CS209304B1 - Manufacturing process of 1,5-endomethylen-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane - Google Patents
Manufacturing process of 1,5-endomethylen-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane Download PDFInfo
- Publication number
- CS209304B1 CS209304B1 CS579179A CS579179A CS209304B1 CS 209304 B1 CS209304 B1 CS 209304B1 CS 579179 A CS579179 A CS 579179A CS 579179 A CS579179 A CS 579179A CS 209304 B1 CS209304 B1 CS 209304B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hexamethylenetetramine
- water
- product
- dinitroso
- nitrite
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) Způsob výrob?/ l,5-endometylén-3,7-dinitroso-l,3,5,7-tetraazac?/klooktanu . Vynález se týká způsobu výroby l,5-endometylen-3,7-dinitroso-l,3,5,7-tetraazacyklooktanu nitrosačním štěpením hexametylentetraminu pomoci minerální kyselin?? a dusitanu sodného, při čemž je vyšší výtěžnosti dosaženo snížením gfesahu vody v reakčn?' směsi.(54) A process for the preparation of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacolococtane. The present invention relates to a process for the preparation of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane by nitrosation cleavage of hexamethylenetetramine with mineral acids. and sodium nitrite, whereby a higher yield is achieved by reducing the water content in the reaction mixture. mixtures.
Nitrosační štěpení hexametylentetraminu v slabě kyselém prostřed?! je nerozšířenějším způsobem průmyslové produkce l,5-endometýlen-3,7-dinitroso-l,3,5,7-tetraazaeyklooktanu, známého také pod názvem N,Ň-dinitrosopentametylentetramin a označovaného kódem DNPT. Při tomto výrobním způsobů se na hexametylentetramin ve vodném prostředí působí nitrosačním činidlem, kterým je kysličník dusitý. Z technicko-ekonomického hlediska je nejvýhodnějším zdrojem kysličníku dusitého kyselina dusitá, získaná minerální kyselinou z dusitanu alkalických kovů, nebo dusitanu vápenatého.Nitrosation cleavage of hexamethylenetetramine in weakly acid medium ?! is the most widespread method of industrial production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazaeyclooktane, also known as N, N-dinitrosopentamethylenetetramine, and referred to as DNPT. In this production process, hexamethylenetetramine in an aqueous medium is treated with a nitrosating agent which is nitrous oxide. From a technical and economic point of view, the most preferred source of nitrous oxide is nitrous acid, obtained by mineral acid from alkali metal nitrite or calcium nitrite.
Rychlost hlavní a žádané štěpné reakce při nitrosdlýze hexametylentetraminu, to je ryohlost vzniku N,3f-dinitrosopentametylentetraminu, je limitována rychlostí vzniku kysličníku dusitého z kyseliny dusité ve smyslu rovnovážného schenatu (Ridd J.: Quart, Rev . 1961, 15, 418-441f Turney A., Wright G.A.í Chem. Revs. 1959. 59. 497-513):The rate of major and desired cleavage reactions in the nitroslysis of hexamethylenetetramine, i.e. the rate of formation of N, 3f-dinitrosopentamethylenetetramine, is limited by the rate of nitrous oxide formation from nitrous acid in the sense of the equilibrium schenate (Ridd J .: Quart, Rev. 1961, 15, 418-441f Turney) A., Wright GA Chem Chem. 1959. 59. 497-513):
HN0„ -·.--*». N„0, + H„0 “«<· * 1 2 -..... 2 3 2HN0 '- · .-- * ». N '0, + H' 0 '«<· * 1 2 -..... 2 3 2
Z této rovnováhy je jasně patrný negativní vliv vody na vznik nitrozačního činidla.This equilibrium clearly shows the negative effect of water on the formation of the nitrosating agent.
209 304209 304
Kyselina dusitá nemá nitrosolyzační vlastnosti (Fridman A. L. a kol.: Uspeohl ohimii 1971, 40, 64-94) a s hexametylentetraminem reakcemi neutralisačními poskytuje komplexy, resp. amoniové sloučeniny, která ve vodném prostředí následnými reakcemi hydrolytiokýrai produkují formaldehyd a dusitan amonný. Kyselina dusitá se vyznačuje taká oxidačním působením na organioká Sloučeniny, zde zejména na jeden z vedlejSíoh produktu nitrosolýzy hexametylentetraminu, kterým je formaldehyd.Nitric acid has no nitrosolysis properties (Fridman A. L. et al .: Uspeohl ohimii 1971, 40, 64-94) and provides complexes with hexamethylenetetramine by neutralizing reactions, respectively. ammonium compounds which produce formaldehyde and ammonium nitrite in aqueous media by subsequent hydrolytiocyanic reactions. Nitrous acid is characterized by such an oxidative effect on the organic compounds, in particular one of the byproducts of nitrosolysis of hexamethylenetetramine, which is formaldehyde.
Z výše uvedeného je zřejmé, Se zvyšováním obsahu vody v reakční směsi nitrosačního štěpení hexametylentetraminu dochází k potlačení reakoí nltrosolysačníoh a k nárůstů reakcí neutralisačních a hydrolytioko-oxidačníoh. 'From the above, it is apparent that as the water content of the nitrosation cleavage of hexamethylenetetramine increases, the reaction of the nitrosolysis reaction is suppressed and the reactions of neutralization and hydrolytiocoxidation are increased. '
Primární práoe z oblasti přípravy l,5-endometylen-3,7-dinitroeo-l,3,5,7-tetraazaoyklooktanU, pocházející ještě z konoe minulého století, vycházeli z počátečního obsahu vody v reakční směsi, reprezentovaného minimálně 50 moly vody na 1 mol hexametylentetraminu. Pozdější práoe vycházejí z raolárního poměru vody ku hexametylentetraminu většinou 41 s 1 aš 115 : 1. Při tom jsou aplikovány minerální kyseliny o koncentraciThe primary works from the preparation of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroeo-1,3,5,7-tetraazaoyclooktane, still from the last century, were based on the initial water content of the reaction mixture, represented by at least 50 moles of water per 1 mole of hexamethylenetetramine. Later works are based on the molar ratio of water to hexamethylenetetramine usually 41 with 1 to 115: 1.
7,5 až 35 % hmot., větvinou o konoentraoi 20 aš 30 % hmot.7.5 to 35 wt.%, With a conoentraoi branch of 20 to 30 wt.
Při použití kombinace dusitanu alkalických kovu, nebo dusitanu vápenatého, a kyše· liny dusičné 19 až 22 %-ní, se množství vody, .·předkládané spolu s dusitanem a hexame-. tylentetramínem, pohybuje v rozmezí 41 až 43 mol na 1 mol hexametylentetraminu (8SSR autorská osvědčení č. 188 471, 189 980, 191 379, 191 380, 176 693 a 198 312), ale je také popsán způsob z výohozím molárním poměrem vody ku hexametylentetraminu 59,5 ι 1 (Antoš K. a kol.s Chem. zvěsti 1956, 10, 162), ais i s tímto poměrem 131,2 : 1 (Francouzský patentový spis δ. 1 580 636).When using a combination of an alkali metal nitrite or calcium nitrite and nitric acid 19 to 22%, the amount of water present together with the nitrite and hexame is used. tylentetramine, ranging from 41 to 43 moles per mole of hexamethylenetetramine (USSR Authorization Nos. 188 471, 189 980, 191 379, 191 380, 176 693 and 198 312), but also a method of displacing the molar ratio of water to hexamethylenetetramine is described. 59,5 ι 1 (Antoš K. et al. Chem. Rumors 1956, 10, 162), even with this ratio of 131.2: 1 (French Patent Specification No. 1,580,636).
Při použití kombinace kyseliny chlorovodíkové a dusitanu alkaliokýoh kovu, nebo dusitanu vápenatého, jako zdroje nltrozačního činidla jsou aplikovány výohozí molární poměry vody ku hexametylentetraminu minimálně 41 : 1 (SSSR autorská osvědčení č. 189 980 a 188 471), dále 53,2 : 1 až 59,2 i 1) Japonský patentový spis č. 20,068; Antoš K. a kol.: Chem. zvěsti 1956, 10, 162), ale také 115,8 < 1 (NSR patentový spis č.When using a combination of hydrochloric acid and an alkali metal nitrite or calcium nitrite as the source of the disintegrating agent, the molar ratios of water to hexamethylenetetramine of at least 41: 1 (USSR Patent Nos. 189,980 and 188,471) are applied, further 53.2: 1 to 59.2 i) Japanese Patent Specification No. 20,068; Antoš K. et al .: Chem. rumors 1956, 10, 162), but also 115.8 (1).
004 618).004 618).
S aplikaoí kyseliny sírové v procese nitrosolýzy hexametylentetraminu souvisí potíže s vypadáváním vedlejšího anorganiokého produktu, kterým je dekahydrát síranu . sodného nebo síran draselný, z reakční směsi spolu s Ν,ϊΤ-dihitrosopentametylentetraminem. Proto mnozí autoři volí výohozí molární poměr vody ku hexametylentetraminu takový, aby vedlejší anorganioký produkt zůstal rozpuštěný v matěčnýoh louzíoh, toto množství je minimálně 72 mol vody na 1 mol hexametylentetraminu (Japonský patentový spis č. 21,533; Japan. Kokai 76 80,898; Bdurjol G.: Mém. podřeš 1952, ?4, 7), bylo však použito výchozího molárního poměru ku hexametylentetraminu 59,5 : 1 (Antoš K. a kol.: Chem. zvěsti 1956, 10, 162). Je však popsán způsob výroby N,JÍ-dinitrosopentametylentetraminu za pomooi kyseliny sírové (CSSR autorské osvědčení č. 189 214), vycházej íoí z molárního poměru vody ku hexametylentetraminu 38,4 :.la výše; zde však spolu s produktem z reakční směsi vypadává minimálně 96 % veškerého dekahydrátu sodného a izolace hlavního produktu potom bezpodmínečné vyžaduje další zařízení a spotřebu energie tepelné a elektrické.The application of sulfuric acid in the nitrosolysis process of hexamethylenetetramine is associated with the difficulty of dropping the inorganic by-product, which is sulfate decahydrate. sodium or potassium sulfate, from the reaction mixture together with s, ϊΤ-dihitrosopentamethylenetetramine. Therefore, many authors prefer the molar ratio of water to hexamethylenetetramine such that the inorganic by-product remains dissolved in the mother liquor, at least 72 moles of water per mole of hexamethylenetetramine (Japanese Patent No. 21,533; Japan. Kokai 76 80,898; Bdurjol G. However, an initial molar ratio to hexamethylenetetramine of 59.5: 1 was used (Antoš K. et al .: Chem. Rumors 1956, 10, 162). However, a process for the production of N, N-dinitrosopentamethylenetetramine using sulfuric acid (CSSR Authentication No. 189 214) is described, starting from a molar ratio of water to hexamethylenetetramine of 38.4% and above; however, together with the product from the reaction mixture, at least 96% of all sodium decahydrate falls out and the isolation of the main product then necessarily requires additional equipment and thermal and electrical energy consumption.
Pro vedení nitroeolýzy hexaraetylentetraminu v slabě kyselém prostředí se sníženým obsahem vody pod výohozí molární poměr vody ku hexaraetylentetraminu 41 : 1 je nejvýhodnější kombinace kyseliny dusičné a dusitanu alkalických kovu nebo dusitanu vápenatého jako zdroje nitrosačního činidla. Z hlediska rozpustnosti vedlejšího anorganického produktu je ještě přijatelná i kyselina chlorovodíková pro vytěsnění kyseliny dusité z uvedených dusitanu.For conducting nitroeolysis of hexaraethylenetetramine in a weakly acidic environment with reduced water content below the preferred molar ratio of water to hexaraethylenetetramine of 41: 1, the combination of nitric acid and alkali metal nitrite or calcium nitrite as the source of the nitrosating agent is most preferred. In view of the solubility of the inorganic by-product, hydrochloric acid is also acceptable for displacing nitrous acid from said nitrite.
Podstatou tohoto vynálezu je způsob výroby l,5-enaometylen-3,7-dinitroso-l,3,5, 7-tetraazaeyklooktanu nitrosačním štěpením hexametylentetrarainu pomocí kyseliny dusičné nebo kyseliny chlorovodíkové a pomocí dusitanu sodného, přičemž výohozí molární poměr vody v reakční směsi ku hexametylentetrarainu činí 17 j 1 až 41 : 1, s výhodou alespoň 17,14 : 1.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for the preparation of 1,5-enaomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazaeyclooctane by nitrosation of hexamethylenetetrarain with nitric or hydrochloric acid and sodium nitrite, wherein the molar ratio of water in the reaction mixture to hexamethylenetetrarain is 17 µl to 41: 1, preferably at least 17.14: 1.
Snížením obsahu vody v nitrosolyzační směsi dojde ku zvýšení výtěžnosti jednotky objemové této směsí a ke snížení objemu odpadajících matečných«louhu (důležité z hle-» diaka dalšího spracováaí těohto odpadu - muže dojít k úsporám energií).Reducing the water content of the nitrosolysis mixture will increase the unit volume yield of the mixture and reduce the volume of the mother liquor that remains (important in terms of further processing of this waste - energy savings may occur).
Menší navážky vody v nitrosolýze hexametyléntetraminu mohou vest i ku zvýšení výtěžku l,5endometylen-3,7-dinitroso-l,3,5,7-tetraazaoyklooktanuf zde však mají velký vliv i faktory makrokinetické (viz CSSR autorské osvědčení č. 182 625): zvýšení výtěžku produktu oproti teorii je reálné tehdy, je-li proces veden tak, že nátok minerální kyseliny je realizován do prostoru míchadlá (tedy pod hladinu směsi) za teploty pod 12 °C a za míchání takové intenzity, aby jen část vylučujícího se produktu byla ve vznosu a zbytek (většina) se držel při hladině reakční směsi.Smaller amounts of water in the nitrosolysis of hexamethylenetetramine may also lead to an increase in the yield of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazaoyklooktanuf, but there are also major macro-kinetic factors (see CSSR author's certificate No. 182 625): An increase in product yield over theory is real when the process is conducted in such a way that the inlet of mineral acid is carried out into the stirrer compartment (ie below the level of the mixture) at a temperature below 12 ° C and agitating to such an extent that and the remainder (most) held at the level of the reaction mixture.
Vyšší účinek způsobů výroby l,5-endometylen-3,7-dinitr.oso-l,3,5,7-tetraazaoyklooktanu podle tohoto vynálezu nebyl dosud v literatuře a je dokumentován následujícími příklady provedení:The higher effect of the processes for producing the 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazaoyclooctane of the present invention has not been reported in the literature and is documented by the following examples:
Příklad 1Example 1
Do sulfonační baňky obsahu 750 ml, opatřené míohadlém, rtuťovým teploměrem a plášťovým chlazením, bylo předloženo 28 g hexametylentetraminu (0,200 mol) ve formě vodného roztoku určité koncentrace (prezentováno dále v tabelárním přehledu) a 112 ml dusitanu sodného o obsahu 339 g substanoe/v litru (to je 0,549 mol dusitanu sodného). Po vyohlazení těohto roztoku na 5 až 6 °C bylo za míchání započato s nátokem kyseliny dusičné 20,16 %-ní v množství 132 ml (0,472 mol) tak, aby teplota směsi nepřestoupila 10 °C (přiohlazováno) a celková doba nátoku kyseliny byla 9 až 12 minut. Po dodávkovánC kyseliny bylo realizováno 15 minutové doreagování při teplotě 10 až 14 °C.' Potom byl produkt izolován filtraoí, kyselý filtrační koláč byl promyt 50 ml studené vody, potom 50 ml ca 0,1 %-ního vodného amoniaku a dvakrát á 50 ml studené vody. Po vysušení pří teplotě 30 až 38 °0 (po dobu 42 hod.) byla kvalita produktu specifikována pomocí diferenční termické analýzy (DTA), pracující s navážkami okolo 0,1 vzorku a rychlostí vzestupu teploty 6 °C za minutu. Pomoci DTA v tomto provedení byl stanoven obsah vedlejšího produktu reakce, to je 1,3,5-trinitroso-l,3,5-triazaoyklohexanu (R-soli), a por Šátek .exotermiokéhó rozkladu výrobku. Výsledky prezentuje tabelární přehled.To a 750 ml sulfonation flask equipped with a mercury, mercury thermometer and jacket cooling was added 28 g of hexamethylenetetramine (0.200 mol) as an aqueous solution of a certain concentration (presented below in the tabular overview) and 112 ml of sodium nitrite containing 339 g of substance / v liter (i.e. 0.549 mol of sodium nitrite). After cooling the solution to 5-6 ° C, a 20.16% nitric acid inlet (132 mL, 0.472 mol) was started with stirring so that the temperature of the mixture did not exceed 10 ° C (cooled) and the total acid inlet time was 9 to 12 minutes. After the acid was supplied, the reaction was carried out for 15 minutes at 10-14 ° C. Then the product was isolated by filtration, the acidic filter cake was washed with 50 ml of cold water, then with 50 ml of ca 0.1% aqueous ammonia and twice with 50 ml of cold water. After drying at a temperature of 30-38 ° C (for 42 hours), the product quality was specified by differential thermal analysis (DTA), weighing about 0.1 sample and a temperature rise rate of 6 ° C per minute. Using the DTA in this embodiment, the content of the by-product of the reaction, i.e. 1,3,5-trinitroso-1,3,5-triazaoyclohexane (R-salts), was determined and the product was thermally decomposed. The results are presented in a tabular overview.
Příklad 2 /Example 2 /
Do provozního nitrosátoru, opatřeného míoháním, ohlášením hady a spodní výpustí, bylo předloženo 550 litru na 3 °C vychlazeného roztoku hexametylentetraminu o obsahu 380 g substance v litru (bylo předloženo 1,49 kmol hexametylentetraminu) a 625 litru . v · také na teplotu 3 °0 vychlazeného roztoku technického dusitanu sodného, obsahujícího 450 g substance (předloženo 4,07 kmol dusitanu sodného) a 132 g dusičnanu sodného v lit· ru (0,97 kmol dusičnanu sodného)} celkové množství vody v teohto roztooíoh bylo 850 litru, to je 47,20 kmol. Za míohání a chlazení bylo započato s nátokem 20,8 %-ní kyseliny dusičné v množství 1060 litru (3,5° kmol kyseliny dusičné) tak, aby teplota směsi nepřestoupila 12 °C. Míchání bylo realizováno s takovou intenzitou, aby vylučující se produkt byl plynnými splodinami reakce držen při hladině směsi. Po dodávkování550 liters of a 3 ° C cooled solution of hexamethylenetetramine containing 380 g of substance per liter (1.49 kmol of hexamethylenetetramine) and 625 liters were charged to a process nitrosator equipped with agitation, snake reporting and bottom outlet. also to a temperature of 3 ° 0 of a chilled sodium nitrite solution containing 450 g of substance (4.07 kmol of sodium nitrite submitted) and 132 g of sodium nitrate per liter (0.97 kmol of sodium nitrate)} roztooíoh was 850 liters, that is 47.20 kmol. Stirring and cooling were initiated with an inflow of 20.8% nitric acid in an amount of 1060 liters (3.5 ° kmol of nitric acid) so that the temperature of the mixture did not exceed 12 ° C. Stirring was performed at a rate such that the excreted product was kept at the mixture level by the gaseous products of the reaction. After delivery
Tabelární přehled výsledku k příkladu lsTabular survey of results for example ls
Výsledky I)TAResults I) TA
Poznámky: HMÍ « hexaaetylentetraminNotes: HM «hexaaethylenetetramine
R-sul « l,3,5-trinitroso-l,3»5-triazaoyklohexan kyseliny a patnácti-minutovára doreagování při teplotě 11 až 14 °C býl produkt izolován filtrací, filtrační koláč byl rozmíohán v 1500 litrech oa 0,2 %-ního vodného roztoku hydroxidu sodného a rezultujíoí suspenze byla potom spraoována na automatickém tlakovém filtru. Bylo tak získáno 270 kg produktu s obsahem 6,1 % hmot. vody} výtěžek, počítaný ha sušinu, tedy činí 91,95 % oproti teorii.The R-salt of 1,3,5-trinitroso-1,3,5-triazaoyclohexane acid and a 15 minute reaction at 11-14 ° C were isolated by filtration, the filter cake was stirred in 1500 liters and 0.2% - of aqueous sodium hydroxide solution and the resulting suspension was then processed on an automatic pressure filter. 270 kg of a product containing 6.1 wt. Thus, the yield, calculated as dry matter, is 91.95% of theory.
Příklad 3 líitrosolýza roztoku hexametylentetraminu, braného ve stejném množství a kvalitě, jako v příklade 2, byla realizována za stejných podmínek reakce, jako v příkladu 2, jen do reakce bylo bráno 850 litru roztoku technického dusitanu sodného, obsahující 330 g substance a 10 g dusičnanu sodného v litru (4,06 kmol dusitanu sodného a 0,01 kmol dusičnanu sodného). Celkové množství vody ve směsi roztoku bylo 1100 litru, to je 61,05 kmol vody. Výtěžek činil 260 kg produktu s obsahem 7,2 % hmot. vody, oož je 87,1 % oproti teorii, počítáno na sušinu.EXAMPLE 3 Lithosolysis of a solution of hexamethylenetetramine taken in the same quantity and quality as in Example 2 was carried out under the same reaction conditions as in Example 2, except that 850 liters of sodium nitrite solution containing 330 g of substance and 10 g of nitrate sodium per liter (4.06 kmol sodium nitrite and 0.01 kmol sodium nitrate). The total amount of water in the solution mixture was 1100 liters, i.e. 61.05 kmol of water. The yield was 260 kg of product containing 7.2 wt. water, which is 87.1% of theory, calculated on the dry matter.
Příklad 4Example 4
Do provozního nitrosátoru jako v příkladě 2 bylo předloženo 630 litru roztoku hexametylentetraminu o obsahu 330 g substance v litru (1,48 kmol hexametylentetraminu celkem)} uvedené množství roztoku reprezentuje 26,22 kmol.vodyi Byl aplikován roztok dusitanu sodného ve stejném množství a kvalitě, jako v příkladě 3. Reakoe byla vedena stejným způsobem, jako v příkladě 2, ale a výchozím celkovým množstvím vody v předložených roztocích 1185 litru (65,82 kmol vody). Rezultovalo 255 kg produktu o obsahu 7,57 % hmot. vody, oóž je 85,8 % oproti teorii, počítáno na sušinu.630 liters of a solution of hexamethylenetetramine containing 330 g of substance per liter (1.48 kmol of hexamethylenetetramine in total) was charged to the process nitrosator as in Example 2. The indicated amount of solution represented 26.22 kmol.wateri A sodium nitrite solution was applied in the same quantity and quality, as in Example 3. Reakoe was conducted in the same manner as in Example 2, but with an initial total amount of water in the present solutions of 1185 liters (65.82 kmol of water). 255 kg of a product having a content of 7.57 wt. water, about 85.8% of theory, calculated on dry weight basis.
Příklad 5Example 5
V nitrosátoru obsahu 30 litru, opatřeném plášťovým chlazením a mícháním a měnitelným počtem otáček, bylo 2000 g hexametylentetraminu (14,266 mol) rozpuštěno v předložených 10 466 ml roztoku technického dusitanu sodného, obsahujícího 2570 g substance (37,241 mol dusitanu sodného), 1000 g dusičnanu sodného (11,763 mol) a 9000 ml vody (499,556 mol vody). Roztok byl vyohlazen na -15 °C a za intenzivního míohání a velmi vydatného chlazení směsi pevný kysličník uhličitý - metylalkohol bylo do něj jednorázově přidáno 2800 ml 37,27 %-ní kyseliny ohlorovodíkové (33^908 mol chlorovodíku). ZpOsob ohlazení reakční směsi zaručil, že její teplota při nátoku kyseliny nepřestoupila 5 °0. Potom bylo za intenzivního míohání realizováno 10 minutové doreagování při teplotě 5 až 8 °C. Produkt byl izolován filtrací, pramyt dvakrát á 1000 ml vody a potom 1000 ml oa 0,5 %-ního vodného amoniaku a nakonec zase dvakrát á 1000 ml vody. Po vysušení rezultovalo 1460 g N,Ň-dinitroso-pentametylentetramiau, oož je 55,3 % oproti teorii.In a 30 liter nitrosator equipped with jacket cooling and stirring and variable speed, 2000 g of hexamethylenetetramine (14.266 mol) was dissolved in the present 10 466 ml of a technical sodium nitrite solution containing 2570 g of substance (37.241 mol of sodium nitrite), 1000 g of sodium nitrate (11.763 mol) and 9000 ml of water (499.556 mol of water). The solution was cooled to -15 ° C and 2800 ml of 37.27% hydrochloric acid (33-908 moles of hydrogen chloride) were added in one portion while vigorously stirring and vigorously cooling the solid carbon dioxide-methanol mixture. The method of smoothing the reaction mixture ensured that its temperature at the inlet of the acid did not exceed 5 ° C. A 10 minute post-reaction at 5 to 8 ° C was carried out with vigorous agitation. The product was isolated by filtration, washed twice with 1000 ml of water and then with 1000 ml of 0.5% aqueous ammonia and finally twice with 1000 ml of water. After drying, 1460 g of N, N-dinitroso-pentamethylenetetramine resulted in 55.3% of theory.
Příklad 6 líitrosolýza hexametylentetraminu byla vedena jako v příkladě 5 a tůn rozdílem, že bylo aplikováno 9730 ml roztoku čistého dusitanu sodného, obsahujícího 2580 g substance (37,386 mol dusitanu sodného) a 9000 ml vody (499,556 mol vody). Z reakce rezultovalo 1160 g produktu, oož je 43,9 % oproti teorii.EXAMPLE 6 Lithosolysis of hexamethylenetetramine was conducted as in Example 5 above, except that 9730 ml of a solution of pure sodium nitrite containing 2580 g of substance (37.386 mol of sodium nitrite) and 9000 ml of water (499.556 mol of water) were applied. The reaction resulted in 1160 g of product, which is 43.9% of theory.
Příklad 7Example 7
Nitroeolýza hexaraetylentetramínu byla vedena jako v příklade 5, ale pro rozpuštění, táto substance byl aplikován roztok teohnlokého dusitanu sodného s obsahem 2570 g dusitanu (37,241 mol dusitanu sodného), 1000 g dusičnanu sodného (11,763 mol dusičnanu sodného) a 11 000 ml vody (610,568 mol vody). Z reakoe rezultoválo 1460 g produktu, oož je 55,3 % oproti teorii.Nitroeolysis of hexaraethylenetetramine was conducted as in Example 5, but for dissolution, this substance was applied with a solution of teohnlocal sodium nitrite containing 2570 g of nitrite (37.241 mol of sodium nitrite), 1000 g of sodium nitrate (11.763 mol of sodium nitrate) and 11,000 ml of water (610.568) mol of water). The reaction resulted in 1460 g of product, which is 55.3% of theory.
Příklad 8Example 8
Nitrosolýza hexametylentetramlnu byla vedena jako v příklade 5 jen s tím rozdílem, že dávkování kyseliny ohlorovodíkové sedělo pod hladinu reakční směsi do prostoru míohadla, po dobu 9 až 12 minut; míohíní bylo realizováno s takovou Intenzitou, aby většina vylučujíoího se produktu během reakoe byla plynnými splodinami reakoe držena při hladině reakční směsi. Chlazením byla teplota nltrosolyzační směsi od samého počátku udržována v rozmezí teplot 4 až 9 °C. Razultovalo 2245 g produktu, což je 85 % oproti teorii.The nitrosolysis of hexamethylenetetramine was conducted as in Example 5 except that the addition of the hydrochloric acid was below the reaction mixture level in the space of the agitator for 9 to 12 minutes; The reaction was carried out with an intensity such that most of the excreted product during the reaction was kept at the level of the reaction mixture by the gaseous reaction products. By cooling, the temperature of the introsolysis mixture was maintained from 4 to 9 ° C from the outset. 2245 g of product resulted, which is 85% of theory.
Příklad 9Example 9
Nitrosolýza hexametylentetramlnu byla vedena jako v příkladě 7, ale za podmínek reakoe dle příkladu 8. Rezultoválo 2210 g produktu, oož.....je 83,7 % oproti teorii.The nitrosolysis of hexamethylenetetramine was conducted as in Example 7, but under the reaction conditions of Example 8. 2210 g of product resulted, resulting in 83.7% of theory.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS579179A CS209304B1 (en) | 1979-08-27 | 1979-08-27 | Manufacturing process of 1,5-endomethylen-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS579179A CS209304B1 (en) | 1979-08-27 | 1979-08-27 | Manufacturing process of 1,5-endomethylen-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS209304B1 true CS209304B1 (en) | 1981-11-30 |
Family
ID=5403492
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS579179A CS209304B1 (en) | 1979-08-27 | 1979-08-27 | Manufacturing process of 1,5-endomethylen-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS209304B1 (en) |
-
1979
- 1979-08-27 CS CS579179A patent/CS209304B1/en unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2969360A (en) | Continuous chlorination of cyan uric | |
JP4913057B2 (en) | Method for producing chlorine dioxide | |
US3035057A (en) | Dichloroisocyanurate process and products | |
AU9354398A (en) | Process for the synthesis of high-grade chloramine solution | |
KR900000889B1 (en) | Process for the preparation of iminodiacetonitrile | |
US3072654A (en) | Dichloroisocyanurate process | |
CS209304B1 (en) | Manufacturing process of 1,5-endomethylen-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane | |
JPS5823867B2 (en) | Method for producing guanidine salts | |
US3806507A (en) | Chlorocyanuric acid manufacture | |
US3835135A (en) | Polychloroisocyanuric acids prepared from a monoalkali metal cyanurate | |
NO762753L (en) | ||
US4024140A (en) | Production of alkali metal salts of dichloroisocyanuric acid | |
US5223617A (en) | Process for producing chloroisocyanurate compounds with concentrated salt-free hypochlorous acid | |
US3452012A (en) | Process for the preparation of dry alkali dichlorisocyanurates | |
US3077383A (en) | Process for the production of hydrazine hydrate | |
US4382897A (en) | Process for the preparation of trifluoracetic acid derivatives | |
JPH05186216A (en) | Production of potassium sulfate and hydrochloric acid | |
US3919217A (en) | Chlorocyanuric acid manufacture | |
RU2198877C1 (en) | Method of synthesis of 2-methyl-4(5)-nitro-imidazole | |
US4377535A (en) | Process for the preparation of nitro-T-acid (8-nitro-naphthalene-1,3,6-trisulphonic acid) | |
US3966803A (en) | Process for the manufacture of alkali metal salts of amino polycarboxylic acids | |
JPS59206335A (en) | Manufacture of 6-chloro-2,4-dinitrophenol | |
US3168568A (en) | Process for producing unsymmetrical dimethylhydrazine | |
US3158436A (en) | Method of bleaching cotton fabrics with a chlorinated acetone-urea condensation product | |
US2605168A (en) | Process for the preparation of chlorine dioxide |