CS208965B1 - Způsob amperometrického sledování průběhu kopulace při výrobě azobarviv - Google Patents
Způsob amperometrického sledování průběhu kopulace při výrobě azobarviv Download PDFInfo
- Publication number
- CS208965B1 CS208965B1 CS202279A CS202279A CS208965B1 CS 208965 B1 CS208965 B1 CS 208965B1 CS 202279 A CS202279 A CS 202279A CS 202279 A CS202279 A CS 202279A CS 208965 B1 CS208965 B1 CS 208965B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- anode
- reaction mixture
- electrode
- concentration
- coupling process
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 title claims description 10
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 16
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 5
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 5
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims description 4
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004082 amperometric method Methods 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 2
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPILZZVXGUNELN-UHFFFAOYSA-M sodium;4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonate;hydron Chemical compound [Na+].OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC(S([O-])(=O)=O)=CC2=C1 QPILZZVXGUNELN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- AILDTIZEPVHXBF-UHFFFAOYSA-N Argentine Natural products C1C(C2)C3=CC=CC(=O)N3CC1CN2C(=O)N1CC(C=2N(C(=O)C=CC=2)C2)CC2C1 AILDTIZEPVHXBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000308495 Potentilla anserina Species 0.000 description 1
- 235000016594 Potentilla anserina Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 1
- 229940075397 calomel Drugs 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- AOMZHDJXSYHPKS-UHFFFAOYSA-L disodium 4-amino-5-hydroxy-3-[(4-nitrophenyl)diazenyl]-6-phenyldiazenylnaphthalene-2,7-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC2=CC(S([O-])(=O)=O)=C(N=NC=3C=CC=CC=3)C(O)=C2C(N)=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 AOMZHDJXSYHPKS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 1
- PQTCMBYFWMFIGM-UHFFFAOYSA-N gold silver Chemical compound [Ag].[Au] PQTCMBYFWMFIGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000004313 potentiometry Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Description
(54) Způsob amperometrického sledování průběhu kopulace při výrobě azobarviv
Vynález se týká amperometrického způsobu sledování průběhu kopulace při výrobě azobarviv na základě určování koncentrace pasivní komponenty, jež je schopna elektrooxidace na anodě, přičemž signálu může být využito k automatizaci procesu kopulace a k dávkování pasivní nebo aktivní komponenty do reakční směsi.
Diazokopulace patří k nej důležitějším chemickým reakcím při výrobě azobarviv. K automatizaci výrobního procesu kopulace je třeba určovat koncentraci alespoň jedné z reagujících komponent, tj. aktivní (elektrofilní) komponenty, jíž je arendiazoniová sůl, nebo pasivní (nukleofilní) komponenty, což jsou nejčastěji různě substitiované aromatické aminy nebo fenoly.
Dosud se průběh kopulace sleduje měřením koncentrace aktivní komponenty, jíž je arediazoniová sůl. Používá se k tomu elektrochemických metod na principu potenciometrie a amperometrie. Při amperometrických měřeních se měří proud katodické redukce akivní komponenty. Tyto metody vyhovují v případech výroby azopigmentů, které jsou v reakční směsi nerozpustné a proto pri měření koncentrace aktivní komponenty neinterferují. Pri výrobě rozpustných azobarviv však těchto metod nelze v převážném počtu případů . použít, neboť nejsou dostatečně selektivní. Tak například pri amperometrickém určování koncentrace arendiazoniové sole nazákladě její katodické redukce dochází často též k redukci rozpustného azobaryiva a v některých případech může dojít i k redukci pasivní komponenty nebo dalších látek přítomných v reakční směsi. Měření pak není dostatečně selektivní a amperometrické metody nelze použít.
Podstatného zvýšení selektivity měření však lze dosáhnout s použitím způsobu podle vynálezu. Způsob amperometrického sledování průběhu výroby azobarviv spočívá podle vynálezu v tom, že se průběh kopulace sleduje amperometrickým určováním koncentrace pasivní komponenty v reakční směsi na základě její elektrooxidace na měrné anodě, na níž se vkládá potenciál v rozmezí 0,0 až 2,0 V proti nasycené kalomelové elektrodě a měří se proud elektrolýzy, jenž prochází měrnou anodou a je úměrný koncentraci pasivní komponenty v reakční směsi a anoda se automaticky regeneruje.
Anoda je vyrobena z elektrochemicky odolného materiálu jako je platina, iridium, paladium, zlato, uhlík, wolfram, titan, olovo, stříbro, nikl a nerezavějící ocel nebo jejich slitin a během měření je její povrch automaticky regenerován mechanicky, elektricky nebo termicky.
Výhodou metody podle vynálezu je podstatné zvýšení selektivity měření, neboť v řadě případů dochází pouze k anodické oxidaci pasivní kompo- ; nenty, jejíž koncentraci lze pak určovat z proudu elektrolýzy. i
Způsob podle vynálezu lze provádět v běžných ; typech elektrolytických nádobek, opatřených pří- i tokem a odtokem zkoumaného roztoku, měrnou anodou a libovolnou referentní elektrodou jakou je například elektroda kalomelová, argentchloridová nebo jiná elektroda prvního, druhého nebo třetího druhu. Nádobka může být opatřena mí- , chadlem, pokud není dosaženo dostatečné konvěkce průtokem zkoumaného roztoku nebo pohybem, například rotací měrné anody. ' f
Materiál měrné anody se volí s ohledem na složení zkoumaného roztoku a jeho hodnotu pH.
V kyselých a neutrálních roztocích lze použít platinu, iridium, paladium a jejich slitin, zlato, slitinu zlata se stříbrem, olovo, wolfram, titan, uhlík a v některých případech nerezavějící ocel.
V alkalických roztocích lze použít mimo výše uvedené materiály i stříbro a nikl. S výhodou lze použít i anody, jejichž povrch je pokryt vrstvou oxidu příslušného kovu. Vrstvu oxidu lze vyrobit například anodickou oxidací nebo termicky zahřátím elektrody v atmosféře obsahující kyslík. Zvláště se osvědčily měrné anody, pokryté vrstvou oxidu olovičitého PbO2 nebo oxidu stříbrného Ag2O. Oxidy působí jako Katalyzátory elektrodové reak- i ce a urychlují průběh elektrodových dějů. Lze pak j i stanovit i látky, jejichž přímé měření je obtížné nebo mnohdy i nemožné. K získání definované i tloušťky filmu se osvědčilo nanést vrstvu kysličníku' na podkladový materiál, například na platinový drát nebo uhlíkový roubík.
Měření lze provádět v klasickém dvouelektrqdo- ! vém zapojení s měrnou anodou a referentní kaťo- j dou nebo v potenciostatickém zapojení v tříelektrodovém systému vytvořeném měrnou anodou, pomocnou katodou a referentní elektrodu nebp v jiných zapojeních.
Měrnou anodu lez během měření očišťovat mechanicky, elektricky, chemicky nebo termicky nebo kombinací výše uvedených způsobů. Mechanické očišťování lze provádět rotací elektrody*· v suspenzi brusného prášku, jenž je nasypán v měrné nádobce, obrušováním různými typy stěrek, kartáčů nebo brusných kotoučů a ultrazvu- , kem. Měrnou anodu lze rovněž očišťovat elektricky , polarizací elektrody jedním nebo více napěťovými nebo-proudovými pulsy. Měrnou anodu lze rovněž regenerovat například tím, že se v pravidelných intervalech vytahuje pomocí automaticky pracujícího zařízení nad hladinu zkoumaného roztoku a oplachuje se proudem chemického činidla jakým ! je například kyselina dusičná. Lze použít i termické regenerace povrchu měrné anody podle autorského osvědčení č. 202 651 při níž se povrch měrné anody regeneruje Jouleovým teplem, vznikajícím i průchodem proudu z pomocného zdroje materiá- j lem měrné anody, vyrobené například z drátku ve i tvaru písmene U. Povrch elektrody se zahřeje na dostatečně vysokou teplotu, obyčejně několika
2J i stovek stupňů, při níž dojde k termické destrukci I pasivujícího filmu a tůn i k regeneraci povrchu : elektrody. Tento způsob termické regenerace je zvláště vhodný při regeneraci měrných anod, neboť při něm dochází k obnovení filmu oxidu na povrchu měrné anody.
Potenciál měrné anody se zvolí s ohledem na charakter stanovované látky tak, aby při něm docházelo k anodické oxidaci pasivní komponenty. Tento potenciál nelze předem určit, neboť závisí na složení roztoku, hodnotě pH a materiálu elektrody ! a nutno je určit experimentálně. Má hodnotu .. v .rozmezí 0,0 až 2,0 V proti nasycené kalomelové ί elektrodě.
Příklady použití způsobu podle vynálezu.
Přikladl
Stanovení fenolu a jeho derivátů v reakční směsi při výrobě azobarviv.
Neutrální nebo mírně alkalická reakční směs obsahující arendiazoniovou sůl, fenol nebo jeho deriváty, rozpustné azobarvivo vznikající kopulaci a indiferentní sole, protéká elektrolytickou nádobkou s měrnou anodou a referentní katodou. Měrná anoda je zhotovena z platinového drátu ve tvaru písmene LJ. Referentní elektroda je argentchlori! dová a je umístěna ve zvláštním roztoku obsahují- _ cím 1 N KC1, odděleném od analysované reakční směsi solným můstkem. Roztok v elektrolytické nádobce se míchá mechanickým míchadlem. Na měrnou anodu se vkládá potenciál +0,9 V proti i argentchloridové elektrodě. Při tomto potenciálu dochází k oxidace fenolu. Proud elektrolysy protéi kající měrnou anodou je úměrný koncentraci fenolu v analysované reakční směsi. Tento proud lze registrovat nebo jej lze využít přímo k regulaci, i Arendiazoniová sůl, vznikající azobarvivo a vzdušný kyslík přítomný a v reakční směsi stanovení koncentrace fenolu neruší.
’, Regenerace měrné platinové anody se provádí i termicky. Měrná anoda se pomocí automaticky : pracujícího zařízení vytáhne nad analyzovanou reakění směs, automaticky se opláchne proudem vody a průchodem elektrického proudu z vnějšího zdroje po dobu 2 sekund se zahřeje do červeného žáru. Tím se její povrch zregeneruje a elektroda se ponoří zpět do reakční směsi. Měření koncentrace fenolu při termické regeneraci se provádí periodicky s několikasekundovými intervaly, potřebnými j k regeneraci povrchu měrné anody.
Příklad 2
Stanovení H-kyseliny v reakční směsi při přípravě mezibarviva pro výrobu Kyselé černi 10B.
Používá se zařízení popsaného v příkladu 1. Měrná anoda je zhotovena z platinového drátu ve tvaru písmene U. Referentní katoda je nasycená kalomelová elektroda, umístěná v odděleném roztoku spojeném vodivě solným můstkem s reakční směsi nebo jakákoliv jiná nepolarizovatelná elektroda. Na platinovou elektrodu se vkládá potenciál + 1,2 V proti nasycené kalomelové elektrodě. Při
tomto potenciálu dochází k anodické oxidaci H-kyseliny a limitní proud je úměrný její koncentraci. Ostatní látky přítomné v reakční směsi stanovení neruší. Regenerace měrné anody se provádí obdobně jako v příkladu 1.
Claims (1)
- ! PŘEDMĚTZpůsob amperometrického sledování průběhu kopulace při výrobě azobarviv, vyznačený tím, že se průběh kopulace sleduje amperometrickým určováním koncentrace pasivní komponenty v reakční směsi na základě její elektrooxidace na měrné anodě, na níž se vkládá potenciál v rozmezíUvedené příklady nijak nevyčerpávají možnosti i použití způsobu podle vynálezu, který lze použít i na měření jiných látek, jako jsou například různě ι substituované aromatické aminy.VYNÁLEZU0,0 až 2,0 V proti nasycené kalomelové elektrodě a měří se proud elektrolysy, jenž prochází měrnou anodou a je úměrný koncentraci pasivní komponenty v reakční směsi a anoda se automaticky regeneruje.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS202279A CS208965B1 (cs) | 1979-03-28 | 1979-03-28 | Způsob amperometrického sledování průběhu kopulace při výrobě azobarviv |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS202279A CS208965B1 (cs) | 1979-03-28 | 1979-03-28 | Způsob amperometrického sledování průběhu kopulace při výrobě azobarviv |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS208965B1 true CS208965B1 (cs) | 1981-10-30 |
Family
ID=5356101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS202279A CS208965B1 (cs) | 1979-03-28 | 1979-03-28 | Způsob amperometrického sledování průběhu kopulace při výrobě azobarviv |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS208965B1 (cs) |
-
1979
- 1979-03-28 CS CS202279A patent/CS208965B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jaegfeldt | Adsorption and electrochemical oxidation behaviour of NADH at a clean platinum electrode | |
| Honda et al. | pH measurement in the vicinity of a cathode evolving hydrogen gas using an antimony microelectrode | |
| Vasjari et al. | Amino acid determination using screen-printed electrochemical sensors | |
| Bassie et al. | Determination of heavy metal ions on glassy carbon electrode modified with antimony | |
| JP2004325441A (ja) | 分析方法 | |
| Ball et al. | Determination of Chloride by Cathodic Stripping Polarography. Application to Solutions of Uranyl Sulfate | |
| JPH01195358A (ja) | 電気分析方法 | |
| Tesařová et al. | Potentiometric stripping analysis at antimony film electrodes | |
| Moros | Mercury-Film Electrode for Precision Voltammetry. | |
| CS208965B1 (cs) | Způsob amperometrického sledování průběhu kopulace při výrobě azobarviv | |
| Chittleborough et al. | The determination of zinc, cadmium, lead and copper in human hair by differential pulse anodic stripping voltammetry at a hanging mercury drop electrode after nitrate fusion | |
| Wang et al. | Subtractive differential pulse voltammetry following adsorptive accumulation of organic compounds | |
| Siska et al. | Potentiometric determination of tetraphenylborate ions with silver nitrate. Determination of silver, potassium and thallium (I) | |
| Wang | Anodic stripping voltammetry at graphite-epoxy microelectrodes for in vitro and in vivo measurements of trace metals | |
| US20030183539A1 (en) | Method of measuring copper ion concentration in industrial electrolytes | |
| Jagner et al. | Determination of cadmium and lead in the low ng/l range by stripping potentiometry employing medium exchange in batch mode and multiple stripping in a hanging stripping medium drop | |
| Bond et al. | Field-based identification of minerals using a battery-operated electrochemical measuring system with mechanical transfer of the solid to a graphite electrode | |
| US20050236280A1 (en) | Methods for analyzing inorganic components of an electrolytic solution, and /or cleaning an electrochemical analytical cell | |
| JPH02296143A (ja) | 溶存二酸化塩素の測定方法 | |
| JP7127339B2 (ja) | 電気化学センサ用電極チップ及びその製造方法 | |
| Strein et al. | Characterization of small noble metal microelectrodes by voltammetry and energy-dispersive x-ray analysis | |
| CS200013B1 (cs) | Způsob automatického ampérometrického měření koncentrací arendiazonlových eolí při výrobě azobarviv | |
| KR100927848B1 (ko) | 백금 대체용 비철금속재 전극센서를 이용한 유사백금흑 도금방법 | |
| JP2987373B2 (ja) | 電解液中の塩素の測定方法 | |
| KR102464275B1 (ko) | 수계 레독스 에너지 저장 시스템 전극의 아이오딘 필름 형성을 정량 분석하는 방법 |