CS208680B2

CS208680B2 - Herbicide means

Info

Publication number: CS208680B2
Application number: CS797209A
Authority: CS
Inventors: Wolfgang Rohr; Ulrich Schirmer; Bruno Wuerzer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1978-10-26
Filing date: 1979-10-24
Publication date: 1981-09-15
Also published as: US4373105A; AU526801B2; JPS6256864B2; DK449979A; EP0010692B1; NZ191928A; SU1225471A3; EP0010692A1; JPS55102552A; PH16672A; ZA795717B; IL58528A0; BR7906713A; ATE1235T1; IL58528A; DE2846625A1; AR227635A1; DD147040A5; HU182002B; AU5213679A

Description

Vynález se týká herbicidního prostředku, který obsahuje jako účinné látky nové m--rniliduretany. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových m-aaniiduretanů, jakož i způsobu potírání nežádoucího růstu rostlin za použití uvedených prostředků.

Je známo, že důležité herbicidně účinné látky a prostředky běžné na trhu, jako 3-isoproppl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid, maaí přes vyn^kaící aktivitu vůči četným druhům plevelů ještě pozoruhodné nedostatky v účinku vůči význiminým nežádoucím rostlinám (srov. německý patentový spis 1 542 836). Ve srovnání s těmito látkami jsou m-emňlidomočooiny, jako například 3,-( N'-metihZlureido)l mi lid 2,4-dichlorfenoxyoctové kyseliny sice poněkud účinnější, pokud jde o šíři účinnostního spektra tím, že jsou schopny poolmt jak ěirokooisté, tak i travnatí, druhy plevelů. Z literatury však není znám žádný údaj o výrazné toleranci vůči kulturním rostinnm a tím i údaj o pouužtí těchto látek jako selektivních herbicidních prostředků (DAS 1 793 226).

Z amerického patentového spisu č. 3 979 202 jsou známy četné 3'-(karbamooyloy)anniidy, jako například 3'-N-lsoproρylknrbamoyУooyyproilonnnlid, s protichůdnou herbicidní účinností vůči vyšším rostlém. To platí jak pro druh účinku jakožto herbicidu nebo jako prostředků k potlačování výšky vzrůstu, tak i pro aplikované minožsví od 0,11 kg účinné látky/ha až do 11,1 kg účinné látky/ha, aby se takovýchto účinků dosáhlo.

Nyní bylo zjištěno, že m-aniliduretany obecného vzorce

v němž znamenají

А. В a D nezávisle na sobě kyslík nebo síru,

R¹ popřípadě halogenem, methoxyskupinou, ethoxykarbonylovou skupinou nebo kyanoskupinou substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkenylovou skupinu se 3 atomy uhlíku nebo methylcyklopentylovou skupinu,

R² a R³ vodík,

R⁴ popřípadě methylovou nebo ethylovou skupinou substituovaný alkylenový zbytek s 1 až atomy uhlíku v alkylenovém zbytku,

X vodík nebo methoxyskupinu,

Ϊ vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenmethylovou skupinu, kyanoskupinu, halogen, methoxyskupinu, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo nitroskupinu, ш číslo 1a n číslo 1 až 3, mají dobrý herbicidní účinek vůči četným důležitým nežádoucím rostlinám. Přitom jsou různými kulturními rostlinami snášeny bez toho, že by těmto kulturním rostlinám škodily, nebo je poškozují jen nepodstatně.

Nové sloučeniny se mohou vyrábět například podle následujících postupů, přičemž zbytky A, B, D, R , R , R , R\ X, Y, m, n mají shora uvedené významy. Pokud se v následující části uvádějí uretany a estery chlormravenčí kyseliny, pak se těmito oběma souhrnnými názvy rozumějí také thiono-, thio- a dithiouretany, jakož i thionoestery chlormravenčí kyseliny,

I

206680

NHR²

Z uvedených reakčních schémat vyplývají jednoznačné proměnné vztahy mezi výchozími látkami. Dále je zřejmé, že podle povahy substituentů A, B, D, r\ R^_t R^, r\ X, Y, jakož i podle přístupnosti reakčních složek může být výhodné jeden nebo jiný způsob·

Za použití známých ш-nitranilinů vzorce A jako výchozích látek se dají výroblt m-nitrofenyliso(thio)kyanáty vzorce В [W. Siefken, J. Liebigs Annalen der Chemie 562. 75 a další (1949)1, které na straně druhé hladce reagují se složkami R*-AH za vzniku nitro(thio)uretonů vzorce C [S. Petersen, Methoden der. Organ. Chemie, sv. VIII, str. 131, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 4. vydání (1952)1, které však ^sou dostupné také přímo z m~nitranilinů vzorce A reakcí s estery chlormravenčí kyseliny (R^-CB-Cl) (DOS 1 643 763) nebo se sirouhlíkem, popřípadě s karbony1sulfidem, bází a alkylaČním činidlem (Methoden der Organ. Chemie, sv.

IX, str. 831 a další, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 4. vydání, 1955). Následující redukce vede к aminouretanům (D, R^ - H) [S. Schroter, Methoden der. Organ. Chemie, sv. XI/I, str. 350 a dalěí, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 4. vydání (1957)1, které se bu3 přímo, nebo po přeměně na produkt monosubstituovaný na atomu dusíku aminu (D, R^ X H) (Methoden der Organ. Chemie, sv. XI/1, str. 24 a další, Georg-Thieme-Verlag, Stutgart, 4. vydání 1957) acylují působením fenoxykarboxylových kyselin, halogenidů fenoxykarboxylových kyselin, esterů fenoxykarboxylových kyselin nebo anhydridů fenoxykarboxylových kyselin za vzniku m-aniliduretanů podle vynálezu (Methoden der Organ. Chemie, sv. XI/2, str. 3 a další, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 4. vydání, 1958)·

Aminouretany vzorce D se mohou nechat reagovat také nejprve s halogenkarboxylovou kyselinou, s halogenidem halogenkarboxylové kyseliny, s esterem. halogenkarboxylové kyseliny nebo s anhydridem halogenkarboxylové kyseliny za vzniku m-aniliduretanů vzorce E, které potom reagují s fenoly nebo s thiofenoly za vzniku m-aniliduretanů podle vynálezu (Methodeň der Organ. Chemie, sv. VI/3, str. 54 a další, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 4. vydání 1965).

Další možnost syntézy spočívá v reakci m-nitroanilinů vzorce A s fenoxykarboxylovými kyselinami, s jejich halogenidy, estery nebo anhydridy za vzniku m-nitroanilidů vzorce G, které jsou dostupné také přes nitrohalogenidy vzorce F.'

Redukce m-nitroanilidů vzorce G vede к m-aminoanilidům vzorce H (R² = H), které se bu3 přímo, nebo po přeměně na produkt monosubstituovaný na atomu dusíku aminoskupiny vzorce H

1 (R / H) uvádějí v reakci s estery chlormravenčí kyseliny (R ACB-C1) nebo se sirouhlíkero, popřípadě s karbonylsulfidem, bází a alkylačním činidlem za vzniku m-aniliduretanů podle vynálezu.

V další části se přesněji popisují výhodné stupně syntézy:

a) Reakce 3-nitrofenyliso(thio)kyanátů vzorce В se provádí bez katalyzátoru nebo v přítomnosti katalyzátoru používaného pro reakce iso(thio)kyanátů, například terč.aminů (triethylaminu, 1,4-diazabicyklo-/2,2,2/-oktanu), heterocyklických sloučenin obsahujících dusík (pyridinu, 1,2-dimethylimidazolu) nebo organických sloučenin cínu (dibutylcíndiacetátu, dimethylcíndichloridu), popřípadě v rozpouštědle, které je za reakčních podmínek inertní, například v uhlovodících (ligroin, benzin, toluen, pentap, cyklohexan), halogenovaných uhlovodících (methylenchlorid, chloroform, dichlorethan, chlorbenzen, o-, m-, nebo p-dichlorbenzen), nitrovaných uhlovodících (nitrobenzen, nitromethan), nitrilech (acetonitril, butyronitril, benzonitril), etherech (diethylether, tetrahydrofuran, dioxan), esterech (ethylacetát, methylester propionové kyseliny), ketonech (aceton, methylethylketon) nebo amidech (dimethylformamid, formamid) (DOS 1 568 138) při teplotách v rozmezí od 0 do 150 °C, výhodně v rozsahu od 40 do 100 °C.

b) 3-Nitraniliny vzorce A, popřípadě 3-aminoanilidy vzorce H se uvádějí v reakci s estery chlormravenčí kyseliny ve vhodném rozpouštědle, například ve vodě, alkoholech (methánol, ethanol, isopropanol) nebo v rozpouštědlech uvedených v odstavci a) za současného použití obvyklého činidla vážícího kyselinu, jako například hydroxidů alkalických kovů, uhličitanů alkalických kovů, kyselých uhličitanů alkalických kovů, kysličníků kovů alkalických zemin, hydroxidů kovů alkalických zemin, uhličitanů kovů alkalických zemin, kyselých uhličitanů kovů alkalických zemin, terciárních organických bází (například triethylamin, pyridin, N,N-dimethylamin, Ν,Ν-dimethylcyklohexylamin, chinolin, tributylamin) nebo výchozí látky 3-nitranilinu, při teplotách od -20 °G do 150 °C, výhodně v rozsahu od 20 do 80 °C.

c) Redukce nitrourethanů vzorce C, popřípadě nitroanilidů se může provádět některým ze známých postupů, například katalytickou hydrogenací, působením směsi kovu a kyseliny, například působením směsi železa a kyseliny, působením směsi kovu a alkoholu, například působením směsi práškového zinku a vodného alkoholu, dále směsi železa a vodného alkoholu.

d) 3-Nitroaniliny vzorce A, popřípadě aminouretany vzorce D se uvádějí v reakci s halogenidy fenoxykarboxylové kyseliny, popřípadě s halogenidy halogenkarboxylové kyseliny ve vhodném rozpouštědle, za současného použití obvyklého činidla vážícího kyselinu, jako činidla uvedeného v odstavci a), při teplotách od -20 do 150 °C, výhodně při 0 až 60 °C.

Místo halogenidů kyseliny se dají používat také samotné kyseliny, jestliže se tyto kyseliny aktivují alifatickým karbodiimidem, například dicyklohexylkarbodiimidem. Z rozpouštědel uvedených v odstavci a) jsou vhodné ethery, například tetrahydrofuran, a to zvláště dobře, přičemž se pracuje výhodně v rozmezí od 0 do 60 °C.

Reakce 3-nitranilinů vzorce A, popřípadě aminouretanů vzorce D s estery fenoxykarboxylové kyseliny se provádí bučí bez rozpouštědla, nebo s inertním rozpouštědlem, jako jsou uhlovodíky (toluen), halogenované uhlovodíky (dichlorbenzen) nebo amidy (dimethylformamid), při teplotách od 50 do 180 °C, výhodně při 80 až 150 °C.

e) Halogenamiduretany vzorce E, popřípadě nitrohalogenamidy vzorce F se uvádějí v reakci bud s (thio)fenoxidy alkalických kovů v inertním rozpouštědle, jak je uvedeno v odstavci a), nebo s jemně rozpráškovaným uhličitanem draselným a (thio)fenolem v ketonu (aceton, methylethylketon) při teplotách v rozmezí od 0 do 150 °C, výhodně v rozmezí od 40 do 100 °C.

Následující příklady mají blíže objasnit výrobu nových m-aniliduretanů a meziproduktů potřebných při jejich výrobě.

I. Nitrouretany

Příklad A

Ke 138 hmotnostním dílům m-nitranilinu v 500 hmotnostních dílech tetrahydrofuranu se přidá 67 hmotnostních dílů kyselého uhličitanu sodného. Zá míchání se potom přikape při teplotě místnosti 120 hmotnostních dílů thiomethylesteru chlormravenčí kyseliny, směs se nechá míchat dále 16 hodin při teplotě místnosti, zfiltruje se, rozpouštědlo se oddestiluje na rotační odparce a získaný olej se rozmíchá v toluenu. Vyloučené krystaly se odfiltrují a vysuší. Teplota tání 137 až 138 °C.

Sloučenina má následující strukturní vzorec:

Příklad В

Ke 112 hmotnostním dílům 3-nitrofenylisokyanátu v 600 hmotnostních dílech toluenu se přidá 51 hmotnostních dílů terč.butanolu. Po 4 hodinách se přidá několik kapek triethylaminu a směs se ponechá v klidu 48 hodin. Po odpaření rozpouštědla ve vakuu se získá produkt ve formě bílých krystalů. Teplota tání 97 až 99 °C.

Tato sloučenina má následující strukturní vzorec:

Odpovídajícím způsobem se mohou vyrobit následující nitrouretany vzorce C:

X.

A	в	X	R¹	R²	teplota tání (°C)
0	0	H	CH₃	H	153 až 155
0	s	H	^GH3	H
0	0	6-CH₃	CH₃	H	132 až 133
0	0	H	fenyl	H	123 až 125
0	0	H	fenyl	^CH3	69 až 70
0	0	6-F	fenyl	H	138 až 140
0	0	5-CF3	ch₃	H	86 až 87
0	0	6-CH₃	c₂H₅	H	131 až 133
0	0	H	^C2^H5	H	64 až 66
0	0	2-CH₃	fenyl	H	112 až 114
0	0	4-CH₃	^CH3	H	114 až 117
0	0	H	cyklooktyl	H	103 až 105
0	0	H	ch₂cooch₃	H	123 až 125
0	0	5-CF₃		H	121 až 123
0	0	H	ch₃	CH₃	58 až 61
0	0	H	3,5-dimethylcyklohexyl	H	128 až 129
0	0	H	ch(ch₃)₂	H	86 až 88
0	a	6-F	^CH3	H	116 až 118
0	0	4-C1	fenyl	H	125 až 127
0	0	4-C1	ch₃	H	122 až 124
0	0	4-CH₃	^C2^H5	H	80 až 81
0	0	H	1-methylcyklopentyl	H	57 až 59
0	0	5-CF₃	fenyl	H	133 až 135
0	0	H	2,6-dimethylcyklohexyl	H	121 až 123
0	0	6OCH₃	CH3	H	134 až 136
0	0	H	cykloheptyl	H	102 až 104
0	0	6OCH₃	fenyl	H	209 až 211
0	s	H	fenyl	H
0	0	H	cyklopentyl	H	110 až 112
0	0	6C1	ch₃	H	136 až 138
0	0	H	3-me thy1cyklohexyl	H	120 až 122
s	s	H	^CH3	H
s	0	H	C(CH ).	H
s	0	H	^C2^H5	H
s	0	H	fenyl	H	156 až 158
0	0	^C2^H5	fenyl	H	56 až 58
0	0	H	c(ch₃)₂c₂h₅	H	62 až 63
0	0	H	ch(ch₂och₃)₂	H	95 až 96
0	p	H	cyklohexyl	H	117 až 118

II. Aminouretany

Příklad C

Ke směsi 33 hmotnostních dílů práškového železa, 75 hmotnostních dílů alkoholu, 60 hmotnostních dílů vody a 3 hmotnostních dílů koncentrované chlorovodíkové kyseliny, zahřáté na 80 °C, se za intenzivního míchání přidá 40 hmotnostních dílů 3-(S-methylthiokarbamoyl)nitrobenzenu v takových částech, aby teplota bez přídavného zahřívání byla udržována na 80 °C. Potom se reakční směs vaří ještě 1 hodinu pod apětným chladičem, za horka se zfiltruje^. zbytek se digeruje а к filtrátu se přidá asi 1 000 hmotnostních dílů methylenchloridu, vysuší se síranem sodným, zahustí se a produkt se překrystaluje z toluenu. Teplota tání 101 až 103 °C.

Tato sloučenina má - následující vzorec:

Odpovídajícím způsobem se mohou vyrobit následnici aminouretany vzorce D:

nh₂

A	в	X	R¹	R²	teplota tání (°C)
0	0	H	^CIÍ3	Η	87 až 89
0	0	6CH₃	CH₃	Η
0	0	H	fenyl	СН3	70 až 72
0	0	4F	СН3	H
0	s	H	СН3	H
s	’ 0	H	C2H5	H
0	s	H	fenyl	H	viskózní olej
0	0	5CF₃	Ch3	H
0	0	H	C2H5	H	viskózní olej
0	0	2CH3	fenyl	H	131 až 133
0	0	4CH3	CH3	H
0	0	4C1	fenyl	H	215 až 217
0	0	4C1	CH3	H
0	0	4CH3	C2H5	H
s	s	H	fenyl	H
0	0	H	3,3, 5-trimethylcyklohexyl	H	100 až 102
0	0	H	fenyl	^C2^H5	104 až 106
0	0	H	cyklopentyl	Η
0	0	5-CF3	fenyl	Η	214 až 216
0	0	H	fenyl	Η	178 až 180
0	0	H	1-methylcyklopentyl	Η
0	ó	H	hexahydrobenzyl	Η	106 až 108
0	0	6OCH3	CH3 '	Η	85 až.87
0	0	H	cykloheptyl	Η	86 až 88
0	0	6OCH3	fenyl	Η	84 až - 86
0	0	6C1	^СН3	Η
0	0	H	3-methylcyklohexyl	Η	95 až 97
0	0	H	СН₂СООСНз	Η	viskózní olej
s	s	H	СН3	Η
0	0	H	c(ch₃>3	Η	109 až 110
0	0	5-CF.	CH(CHh)_	Η	102 až 104
0	0	0 H	^СН3	СН3	89 až 92
0	0	H	3,5-dimethylcyklohexyl	Η	80 až 82
0	0	H	СН(СНз)₂	Η	66 až 68

A	B	X	R'
0	0	4F	CH3
0	0	H	C(CH₃)₂C2H₅
0	0	H	cyklohezxrl

teplota tání (°C) až 67

122 až 124

III.

Nitrohaoogenamidy a halogenamduretany

Příklad D f

Ke · 138 hodnostním díli^ 3-nitroanilinu v 1 500 hmolnootních dílech ethyiaceeátu ^se přidá 126 hmolnootních dílů kyselého uhličitanu sodného. Za míchání te přikape při ₍ teplotě 0 až ¹⁰ °C ²¹⁶ hmotanotaií^ díl¹ bromidu 2-^brompro^pionov^é kyseliny, tmět te néchá dále míchat 16 hodin při teplotě mí^t^j^c^ot!., zfiltruje te, zahuutí te a získané krystaly te proi°jí toluenem. Teplota tání 99 a^{ž 1}01 °C. Tato sloučenina má následnici ttruk^turní vzorec (srov. vzorec F):

Oddpoídaaícím způtobem te

mohou. vyrobit následující halogenamiduretany vzorce E:

B

Л1-С-Я⁴-На( R³ o

A	B	X	R²	R¹	R³	R⁴	Hal	teplota tání (°C)
0	0	H	H	methyl	H	-ch(ch₃)-	CL	138 až 141
0	0	H	H	ϋϋ^Ι	H	-CH₂-	Cl	. 168 až 170
S	s	H	H	metlhyí	H	-fflCCHý-	Cl
0	0	H	H	meetyl	H	-C^H^-C^-	Cl	125 a£ 127
0	0	H	H	metthyi	H	-CH^Hs)-	Br	131 až 133
0	0	H	H	ethyl	H	-CH₂-	Cl
0	0	H	H	meettyl	H	-^CH^-	Br	91 ažl 93
0	0	4CH3	H	meeihyi	H	-CH(CH₃)-	Br	207 až 210
0	0	H	H	οο^ι	H	-W3^-	Cl	1
s	0	H	H	mm ethyl	H	-CH(CH₃)-	Br	160 až 162
0	0	H	H	methyl	H	-CWC^)-	. Br	142 al '143
0	s	H	H	mee^l	H	-CH(CH3)-	Br
0	0	H	H	feny!	H	-^CH2- .	CL	170 aft 173
0	0	H	^CH3	meeityl	H	-CH(CH.j)-	CL	F
0	0	H	H	feny!	H	-C(CH3)2-CH₂-	Cl	143 aj£ 145
0	0	H	H	fenyl	H	-CH(CH₃)-	CL	170 ap 172
0	0	H .	H	meehyi	^CH3	-CH(CH₃)-	Br	í

t i

20868E

IV. д-Nitro a 3-aminoanilidy ke směsi 152 hmotnostních dílů N-methyl-3-nitranilinu, 126 hmotnostních dílů kyselého uhličitanu sodného a 800 hmotnostních dílů ethylacetátu se při teplotě místnosti za dobrého míchání přikape 254 hmotnostních dílů alfa-(2,4-dichlorfenoxy )propionylchloridu. Reakční směs jse ponechá dále míchat 16 hodin při teplotě místnosti, potom se zfiltruje, rozpouštědlo se oddestiluje na rotační je a Iry suší. Teplota tání rec: J odparce a zbytek se rozmíchá s petroletherem, produkt se odfiltru125 až 127 °C. Získaná sloučenina má následující strukturní vzo-

i i

Přjklad P i

ί62 hmotnostních dílů

3-nitroanilinu a 96,5 hmotnostního dílu alfa(2-methyl-4-chlorfeno^y)propionové kyseliny se rozpustí ve 300 hmotnostních dílech tetrahydrofuranu. Potom se pfidá ze míchání při teplotě místnosti pomelu 102 hmotnostních dílů dicyklohexylkarbodiimidu ve 200 hmotnostních dílech tetrahydrofuranu. Po 16 hodinách míchání se reakční směs zfiltruje, filtrát se zahustí, zbytek se rozpustí v ethylacetátu, ethylacetátový roztok se promývá 5% roztokem hydroxidu sodného, 5% kyselinou chlorovodíkovou a vodou, vysuší se a zahustí. Zbytek se překrystaluje z methanolu· Teplota tání 124 až 127 °C. Sloučenina má následující strukturní vzorec:

I

t í

I i

Překlad G [Směs 219 hmotnostních dílů m-nitroanilidu alfa-(2,4-dichlorfenoxy)propionové kyseliny, 7 hmotnostních dílů 10% paládia na Živočišném uhlí a 2 000 hmotnostních dílů tetrahydrofuranu se hydrogenuje při teplotě místnosti za atmosférického tlaku. Po spotřebování teoretického množství vodíku se reakční směs zfiltruje, filtrát se odpaří a za účelem krystalizace se к odparku přidá petrolether. Teplota tání 125 až 128 °C· Tato sloučenina má následující strukturní vzorec:

NH-

ch,° ch, )— ^{3 3}- Cl

Odpovídajícím způsobem se mohou vyrobit následující 3-nitro a 3-aminoanilidy (vzorce G a H) :

Z	X	R³	R⁴	D	Y	teplota 'tání (°C)
no₂	H	H	-CH(CH₃)-	0	2,4-CL2	164 až 166
NO₂	H	H	-ch₂-	0	2,4-Clg .	203 až 205
NO₂	4-F	H	CH(CH₃)~	0	2-CH3, 4-C1
NO2	H	CH₃	-CH(CH₃)-	0	2,4,5-С1з
NO2	H	H	-^(ch2⁾³	0	2,4-CLg
NO2	H	H	-CH(CH₃)-	s	H
NO2	H	H	-CHCCHj)-	0	2,4-((^2
NO2	H	H	•CHtC^)-	0	3-C1
NOg	6-OCH3	H	-CHÍC^)-	0	2,4-C12	185 až 187
NH2	H	H	-СЩСН3)-	0	2,4-C12 ,	131 ' až 134
NH2	H	H	-ch«ch>~	0	2-CH3, 4-C1	82 až 84
NH2	H	H	-οη₂-	0	2,4-CL₂	125 až 127
NH2	4-F	H	-CHÍC^)-	0	2--CH3, 4-C1
NH2	H	CH3	-сн(сНз)-	0	2,4,5-CL3
NH2	H	H	-(ch₂)3-	0	2,4-CL₂
NH2	H	H	-СН(СНз)-	s	H
NH2	H	H	-СН(СНз)-	0	2,4-CH,)
NH2	H	H	-СН(СНз)-	0	3-C1

V. m-JAniiduretany

Přikladl

21,1 hmotnostního dílu meeřhlesteru alf a-(Зchh0orfnooy)poopSnnsvé kyseliny a 16,3 hmotnostního dílu 3-(0-oet^h03^xrkaabÉaio^o0)aaⁱlinu se udržuje při teplotě 13⁰ °C 4^{8 h}odin. Surový produkt se chromaaoogafuje na silikagelu za použití smOsi 95 dílů meethlennřhoridu a 5 dílů mothanolu jako elučního Sinidla. Získej se bílé krystaly o teplotě tání 129 až ¹3¹ °^C následu^cího vzorce:

NHCOCH-O ch₃

PPíllad 2

Ke smOsi 10,5 hmoonootního dílu m-aminnoaniidu klfa-(2-methyl-4-ch0orfnoo:yf)poopSnnsvé kyseliny, 6 hmoonnotních dílů kyselého uh.ičiaanu sodného a 150 hmoonnotních dílů tetrahydrofuranu se při teplotě místnooti přikape 3,8 hmoonostního dílu thiomethflesteru chlormrkvenδí kyseliny. Reakční směs se nechá míchat 10 hodin, potom se zfiltruje a zahussí. Získaný olej se uvede ke krystalizaci přidáním směěi toluenu a petroletheru. Teplota tání 148 až 150 °C. Sloučenina má následnici strukturní vzorec:

NHCOSCHj ék NHCOCH-O

CH₃

Příklad . 3

Ke .směsi 11,6 hmotnostního dílu Z-CO-methylkarbamoyDanilinu, 10,5 hmotnostního dílu, kyselého uhličitanu sodného n 200 hmotnnttních dílů tetralydrtfurnnu se při teplotě místnosti zn dobrého míchání přiknpe 24,8 hmotnootního dílu alfn-(2,4-dichtofeinoxy)prtpitnylchltridu. Reakční směs se ponechá dále míchat 16 hodin při teplotě místnosti, potom se zfiltruje, rozpouštědlo se tddessiluje nn rotační odparce n zbytek se překrystaluje z diethyletheru. Teplota tání 108 ni 110 ' °C. Sltučeninn má následující strukturní vzorec: *

NHCOOCH*

.....

říklsd

157 ЬооОппоЪп!^ dílů 3-(O-mothylkarbεaιloyl)anilinu n 200 hrnotnootních dílů nlfn-^-ootlhИ--4-chloгeinoзy)prop0onové kyseliny se rozpustí v 600 ЬооОпп^п1^ dílech tetralydrtfurnnu. Při teplotě se přidá pomalu zu mic^iání 191 hmo0nisSníih dílů dicyklohexylknrbtdiimidu v 500 hmoOnoosních dílech tetra}yertfuranu. Po 3 hodinách se renkční směs zfiltruje, filtrát se znhustí, zbytek se rozpustí v ethylncetátu, promyje se 5* roztokem hydroxidu sodného (procentn hmotnitSni), 5* chlorovodíkovou kyselinou n vodou, vysuěí se n zahustí se. Zbytek se překrystnluje z met hondu. Teplotn tání 114 nž 115 °C. Sloučeninn má následnici strukturní vzorec:

NHCOOCH₃

Příkl ad 5

hmotnootního dílu 3-(O-mothhlkarbbmoyl)anilidu alfa-chlorpropionové kyseliny se 22,7 g 4-chlorfentxidu sodného ve 200 hmoOnnotních dílech acθtooiirils 14 hodin

25,7 zahřívá s k vnru. Po filtrnci se filtrát zahusSí, zbytek se vyjme meethylenchloridem n protřepává se zředěiým roztokem hydroxidu sodného. Po vysuěení sírneem sodným se rozpouštědlo 00«:^^^je n zbytek se chromeno graduje nn siliangelu zn pouuití oeehrlenchhoridu. Získají se bílé krystnly o teplotě tání 148 ni 151. °C. Sltučeninn má následnicí strukturní vzorec:

NHCOOCH₃

I II I

H O CH₃

М tí

ХЙ «Р со о Р о о гх ф Р

ТЭ Ф

ш

см см

СП КО

см

1Л

’ф

σ\ η

со

ш

СП *—

ГН о

КО CKJ

о чч

со м·

со

00

а

>Ы

ж

>Ы

>Ν

*3

хя

ХЧ

Ж)

N

Н4

*1

со

ХЯ

<В

<0

со

ГО

го

со

*о

со

го

со

о

СП

см

с—

сь

см

м-

«

е*

СП

см

КО

·—

м·

СП

г-

ш

·»—

о

см

мЧ

Xť

со

»—

·—

00

»

·—

CM rn

см

ь

СП

1 СП

д

сп

д

н

д

о

и

гЧ

см

(М

см

СП

см Д

смо

о

СМгЧ

о

см

смо

СМ

см

гЧ

н

гЧ

д

гЧ

о

гЧ

СМ1Л

о

гЧ

Д4

и

гЧ

СМгЧ

гЧ

м-

гЧ

о

ω

о

О

о

см

о

№

А

(МО

;»

д

о

•о

о

”$

'ф

xt

ω

м*

О гЧ

о

м-

и

о

д

м-

4

х^

хГ

й

xf

•ч

•к

а»

д

1

ω о

«к

о

«к

1

·>

м

«к

м

д

•к

«к

скГ

см

xf

м·

см

СП <**·

см

СМ

сП

см

М”

СП

см

<м

см

Odpovídajícím způsobem se mohou vyrobit následující sloučeniny:

Д

И

Д и

д д

Д

Я

Д ад и

д д

ií\U

δίε- А В D R R R^J R⁴ XI teplota tání lo (°C)

со -м-

СМ

со

о СП

СИ СО

чС

о СИ

со

см

40 1А

5

СП ia

О •V

1А LA

5

СП

\о

ь-

со

СП

04

Ж

ж

•ж

ж

Ж

ж

Ж

Φ

φ

ж

со

л

ж

ф

ж

ф

а

ф

а

Ф

ж

0

to

СП

1

ф

до

ο

СП

СО

см

1А

кА

о

со

СП

•А

сн

μ·

τ~

40

оо

см

со

t-

см

1А

’Ф

W-

LA

СП

LA

<0

t-

ΙΑ

·“

г-

со

—

сп

—

·—

·“

·—

—

СП

CM CM

СПО м и см о м· cm

CM

CM cn

CM ад эд эд

СП м- эд эд

CM эд о

СП

CM эд эд cn

CM O

	см о	н
СМ гЧ		о ь	см	см	см	см
н	о		1Л Д	н	н	гЧ	гЧ
о	1	m	¹ *	о	о	о	о
	«м·	а	-м-		м-		Tf-
		о	* Рч	«ч
см	см	см	см см	см	см	см	см

ад эд эд эд ад эд эд и>

ад ад ад ад ад эд о см ад cn оГ я ад ад о см ад ад см гЧ О m №

см ЭД ад

см
	эд о
	СП \|	1
	«
1	Q ÍA о эд	гЧ о
	см см	см ·
гЧ	i i ад о i	ЭД 1 см
о	—» О -ч	1 о
см	СП СП СМ—» СП	СП СМ СП ш

ад	ад	ад	ад	спад	ад	эд	эд
о	о	о	о	а	о	см о	о	см	1
х->				о	ч^	эд -«	•ч^	О	см
ад	ад	ад	а		ад	о эд	ад		ЭД
о	о	о	о	и	9	Ύ 9	и	О	О

I СП

	СП
1 1	1 —. . 1 1 1 —» —» 93 z->	1 Z*4	z-ч S ч—* 1 1 1 —> —> —»	1
СП СП	СПСПСПСПСПСПСПСП	(*
ад «	ад ад о а	я	ада»	а
о о	1 о о д о	о	ООО	1 о
	см·— *-»	ч—*	ч^· ч.* 4_Z	СМч^

«эд иадоааааа эд о о i о о д о о о о о1^0

3 а'з 3 3 5 3 3 5 В8~В

I I I I 1 I I I I I II I ад ад

ад ад адададаададааааа

ададададададададададададад

см
а о »		СП
а		а
о
см	СП	СПО
а	а	ад i :
о	о	о *-»
о	о	о о
о	о	о о
о	о	о о

о — cMcn^iAvoř-flOtno — cMrn^-iAvot- оо mcncncncncncncncncn^-v-v^^-VTfM· -Μ-

СП	о	— см	СП		IA	40	с-	со	СП	О —
м·	1А	ΙΑ 1А	LA	1А	1А		1А	1А	1А	40 40

β чо •ρ <Ε Ρ ο

CXJ CM	cn xt	Ό Ф гЧ O	Γ— rn	CM	íh	XO XD
—		Ή tí	*“	*
*3	XSJ	N	>N		>N	>63
CD	co	*O	CO	CO	CC	CO
O	T—	ω	xo	o	Ch	xt
CM	xt	•H	СП	·—	χ^·	XO
—·	*··	>	·“			—

xt	irx	00	o	хГ
cn	»—	xt	xt	XO
—	·“		*“	·“
>N	>63	>63	>63	MSJ
ω	CD	co	Λ	CD
	' СП	XD	00	CM
cn		xt	СП	XD

Д

r4

ГПО

O

СПгЧ

r4

rn r>

r-4

H

r4

C\

IO

O

b<

CM

Д

xt

Д

o

CM

CMQ

CM

CXJ

CM

O

CM

ω

o

г-1

CM líh

xt

H

T

o

Д

o

xt

r4

гЧ

r-4

гЧ

r4

líh

гЧ

r4

гЧ

Ю

r4

Líh

líh

O

o

M·

o

CM

CH

o

m *

o

гЧ

M*

ω

xt

r4

xt

o

Д

β

xt

Xt

xt

Xt

xt

CH

Xt

o

xt

Д

xt

4t

xt

o

xt

o

1

ω

O

0)

1 CM

1

CM

xt

CM

xt

cn

CM

<M

CM

<M

CM

(M

CM

xt

CM

CH	Д
Д	o
и	1
xt Д	Д Д CM

xt

γπ

си

ДДДДДДДДДДДД ДД

Д
CM	СП
Д	Д
O H	o	Д
II o	o	o
Д CM	CM	III	σχ σχ
о д	Д	o	Д Д	Д	σχ д
и	o		xt líh	XO	Д líh
СПО	o	CH	o o	o	xto
Д tu	^1,1 3*	Д			o ·
o o	О Д	o	O H	гЧ	• o

4^,

CM

СП

сп сл

СП

см

СП

й

ΛΙ

СП

сп

СП

Л1

β

с

Д

д

д д

д

о

эд

д

эд

д

ф

>>

д

>>

эд

а

эд

ф

эд

o

и

о

о о

о

а

о

-Р

о

и

Р

и

ООООООООООоООО

о со о

эд	о	о	о	о	о
<	о	о	о	о	о

о ооооооо

I

со	см	СП	xt	líh	ХО
Ή	о	ХО	чо	ХО	ХО	хо
ю	н

г- СО ОХ О — СМ СП \0 Х0 Г- С— Г- Г* ΓΟΟ о о о о о о ооооооо о ιτχ <о г- оо σχ о — см b- b- b- b- b- oo oo oo

о	о	о	о	о	о	о
о	о	о	о	сл	о	о
СП	Xt	Líh	ЧО	Γ-	оо	σχ
со	00	оо	00	ΟΟ	00	00

тэ φ

СП

О

см

ί-

xt

СП

ч>

Q

Р

—

ο

см

Xt

СП

V—

xt

со

X

..

см

СО о

чО

чэ

а

Ч>

де

Р о

М4

ы

*4

де

о

де

СО

*о

СО

со

. со

де

со

СО

со

и

со

со.

А

о

ω

о

1Л

<м

см

•0·

00

Ф

СО

ЦП

г-

•н

ЦП

О

о

см

Xt

СП

о

Р

45

ч>

V-

Ь»

··

—

Ч)

—

·-

« •H

I un

cn

И

см

Η о icn

CM xt

CM fOfP cn

Ku см К U xt O Q o · a o xt· cm xt сп К cn

	И	Н
СП И	смУ	О Xt
О	о и	СП
о	« ё	И О
xt	СП сп	СМ

co <t

ГП

	и	н
СМ ь		СМ н	о цп	3
СО	а	и	*
xt	о	Xt		СП
	1			И
СМ	xt	см	см	О
				см

m cm

cn cn

К К

KKOKKKMOMK

И

И ИИ

<П

ооооососоооо оооооооооо

И ИИ и

о

О

о

О

о

О

1 ω

о

см

СП

Xt

ЦП

40

t-

00

04

о

X

о

Оч

5ч

оч

04

о

гЧ

со

о о	о	со	о	о	О	о	о	о	о
— см	СП	«ф	ЦП	<8	Í*	оо	04	о
о о	о	о	о	о	о	о		7Z

112 S О О СН₃ Η Н -СН(СН^)- н 2Вт 4С1< 94 až 96

113 О О О С₂Н₅ Η Н -СН(СН₃)- Н 2Вг 4С1 84 až 86

114 О О О СН₃ Η Н -01(10^)- Н 2,4С1₂

4->

*-v 0 О -»-> О о н о.

ф <Р

(М	см	ΙΛ	00	ел	1Л	(М
^ý-	ел		1гх		о	г-	о	О
	*”		*“		*-		О	см
XSJ	ж		*9	Н9	>ы	*9		Х9
0	0	*9	0	0	0	0	*9	0
		0					0
О	О		СП	1Г4	СП	СП		04
тГ	СП	VO	Ш		О	г·	00	04
—·	*—	04	—-	·—	»—		04	»—

СП

гЧ

Ж

О

м-

гЛ

\о

гЧ

см

Cd гЧ

сл

о

О

гЧ

О

о

см СМ

см

Рч

см

ем

Ж

Tř

CM

о

м-

см Ж

ж

см

Ч гЧ

гЧ

гН

8

СП

гЧ

xť

и

xt

ΙΛ

гЧ

э О

о

сПи

ω

и СП

ело

·>

о

φ ’ί

м·

h

со

С*< М-

О

Ж

д

ж

«♦· гЧ

ь

М

Л

Ж

Q *

о

О

Г О

И

о

* о

Рч

CQ

«ь

м см

см Ж

см

СП СМ

0J

см

CM CM Cd

см

см см

СП

см

á см н

$ <м § см te

СМ ж

I см

СМ Ж р,

I

СМ !

СП

I

1Л

I ел

cd

X.

см

ж

X.

см

Ж

см

Cd

ж

о

см

ж

О

ж

Ж

о

ж

о

1

см

ϋ

О

1

см

и

Ж

см

ж

Ύ i см*-.

»Г

t

О

1 см

1

1 1 гЧ *-

1

и

1

Ύ 1 1 СМ 1 *-·

*— ГО

ел

СП

п

i ел

СП

1 сП

СП

i ел

• се

1*— 40 СП с

спж

О

Ж

х-ч

ел

СП

ел

Ж

СМИ

ж

СПИ

ж

СП^ и и

ж о

0 1

О

см

Ж 1

ж

Q

о

и

см Ж О

Q

i ж

о

и

о

Ж см и и

о —'

см

Ж

о см о

о

Ж О

см о

и ж

-* ж

Ж Ж

ж

О

Ж

ж

о ж

ж

ж —

ж

С* U ж ж

7 7

о ω 1 1

о

1

О о 1 1

и t

ttí о

О 1

Q 1

о 1

и о 1 1 1

и 1

ч ч

о 1

и 1

и Х-* и Q 1111

I о си

Ж и ж о си ж о

СМ ж о

по

-S		СМ	LÍK	м·		оо	с—	ко
•Р		г-	СЛ	м·	»“	о
				ОК —
0 О				ко
•Р О	Ж	ж	Ж	ж	ж	ж	ж	ж
О	0	0	0	Ж 0	0	0	0	0
н				0
о.	СМ	О	гЛ	СЛ	см	ко	1ГК	СЛ
Ф	ж—	t-	m	\О	*—	о	ж—	ж—
Р	*-			КО —	·-	·—	—-	·-

ΙΛ	00	ОК	оо		t-	ΙΓΚ	ок	см	ко	КО
»—	*—	ко	о	ко	IÍK	CM	ко	ОК	о	ж—
»*	*-	·“	·“	*~	*“	—	·“	—·	+-	—
ж	ж	ж	ж	Ж	ж	ж	ж	ж	ж	ж
0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0
Xf	КО	t-	ко	см	1ГК	СЛ	оо	о	-V
*·	·“	ко	о	ко	IfK	CM	КО	ОК V»	о

сч со

имявяяяяяяяяяяяяия'яя

со	7 *
	S
я .	S я я я	я я я А

ad

и. я и я и и и и

CQ	о	о	о	о	о
<<	0)	о	о	о	о

0 0-0 0 0 0 см сл -м· ιτ\ ко М- М 'ф м· ь ® σ\ о - N m •м· м- М- ц\ 1Л 1ГХ и\

М ш ко č— €0 ок о

LA ΙΛ ΙΛ ΙΛ ΙΛ ΙΑ Ό

СО О О О О о О

О О О О О О О

С со ок О — СМ СЛ

КО КО ко Г- Г- t- ГО О О О О О

О О О О о о

-- СМ го ’М· 1Л КО ко ко ко ко ко ко čís- А В D R¹ R R^J R* X Ϊ teplota tání lo (°O

ХО		00	OJ	OJ	irx	40		04	—	04	OJ
о		OJ	OJ	OJ	o	Ф		O	CXJ	XO
							σχ
	σχ						σχ
>63		>63	>N	>N	*0	>N		>63	>63	>63	>N
СП	XS1	СО		CD	СП	CO		<0	co	ffl	CO
	(0						co
1ГХ		г*	Ch	O	co			чэ	oo	o	o
о	σχ	Ol		OJ	o	Ф	co	o	»—	XO
—	00	—		—		·“	σχ		—	—

сон а и

OJ го а о IÍX о 1ГХ oj й

0) οι

COQ а о οι

Ol ř-4 а

О!

а а со co m

	H		H	a и	a o	f4 o
OJ	o	a	o	Ф·	«Ф	Ф
Сч		^ф	•Ф
Ф				H	P	H
				o	a	o
OJ	Ol	OJ	OJ	OJ	OJ	OJ

го’ Рч i о < Ф i co о ю Ф- СОН Гч О I I OJO хо < xf· ·» I со а

I 1АО а

OJ LTX i о СО цч OJ * и чэ co oj

Ol

OJ

OJ о мOJ

OJ OJ о -ф

Ol

OJ

OJ сои Рч * и OJ

OJ со a i О I и

OJ as i

οι а о

I tю г45 ьtа о а о

I гсь оо оо оо

OJ ОО со оо

1ГХ ОО £

ОО а и а и

I а

и а Q

I со со СО а^ ‘ ' о о ОХ σχ

OJ Ch м· Ch

Ю σχ χο σχ <0 σχ а OJ “* а о ď*

Ol а и i со со со·^ а “ - о

СО! а о

1ГХ а oia О со со со - а о σχ σχ о о OJ

OJ

О Ol со

О

OJ

-ф о ΟΙ \о о ΟΙ о OI

1ГХ

О

OJ о

OJ σχ с-

<а

м-

см

·*»

мэ

<п

$

О

из

<О

г-

см

г-

-Р

1Л

ч#·

см

Ч^>

Г>

см

m

Ή

0 и •и о

49

*з

*9

м

49

ж

N

43

*3

49

43

«з

о

0

®

0

*О

0

н

JM

Р.

СМ

О

см

чг

чГ

со

ч»·

со

ХО

о

σχ

0

1Л

см

ч#·

•н

•ď

СМ

см

<н

—

·—

·“

—

řt-

ко с* еч

Ή

Ή ι» Д *0 <М СМ

яяяяяяяяяяяяяяяяяяя

я

Я

я

я я

Я

я

Я

я я я

я

о

смо

о

о о

о

и

о

ООО

о

я

Я

я

и

я

Ш №

я

я я я

к

я

О 1

V

Ύ

V

Ϊ

7

о 1

? Ϊ

о 1

и

ООО 1 1 i

о 1

акаиддмщвяаддяад «яшм

I ад м ю

OO^O-WHM-iA^ř-OO^O»- СМ _ОО — — — — — — СМСМСМ

CMCMCMCMCMCJCMCMCMCMCMCMCMCMCM η in ků г- со

N см см см см см см см см см см см σχ см

Látky podle vynálezu se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, popraše, prášky, pasty a granuláty. Aplikační formy se zcela řídí účely použití a mají v každém případě zajistit jemné a rovnoměrné rozptýlení účinných látek. Tyto prostředky se vyrábějí známým způsobem, například smísením účinné látky s rozpouštědly nebo/a nosnými látkami, popřípadě za použití emulgátorů, přičemž v případě použití vody jako ředidla se mohou používat také jiná organická rozpouštědla jako pomocná rozpouštědla. Jako pomocné látky přicházejí pro tento účel v podstatě v úvahu: rozpouštědla jako aromáty (například xylen, benzen), chlorované aromáty (například chlorbenzeny), parafinické uhlovodíky (například ropné frakce), alkoholy (například methanol, butanol), aminy (například ethanolamin, dimethylformamid) a voda; nosné látky jako přírodní kamenné moučky (například kaoliny, jíly, mastek, křída) a syntetické kamenné moučky (například vysoce disperzní kyselina křemičitá, křemičitany); emulgátory, jako neionogenní a anionické emulgátory (například polyoxyethylenethery mastných alkoholů, alkylsulfonáty a arylsulfonáty) a dispergátory, jako lignin, sulfitové odpadní louhy a methyleelulóza.

Herbicidní prostředky obsahují obecně mezi 0,1 a 95 hmotnostními % účinné látky, výhodně mezi 0,5 a 90 hmotnostními % účinné látky.

Prostředky, popřípadě z nich vyrobené přímo upotřebitelné přípravky, jakou “jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, popraše, pasty nebo granuláty, se aplikují známým způsobem, například rozstřikováním, zamlžováním, poprašováním, posypem nebo zaléváním.

Příklady ilustrující herbicidní účinek

Vliv různých zástupců sloučenin podle vynálezu na růst nežádoucích rostlin ve srovnání se známými účinnými látkami, je demonstrován následujícími pokusy, které byly prováděny ve skleníku.

Jako nádoby pro setí kultur sloužily květináče z plastické hmoty o obsahu 300 ml, neplněno jílovitopísečnou půdou asi s 1,5 % humusu jakožto substrátem. Semena testovaných rostlin odpovídají tabulce 1 a byla zaseta odděleně podle druhů. Bezprostředně potom byla při preemergentním ošetření provedena aplikace účinných látek na povrch půdy. Účinné látky byly přitom suspendovány ve vodě nebo emulgovány ve vodě jako dispergačním prostředí a aplikovány pomocí jemných trysek. Po aplikaci prostředků byly nádoby mírně pokropeny, aby mohlo dojít ke klíčení a růstu a aby se současně aktivovaly chemické prostředky. Potom se nádoby překryjí průhlednou fólií z plastické hmoty až do doby, kdy rostliny začnou růst. Toto přikrytí způsobuje současné klíčení testovaných rostlin, pokud není ovlivněno chemikáliemi.

Za účelem postemergentního ošetření se rostliny pěstují vždy podle formy růstu v pokusných nádobách nejprve až do výšky 3 až 10 cm a teprve potom se provede ošetření. Zakrývání se neprovádí. Pokusné nádoby jsou umístěny ve skleníku, přičemž pro teplomilné druhy Jsou výhodné teplejší podmínky (25 až 40 °C) a pro rostliny, kterým vyhovuje mírnější klima, podmínky kolem 15 až 30 °C. Doba pokusu činí 3 až 6 týdnů. Po tuto dobu je o rostliny pečováno a vyhodnocuje se jejich reakce na jednotlivá ošetření. Následující tabulky obsahují údaje o testovaných látkách, o množství v jakém jsou aplikovány v kg/ha, a druhy testovaných rostlin. Hodnocení se provádí podle stupnice od 0 do 100. Přitom znamená 0 stav, kdy nedochází к poškození nebo normální růst, a 100 znamená stav, kdy rostliny nevzejdou, popřípadě jsou zcela zničeny, a to alespoň nadzemní části výhonku.

Připojené tabulky ilustrují selektivní herbicidní účinek sloučenin podle vynálezu,

Aplikaci lze provádět preemergentně nebo postemergentně. Přitom se mohou prostředky aplikovat na urČenem místě před tím, než nežádoucí rostliny vyklíčí ze semen nebo než vypučí výhonky z vegetativních částí rostlin, nebo se aplikují na listy nežádoucích rostlin a kulturních rostlin. Další aplikační technika spočívá v tom, že se účinné látky aplikují postřikem pomocí postřikovače tak, aby listy citlivých kulturních rostlin nebyly podle možnosti kapkami postřikové kapaliny zasaženy, zatímco účinné látky směřují na povrch půdy pod těmito listy

2086Θ0 nebo na nežádoucí rostliny, které se tam nacházejí (post-directed, lsy-by). Aplikované množství £iní podle ročního období a stadia vzrůstu 0,1 až 15 kg/ha a více, přičemž vyšší dávky jsou'zvláště vhodné к totálnímu potírání vegetace.

S ohledem na mnohostrannost aplikačních metod mohou se prostředky podle vynálezu nebo směsi, které je obsahují, používat kromě u užitkových rostlin uvedených v tabulkách ještě u dalšího velkého počtu kulturních rostlin za účelem odstranění nežádoucího růstu rostlin.

Jednotlivě lze uvést následující užitkové rostliny:

botanický název	český název
Allium сера	cibule
Ananas comoeus	ananas
Araohis hypogaea	podzemnice olejná
Aspargus officinalis	chřest
Avena sativa	oves setý
Beta vulgaris spp. altiasima	cukrová řepa
Beta vulgaris spp· rapa	krmná řepa
Beta vulgaris spp· esculenta	Červená řepa
Brassica napus var· napus	řepka
Brassica napus var· naprobrassica	tuřín
Brassica napus var. rapa	bílá řepa
Brassica napus var. silvestris	řepka olejka
Camellia sinensis	Čajovník
Carthamus tinctorius	světlice barvířská
Carya illinoinensis	ořechovec pekan
Citrus limon	citroník
Citrus maxima	citroník největší
Citrus reticulata	mandarinka
Citrus sinensis	pomeranč
Coffea arabica (Coffea canephora,
Coffea liberica)	kávovník
Cucumis melo	meloun
Cucumis sativus	okurka
Cynodon dectylon	troskut
Daucus carota	mrkev
Blaeis guinaensis	kokosová palma
Fragaria vesca	jahodník. obecný
Glyčine max	sója
Gossypium hirsutum
(Gossypium arboreum^
Gossypium herbaceum,
Gossypium vitifolium)	bavlník
Helianthus annuus	l slunečnice
Helianthus tuberosus	topinambur
Hevea brasiliensis	kaučukovník
Hordeum vulgare	ječmen
Humulus lupulus	chmel
Ipomoea batatas	sladký brambor
Juglans regia	vlašský ořešák
Lactuca sativa	hlávkový salát
Lens culinaris	čočka jedlá
Linum usitatissimum	len
Iycopersicon lycopersicum	rajské jablíčko
Malus spp.	jabloň

208660

botanický název	český název
Manihot esculenta	tapioka
Médieago sativa	vojtěška
Mentha piperita	máta peprná
Musa spp.	banánovník
Nicotiana tabacum (N. rustica)	tabák
Olea europaea	oliva
Oryza sativa	rýže
Panicům miliaceaum	proso
Phaseolus lunatus	fazol
Phaseolus mungo	fazol
Phaseolus vulgaris	keříčkový fazol
Pennisetům glaucum	-
Petroselinum erispum
spp. tuberosum	petržel
Picea abies	smrk
Abies alba	jedle obecná
Pinus spp.	borovice
Pisum sativum spp. sativum	hrách
Prunus avium	třešeň
Primus dome s ti ca	švestka
Prunus persica	broskvoň
Pyrus communis	hrušeň
Ribes sylvestře	rybíz červený
Ribee uva-erispa	angrešt
Ricinus communis	skočec
Sacharum officinarum	cukrová třtina
Secale cereale	žito
Sesemum indicum	sezam
Solanum tuberosum	brambory
Sorghum bicolor (s. vulgare)	čirok dvojbarevný
Sorghum dochna	čirok
Spinacia oleracéa	špenát
Theobroma cacao	kakaovník
Trifolium pratense	jetel
Triticum aestivum	pšenice
Vaccinium corymbosum	borůvky
Vacinium vitis-ideae	brusinky
Vicia faba	bob koňský
Vigna sinensis (V. unguiculata)	bob
Vitis vinifera	vinná réva
Zea mays	kukuřice

Nové m-aniliduretany se mohou mísit vzájemně, jakož i s četnými zástupci dalších herbicidně účinných nebo růst regulujících skupin účiných látek, a společně se potom aplikují.' Tak například přicházejí jakožto složky к míšení do takovýchto směsí v úvahu diaziny, N-fenylkarbamáty, thiolkarbamáty, diuretany, halogenkarboxylové kyseliny, fenoxymastné kyseliny, triaziny, amidy, močoviny, difenylether, triazony, uráčily, deriváty benzofuranu a další. Takovéto kombinace slouží к rozšíření účinnostního spektra a často se přitom dosahuje synergických účinků. Řada účinných látek, které společně s novými sloučeninami umožňují přípravu směsí pro nejřůznější oblasti aplikace, se uvádí v další části jako příklady:

R	R¹	R²
σ	νη₂	Cl
ο-	νη₂	Br
α	OCH₃	OCH₃
σ	^сн3 -к ^СНз
α	0СН₃	OGH₃
α	νη₂	Cl

^СН3

СН₃

NHCH₃ ^0СН3 nh₂ ^оснз

Сй₂-ОСН₃

Cl

Br °CH₃

Cl

H (soli)

CH₃ (soli)

Cl (soli)

H

P (soli)

Cl

r3

Cl

R⁴

H	H₃CSO₂	H	п.С_зЙ7	η. ΟβΗγ
H	F₃C	H	^C2^H5	°4^Η9
H	P₃C	H		П.С₃Н^
H	F3C	H	-CH₂CH₂C1	n.C₃H?
H	terc.C^H^	H	sek.C^Hg	sek.C^H^
H	so₂nh₂	H	η.0₃Ηγ
H	^F3^C	H	n. C ₃Ηγ	-СН₂-<]
H₃C	h₃c	H	H	sek.C.Ho
				^^^C2^H\|
HýJ	H₃C	H	H	-CH
				^^C2^H!
H	FjC	NH₂	п.С_Л	n.C^
H	н₃с	H	ll.G^	Π.^Ηγ
H	IC3H⁷	H	η· С	n. C

	H
СН₃	H
R	H
Cl
p-	H
Cl
P Cl	H

^ÍC3^H7

Cl

СИ₃

-CH =CH

-CH₂-C^C-CH₂C1

CH₃-CH-CNH-C

CH₃

R	r’	R²
iC^	^ÍC^	CH₂-CC1=CC1₂
ЮзИ?	^iC3^H7	CH₂-CC1=CHC1
n.CjH?	n·C,Ηγ	^C2^H5
G>	^C2^H5	^C2^H5
sek.C^H^	sek.C₄Hg	^C2^H5
n.Cýt?	n· C,^	n.C,Hy
^C2^H5	^C2^H5	~^CH2~^~\~^CI
sek.C^Hg	sek.C₄H^	-2^

^С2^Н9 ^iCW

А/ iC-H?

R-CH₂-CC1=CHC1 -CH₂-CC1=CC1₂

Й сн₃

X
R-C- 1 Y	•C-O-R¹II . 0
		X	Υ	R¹
		G1	C1	Na
		Cl	Η	сн₃
		Η	Η	Н (soli)
		Cl	C1	Na
		Η	^сн3	сн₃
		Η	СН₃	^С2^Н5
		Cl	Cl	Na
		Η	CH₃	iC^
		Η	^снз	^снз
		Η	^снз	СИ -СН_ГС^ СН
		Η	СИ₃	Na
		Η	^снз	Na
		Η	^снз	^снз

R

Η

Η Η

Η

	X _R1 N^n	x”² ⁴R³
R¹	X	R2	R³
terc.C.Hg	SCH₃	H	С₂И₅
^С2^Н5	SCH₃	H	CH
1С_Л	SCH₃	H	c₂h₅
СН₃	SCH₃	H	iC^
ίθ₃Η?	Cl	H	^C2^H5
	Cl	H	-d
c₂H₅	Cl	H	C₂H₅ CH₃
^С2^Н5	Cl	H	-C-CN ^ÓH3
^iC3«7	Cl	H	10^
^1С3«7 СИ.	OCH₃	. H	ÍC3H7
1 J NC-C- 0н_з	' Cl	H	CH₃
^С2^н5	Cl	H	-CH-CH₂-OCH₃ I^H3
с₂и₅ r’	Cl R¹ N-C-R² 0	H	-CH-C^CH R²

CH(_W2 ^6^Η5>2

CH.

ι 3

-C-CH₂-CH₂-CH₃

СН₃ соон

R¹

CH3 -Ch-c=ch

CH₂C1

CH3

-Íh-CH₂-OCH³ CH₂C1

-СН₂-ОСНз '^ch ₂ ^-C-OC2^H5 ^^C3^H7 ^CH₃ .CH2-O-CH2-CH

CH₂C1

CHgCl

CH2C1

CH₂C1

R¹

R

-C^-O^Hgn. C^Cl

CH3

-CH2-O-C2H ^CH2C1

CH₂C1

C^Cl

CH2CI

CH3

сн₂=сн-сн₂СН₂=СН-СН₂СН₂С1

Вг

Н (soli) Н (soli) -С-(СН₉Ь-СН-.

II * о э

О (soli, estery)

N-C-N

II

^r1

R

^CH3 ^CH3 ^CH3 ^CH ₃

Cl

Cl ·

Cl

OCH₃ ^C«³ ^CH3 ^CH3 ^CH3 ^CH3 OCH3 ^CH3 OCH3

CH₃	^CH3	H
^CH3	^CH3	H

H	^C2^H5	^C2^H5
H	^CH3	^C«³
H	^CH3	0CH3

R² R³

Cl	Cl	Cl	H
F	Cl	Cl	H
N0_?	CF^	H	H
Cl	CF-.	H	COOH (soli)
Cl	Cl	H	H
Cl	Cl	H	OCH₃
Cl	Cl	H	-C-OCH. í> ³
H	CF₃	Cl	H
H	CF3	Cl	oc₂H₅

O

terc.C^Hg NHg & ' SCH₃ ^TCH₃ terc.C₄H₉ -N=CH-CH . SCH₃ \*CR₃

	?^H3
H	CH₃	Br	-CH-C₂H₅
H	CH₃	Br	^1C3*7
H	CH₃	Cl	terc.C^H^
H	CH₃	Cl	0

-C-CH · II 3 0	sek.RR
H	CR
H	sek.RR
-C-CH. li 3 0	terc.RH₍
-C-CH, ₀ ³	terc.RH,
H	^XC3^H7
H	terc.C.H,

HH

H H (soli,

HH

HCR

CR H (soli,

H H (soli, estery) estery) estery) estery)

Q / лц

ÍH,C,HN-СО ^v 3 ⁷³ II .

⁰ ζ>

rc.H₉C₄HN-CO

сн₃

R	R¹	R²	X
сн₃	СН₃	Н	'— О
сн₃	СН₃	Вг	CH₃OSO₂O
^GH3	^сн3	сн₃	CH₂0S0₂-0
СН₃	СН₃	^снз	CF₃-SO₂

₂-сн=сн

C-O-Chb

II ^J о

R R¹

CL ^H5^C2. O )n-c-ch₂-

(estery, soli)

R³ R⁴

Cl nh₂ CL

COOH (soli, estery)

i-2

CC® ^НзС-+^^'О^<+-сн^з

__n-c-ch₂— ch₃

CH₃ +2

Cl® +2

2CH³OSO₃®

COOCHg

COOR

ΌΝ csnh₂

R	R¹	R²	R³	R⁴
H	Cl	NH₂	Cl	H (soli, estery, amidy)
Cl	Cl	H	Cl	Na
H	J	J	J	H
Cl	H	Cl	OCH.	H
Cl	Cl	H	Cl	H.(CH₃)₂NH

amidy) amidy) estery, amidy) estery, amidy) estery, amidy) estery, fsoli, estery, amidy) >

>

(soli, estery,

(soli, amidy)

Cl

V-O-CH₃-C-OCH₉

II J o

(soli, estery, amidy)

R	R¹	R²
OH	^CH3	Na
ch₃	CH₃	Na
ch₃	CH₃	OH
ONe	CH₃	Na

R0

III o

R-N-C-CH_o-0-S-R^

И 2 ц

RR

ch₂-o-c₂h₅ ch₃

CH₂-O-C₂H₅CH

CýRi -NHCH₃

CHo

I ³

CH-CSCH o £^n-c-ch₂-o-s-nh-c₃h₇í o o

GN-C-CH₉-O-S-NH-CHn

А Д ³ о о

(soli) (soli, estery)

H-N—N к_мЛмн₂

но ? ' ^(soli) ^p-CHo-NH-CHn-C-OH / ² * II

COONa

COONa fa další soli)

í?

OC₄H₉n

OC₄H_gn nhc₄h₉n

n-ch₂-c-oh

О

Cl (soli)

О

HN-C-CH [ (soli)

HN-C-CH

O

N-NH-C-CH.-CH.-COOH

II 2 2

O

Cl-CH.-CH.-P-OH

2 |

OH

CH.

I

C1CH₂-CH®-N-CH₃

208660

(soli, estery, amidy) н₃с сн₃

осн₂-сн=сн₂

a

Kromě toho je užitečné aplikovat nové sloučeniny podle vynálezu samotné nebo v kombinaci s dalšími herbicidy také ještě ve směsi s dalšími prostředky pro ochranu rostlin, například s prostředky к potírání Škůdců nebo fytopatogenních hub, popřípadě bakterií. Význam má dále mísitelnost s roztoky minerálních látek, které se používají к potlačení nedostatků Živných látek nebo stopových prvků. К jednotlivým účinným látkám nebo směsím se mohou přidávat také oleje různého typu, smáčedla nebo adhezíva, jakož i prostředky proti pěnění·

Tabulka 1

Seznam testovaných látek
botanický název	český název
Amaranthus retroflexus Arachys hypogaeá Beta vulgaris Cassia tóra	laskavec ohnutý podzemnice olejná krmná řepa

botanický název

Centauřea cyanus Chenopodium album Cyperus ferax Echinochloa crus galii Euphorbia geniculata Glycine max

Gossypium hirsutum Hordeum vulgare Ipomoea spp· Lamium spp· Matricaria spp.

Oryza sativa Polygonům persicaria Sesbania exaltata Sinapis alba Sorghum bicolor Triticum aestivum Zea mays

Mentha piperita Galium aparine český název chrpa merlík bílý šáchor ježatka kuří noha pryšec sója bavlník ječmen povijnice hluchavka heřmánek rýže pohanka hořčice bílá čirok dvojbarevný pšenice kukuřice máta peprná svízel přítula

Tabulka 2

Herbicidní účinek nových sloučenin při preemergentní aplikaci ve skleníku číslo kg/ha účinné látky testovaná rostlina: Sinapis alba - % poškození

157

149

133

120

3,0

100

číslo účinné látky	kg/ha	testovaná bo^l^^lna: Sinapis alia - % poškození
117	3,0	90
2	3,0	100 -
168	3,0	90
99	3,0	90
94	3,0	90
150	3,0	90
128	3,0	90
36	3,0	100
193	3,0	100
131	3,0	. 100
178	3,0	100
179	3,0	100
136	3,0	100
152	3,0.	100
202	3,0	90
113	3,0	100
172	3,0	90
158	3,0	I00
160	3,0	100
205	3,0	90
66	3,0	80
15	3,0	90
112 '	3,0	90
142	3,0	100
204	3,0	80

Tabulka 3

Herbicidní účinek nových sloučenin při postemergentní aplikaci ve skleníku číslo účinné látky kg/ha testovaná rostlina a % poškození Centaurea

Ipomona

	cyanus	spp.
57	3,0	90	100
1	3,0	100	100
85	3,0	70	100
17	3,0	90	90
89	3,0	100	100
53	3,0	100	100
65	3,0	90	100
58	3,0	100	100
50	3,0	100	100
70	3,0	60	90
71	3,0	90	100
61	3,0	60	100
67	3,0	90	100
82	3,0	-	100
106	3,0	100	100
120	3,0	100	100
90	3,0	100	90

kg/ha testovaná rostlina a % poškození Centaurea

Ipomoea

	cyanus	spp.
3,0	100	100
3,0	-	100
3,0	-	100
3,0	100	60
3,0	100	100
3,0	100	100
3,0	80	100
3,0	100	90
3,0	100	-
3,0	100	70
3,0	90	80
3,0	100	-
3,0	100	100
3,0	100	loo
3,0	100	90
3,0	100	100
3,0	90	80

co co •Η -Ρ

d co
CO +>	co	o	o
X>rH	cx	OO	o
ta » Φ X
(Λ Φ

’φ	LA	1 o	o	o	IA	o	IA	o	o
	cx	o	co	cx	cx	cx	cx	CO	cx

a® м3

o o	o	o	o	o	o	Q	o	o	o
o	o	o	o	o	o	o	o	o	o

XD

Siř ω .и -P мючй Ю'З H

O I	o	CM
o	o	t-

o o	o	<A
o OO

o ooooo o . o o o oooooo o ooo

IA	oo	O	O	O	o	co	co	© o
cx	cx	o	o	co	o	cx	cx	cx o

O IA co

MA | O ·- σχ

LA	(A	IA

O	O	O

XO o o

IA o

o muAOOAOAAO n tfAOUAUAOOOOOAO O — OO — — CM — — O —

Tabulka 5

Selektivní odstranění nežádoucích rostlin při postemergentní aplikaci číslo účinné látky

kg/ha testované rostliny a % poškození

Ara-	Hordeum	Triti-	Amaran-	Cheno-	Lamium	Sesba-
chys	vulgare	cum	thus	podium	spp.	nia
hypo-		aesti-	retro-	album		exal-
gaea		vum	flexus			tata

(americký patentní	0,5	4	27	33	65	37	100	82
spis 3 972 202)	1,0	1 1	30	40	70	45	100	100
3	0,25	6	6	6	100	100	100	88
4	0,25	20	20	0	100	99	85	80
28	1,0	0	0	0	100	90	100	80
6	0,25	15	-	0	100	100	100	-
41	1,0	-	0	0	100	98	100	80
25	0,5	0	-	0	100	100	100	80

Tabulka 6

Další příklad к selektivnímu odstraňování nežádoucích rostlin při postemergentní aplikaci ve skleníku

číslo účinné	kg/ha	testované	rostliny a % poškození
látky		Gossypium	Oryza ’	Ze a	Cassia	Cyperus	Matricaria	Sesbai
		hirsutum	sative	meys	tore	ferax	spp.	exalti
3	0,25	23	18	16	100	70	82	-
	0.5	24	24	25	100	B6	82	92
133	0,5	0	20	10	-	95	100	100
60	2,0	8	10	15	-	85	100	100
Tabulka	7

Selektivní odstraňování aplikaci ve skleníku plevelů cukrové řepě a kulturních rostlinách při postemergentní číslo účinné látky kg/ha

Beta vulgaris testované rostliny Sorghum bicolor a % poškození

Lamium spp·

Polygonům persicaria

174	2,0	10	80	100
157	1,0	15	100	100
60	2,0	10	100	100

Tabulka 8

Herbicidní účinek při postemergentní aplikaci ve skleníku

číslo	účinné látky		kg/ha		testované	rostliny a % poškození
						Euphorbia	Galium	Mentha
						geniculata	aparine	piperita
166				3,0		90	-	90
128				3,0		90	⁸⁰	-
150				3,0		100	70	80
2				3,0		-	-	100
148				3,0		100	-	-
101				3,0		80	-	-
T a b	u	1 к a 9
Selektivní herbicidní	účinek při postemergentním ošetření ve	skleníku
číslo účinné látky	kg/ha			testované rostliny a % poškození
					Triticum	Amaranthus	Chenopodium	Euphorbia
					aestivum	retroflexus	spp.	geniculata
148			1,0		15	100	98	86
120			0,5		10	95	80	90
150			1,0		0	100	100	98
128			0,5		0	100		98
178			0,5		5	95	95	89
113			0,5		10	98	98	100
172			1,0		0	100	98	-
36			0,5		0	100	80	98
112			0,5		10	100	98	100
158			0,5		5	100		80
203			0,5		10	100	98	100
131			’,o		10	-	98	80
142			0,5		0	100	98	90
117			1,0		10	100	98	82
166			1,0		0	100	-	100
1			0,5		10	93	95	100
17			1,0		0	100	80	-
2			0,5		10	100	98	100
15			1,0		0	100	95	-
82			1,0		0		90	100
152			0,5		5	100	100	100
0 = bez	poškození		100 =	rostliny úplně odumřelé

Příklad 6 hmotnostních dílů sloučeniny 1 se smísí s 10 hmotnostními díly N-methyl-alfa-pyrrolidonu a získá se roztok, který je vhodný к aplikaci ve formě minimálních, kapek.

Příklad 7 hmotnostních dílů sloučeniny 2 se rozpustí ve směsi, která se skládá z 80 hmotnost49

20Θ6Θ0 nich dílů xylenu, Ю hmotnostních dílů edičního produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu s 1 mol

N-monoethanolamidu kyseliny olejové, 5 hmotnostních dílů vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny a 5 hmotnostních dílů adičního produktu 40 ml ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do 100 000 hmotnostních dílů vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního % účinné látky.

Příklad 8 hmotnostních dílů sloučeniny 3 se rozpustí ve směsi, která sestává ze 40 hmotnostních dílů cyklohexanonu, 30 hmotnostních dílů isobutanolu, 20 hmotnostních dílů adičního produktu 7 mol ethylenoxidu s 1 mol isooktylfenolu a 10 hmotnostních dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do 100 000 hmotnostních dílů vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního procenta účiné látky.

Příklad 9 hmotnostních dílů sloučeniny 1 se rozpustí vé směsi, která se skládá z 25 hmotnostních dílů cyklohexanonu, 65 hmotnostních dílů frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280 °C a 10 hmotnostních dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do 100 000 hmotnostních dílů vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního % účinné látky.

Přikladlo hmotnostních dílů účinné látky 2 se dobře smísí se 3 hmotnostními díly sodné soli kyseliny diisobutylnaftalen-alfa-sulfonové, 17 hmotnostními díly sodné soli kyseliny ligninsulfonové ze sulfitových odpadních louhů a 60 hmotnostními díly práškovitého silikagelu a směs se rozemele v kladivovém mlýně. Jemným rzptýlením této směsi ve 20 000 hmotnostních dílech vody se získá postřiková suspenze, která obsahuje 0,1 hmotnostního procenta účinné látky.

Příklad 11 hmotnostní díly sloučeniny 3 se důkladně smísí s 97 hmotnosními díly jemně dispergovaného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraS, která obsahuje 3 hmotnostní procenta účinné látky.

Příklad 12 hmotnostních dílů sloučeniny 4 se důkladně smísí se směsí 92 hmotnostních dílů práškovitého silikagelu a 8 hmotnostních dílů parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá přípravek účinné látky s dobrou adhezí.

Příklad 13 hmotnostních dílů účinné látky 1 se důkladně smísí s 10 hmotnostními díly sodné soli kondenzačního produktu kyseliny fenolsulfonové, močoviny a formaldehydu, 2 díly silikagelu a 48 díly vody. Získá se stabilní vodná disperze. Zředěním 100 000 hmotnostních dílů vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,04 hmotnostního % účinné látky.

PříkladU dílů účinné látky 2 se důkladně smísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolu, močoviny a formaledehydu a 68 díly parafinického minerálního oleje. Získá se stabilní olejová disperze.

Claims

PŘEDMĚT . VYNÁLEZU

Herbicidní prostředek·, vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden m-aallidureten obecného vzorce

В

R C-A-R' v němž znamenají .

A, B a D nezávisle na sobě kysXík nebo síru, r' popřípadě halogenem, methoxyskupinou, ethoxykarbonylovou skupinou nebo kyanoskupinou substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkenylivou skupinu se 3 atomy uhlíku nebo meelxylcyklipentylivou skupinu,

R² a R³ vodí^k,

R⁴ popř^a^ methylovou neto et-hy^vou s^ku^pinou substituovaný a]^^ky]^(^r^ový z^byte^k s 1 a^ž
3 atomy uhlíku v alkylenovém zbytku, ,

X znamená vodík nebo methoxyskupinu,

Y vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenmethylovou skupinu, kyanoskupinu, halogen, methoxyskipinu, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo nitroskupinu, m $sslo 1 a n číllo 1 až 3 , ' spolu s pevnou nebo kapalnou nosnou látkou.