CS208807B1 - Spósob přípravy E a Z izomérov 1,3,4,5,6-penta-O-acety1-keto-D-fruktóza- (2,4-dini trofenyl) hydrazonu - Google Patents
Spósob přípravy E a Z izomérov 1,3,4,5,6-penta-O-acety1-keto-D-fruktóza- (2,4-dini trofenyl) hydrazonu Download PDFInfo
- Publication number
- CS208807B1 CS208807B1 CS372880A CS372880A CS208807B1 CS 208807 B1 CS208807 B1 CS 208807B1 CS 372880 A CS372880 A CS 372880A CS 372880 A CS372880 A CS 372880A CS 208807 B1 CS208807 B1 CS 208807B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- isomers
- acetyl
- penta
- keto
- fructose
- Prior art date
Links
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
Vynález sa týká nového spósobu přípravy E a Z izomérov 1,3,4,5,6-penta-O-acetyl-keto-D-fruktoza (2,4-dinitrofenyl)hydrazonu.
Hydrazony aacharidov móžu existovat v cyklickej alebo v acyklickej formě. Acetyláciouhydrazonov zmesou acetanhyóridu a pyridinu vznikajú příslušné per-O-acetylderiváty a ichštruktúra móže byť, podobné ako u hydrazonov, cyklická alebo acyklická. Hmotno3tnou spek-trometriou sa dokázalo, že váčšina per-O-acetylderivátov hydrazonov sacharidov sa nachá-dza v acyklickej formě (V. Kováčik, K. Linek, R. Sandtnerová, Carbohydr. Res., 38 (1974)300-304).
Pretože acyklické hydrazo'ny a ich per-O-acetylderiváty obsahuji) vfizbu 3C=N-, je mož-né u nich očakávať existenciu E (trans) a Z (cis) izomérov. Napriek tomu, že bol připrave-ný značný počet hydrazonov sacharidov a ich per-O-acetylderivátov, nie je známy z litera-túry ani jeden případ syntézy oboch izomérnych foriem. Při doteraz popísaných syntézách per-O-acetylderivátov hydrazonov sacharidov sa postupoválo tým spósobom, že z východiskového sacharidu sa připravil reakciou s hydrazínom pří-slušný hydrazon, ktorý sa acetyloval za vzniku per-O-acetylderivátu. Týmto spósobom sapřipravil i Z izomér 1,3,4,5,6-pent a-O-acetyl-ke to-D-frukto'za (2,4-dinitrofenyl)hydrazonu(čs. autorské osvedčenie č. 163 115).
Podstata spósobu přípravy zmesi E a Z izomérov 1,3,4,5,6-penta-O-acetyl-keto-D-fruk-toza (2,4-dinitrofenyl)hydrazónu podlá vynálezu spočívá v tom, že sa na 1,3,4,5,6-penta--O-acetyl-keto-D-fruktozu pósobí (2,4-dinitrofenyl)hydrazínom v prostředí organického roz-púšťadla, s výhodou dioxánu a vodného roztoku kyseliny octovej pri teplote 10 až 30 °Ca připravená zmes izomérov sa oddělí od nezreagovaných východiskových látok na štipci si-likagélu. Dókazom takéhoto priebehu syntézy je, že kryštalická zmes izomérov E a Z máidentické hmotnostně spektrum a výsledky elementárnej analýzy s čistým izomérom Z, ale''H-NMR, ^^C-NMR a CD spektra u oboch látok sú rozdielne. Podstatné rozdiely sú i v hodno-tách optickej aktivity čistého izoméru Z a kryštalickej zmesi oboch izomérov. Týmto spósobom sa podařilo připravit v oblasti chémie hydrazonov sacharidov po prvýraz zmes E a Z izomérov per-C-acetylovaného hydrazonu.
Uvedené látky majú významní) biologické aktivitu. Inhibujú rast patogénnych kvasinieka baktérií a izomér Z inhibuje proteo- a nukleosyntézu v nádorových buňkách (J. Fuška, K. Linek, S. Buzinkay, Neoplasma 21 (1974) 561-568). Příklad
Do zmesi dioxánu (80 ml) a 50 &-ného vodného roztoku kyseliny octovej (100 ml) sapřidala postupné 1,3,4,5,6-penta-O-acety1-keto-D-frukto'za (2 g) a (2,4-dinitrofenyl)hydra-zín (1,02 g). Vzniklý roztok sa miešal pri labor ato'rne j teplote 8 hodin a nechal reagovaťpri tej isten teplote Salších 16 hodin. Roztok sa zahustil vo vákuu pri teplote 40 °Ca reakciou vzniklá zmes se analyzovala na tenkej vrstvě silikagélu (Silufol, flSSR) v roz-púšťadlovej sdstave benzén-octan etylový (7:3). Na platničke sa detegovali (5 %-ná kyse-lina sírová v etanole) obe nezreagované východiskové látky a škvrna zodpovedajúca zmesi
Claims (1)
- 2. izomérov E a Z 1,3,4,5,6-penta-O-acetyl-keto-D-fruktóza (2,4-dinitrofenyl)hydrazónu. Delením na štipci (60x3 cm) silikagélu (Silikagel L; 0,04-0,1 mm) v rozpúšťadlovejsústave benzén-octen etylový (7:3) sa získala čistá zmes izomérov E a Z. Zahuštěním príslušných frakcií a kryštalizáciou z etanolu sa získalo 0,828 g (28,15 %) látky o t.t. 105 až110 °C (čistý izomér Z má t.t. 110 až 111 °C) a [«J 24° (c = 0,5; octan etylový), (čis- tý izomér Z má M 55,6° ;c = 0,5; octan etylový). PREDMET VYNÁLEZU Spčsob přípravy E a Z izomérov 1,3,4,5,6-penta-O-acety1-keto-D-fruktoza ;2,4-dinitro-fenyl)hydrazonu vyznačujúci sa tým, že sa na 1,3,4,5,6-penta-O-acety1-keto-D-fruktozu ρδ-sobí (2,4-dinitrofenyl)hydrazínom v prostředí organického rozpúšťadla, s výhodou dioxánua vodného roztoku kyseliny octovej při teplote 10 až 30 °C a připravená zmes izomérov saoddělí od nezreagovaných východiskových látok na štipci silikagélu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS372880A CS208807B1 (sk) | 1980-05-28 | 1980-05-28 | Spósob přípravy E a Z izomérov 1,3,4,5,6-penta-O-acety1-keto-D-fruktóza- (2,4-dini trofenyl) hydrazonu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS372880A CS208807B1 (sk) | 1980-05-28 | 1980-05-28 | Spósob přípravy E a Z izomérov 1,3,4,5,6-penta-O-acety1-keto-D-fruktóza- (2,4-dini trofenyl) hydrazonu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS208807B1 true CS208807B1 (sk) | 1981-10-30 |
Family
ID=5378179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS372880A CS208807B1 (sk) | 1980-05-28 | 1980-05-28 | Spósob přípravy E a Z izomérov 1,3,4,5,6-penta-O-acety1-keto-D-fruktóza- (2,4-dini trofenyl) hydrazonu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS208807B1 (cs) |
-
1980
- 1980-05-28 CS CS372880A patent/CS208807B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zehavi et al. | Light-sensitive glycosides. I. 6-Nitroveratryl. beta.-D-glucopyranoside and 2-nitrobenzyl. beta.-D-glucopyranoside | |
| Castagnoli Jr | Condensation of succinic anhydride with N-benzylidene-N-methylamine. Stereoselective synthesis of trans-and cis-1-methyl-4-carboxy-5-phenyl-2-pyrrolidinone | |
| Mukaiyama et al. | An efficient glucosylation of alcohol using 1-thioglucoside derivative | |
| DE3853711T2 (de) | Zwischenverbindungen für die Synthese von 5,6,7,8-Tetrahydro-L-erythro-biopterin und seiner Derivate. | |
| EP0060999B1 (de) | Galactopyranoside Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antigene oder Immunadsorbentien | |
| US4691012A (en) | Sialic acid derivative and process for preparing the same | |
| CS208807B1 (sk) | Spósob přípravy E a Z izomérov 1,3,4,5,6-penta-O-acety1-keto-D-fruktóza- (2,4-dini trofenyl) hydrazonu | |
| Miles | Synthesis of some model pyrimidine nucleosides | |
| Tischler et al. | Rifamycin derivatives as inhibitors of a ribonucleic acid instructed deoxyribonucleic acid polymerase function. Effect of lipophilicity | |
| US3531464A (en) | Alternative synthesis of 2'-deoxy-5-(trifluoromethyl)-uridine and the alphaanomer thereof | |
| Furneaux | Byproducts in the preparation of penta-O-acetyl-d-hexononitriles from d-galactose and d-glucose | |
| Van Duin | Isomerism in the 2, 4‐dinitrophenylhydrazones of α‐keto‐acid esters | |
| US3583972A (en) | N-dealkylation of cyclic tertiary amines | |
| Hochstein | (+)-2, 3-Diaminosuccinic Acid | |
| US7119213B2 (en) | Pharmacologically active isolated or purified dauer pheromone compound for controlling aging and stress and method for isolating and characterizing the same | |
| Aubé et al. | Selectivity in an asymmetric nitrogen insertion process | |
| DE2409675C3 (de) | 5-Hydroxytryptophan-Derivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE69619402T2 (de) | Verfahren zur herstellung von methoximinophenylglyoxylsäure-derivaten | |
| CH518950A (de) | Verfahren zur Herstellung von Nucleosid-phosphaten | |
| Magerlein et al. | Chemical Studies with 11-Oxygenated Steroids. II. 11β-Hydroxyprogesterone1 | |
| Suzuki et al. | Organic telluride-mediated reaction of tosyl azide with carbonyl compounds. | |
| US5239091A (en) | 2-deoxy derivatives of N-acetyl neuraminic acid and their preparation | |
| US4301276A (en) | Synthesis of daunosamine hydrochloride and intermediates used in its preparation | |
| Giese et al. | Synthesis of 2‐deoxy sugars | |
| US5554771A (en) | 2-deoxy derivatives of N-acetyl neuraminic acid and their preparation |