CS207832B1 - Polyolefines resisting against the atmospheric influences - Google Patents

Polyolefines resisting against the atmospheric influences Download PDF

Info

Publication number
CS207832B1
CS207832B1 CS73079A CS73079A CS207832B1 CS 207832 B1 CS207832 B1 CS 207832B1 CS 73079 A CS73079 A CS 73079A CS 73079 A CS73079 A CS 73079A CS 207832 B1 CS207832 B1 CS 207832B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
polyolefins
dimethyl
hexadecane
polymer
carbon atoms
Prior art date
Application number
CS73079A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Inventor
Julius Durmis
Pavol Caucik
Milan Karvas
Jan Masek
Jozef Capuliak
Zuzana Samuhelova
Jiri Pac
Drahos Rysavy
Original Assignee
Julius Durmis
Pavol Caucik
Milan Karvas
Jan Masek
Jozef Capuliak
Zuzana Samuhelova
Jiri Pac
Drahos Rysavy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Julius Durmis, Pavol Caucik, Milan Karvas, Jan Masek, Jozef Capuliak, Zuzana Samuhelova, Jiri Pac, Drahos Rysavy filed Critical Julius Durmis
Priority to CS73079A priority Critical patent/CS207832B1/cs
Publication of CS207832B1 publication Critical patent/CS207832B1/cs

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ
REPUBLIKA (1·) POPIS VYNÁLEZU 207 832 lil) (BI)
K AUTORSKÉMU OSVEDČĚNIU
(61) (23) Výstavní priorita(22) Přihlášení 02 02 79(21) PV 730-79 (51) Im. Cl. C 08 L 23/00 C 08 K 5/34
ÚŘAD PRO VYNÁLEZYA OBJEVY (40) Zvwjniw 31 07 80(45) Vyilaní· 01 12 83 (75) DURMIS JÚLIUS ing., CSc., BRATISLAVA SAMUHELOVX ZUZANA ing, SVIT,
Autor vynálezu CauCÍK PA VOL ing., PÁC Jlfií ing., CSc. a
KARVAS MILAN ing., CSc., RYŠAVÝ DRAHOS ing., CSc., BRNO MASEK JÁN ing, BRATISLAVACAPULIAK JOZEP ing., (54) \
Polyoleffny odolné vo8i atmosterickým vplyvom
Polymérne materiály a najma polyolefíny podliehajú v případe ich použitia v přírod-ních atmosferických podmienkach degradativnym procesom a ich ρβvodné výhodné fyzikálne-chemické a mechanické vlastnosti sa strácajú. Degradáciu spdsobuje slnedné světlo a teplo,vzdušný kyslík, plynné priemyselné exhaláty a podobné. Na spomalenie degradatlvnych pro-cesov sa v praxi doteraz používájú deriváty 2-hydroxybenzofenónu, připadne 2-/2-hydroxy-fenyl/benzotriazolu a niekoTko dalších menej rozšířených typov, ako přísady k polyolefí-nom. Sú už popísané nové deriváty piperazínu, u ktorých sa teraz zlatilo, že po přidanído polyoleflnov, spdaobujú vynikajúcu odolnosť týchto polymérov vo5i atmosferickým vplyvom.
Podstatou vynálezu sú polyolefíny, ktoré obsahujú 0,01 až 2 % na váhu polyméru zlú-Seniny obecného vzorca I
'Z 2-hydroxybenzoyl, » kde n je 1 alebo 2, R1 je alkyl a 1 až
Rz /1/ . 9 18 atomami uhlíka, R ak n je 1 je H, ale-bo normálny, alebo rozvětvený alkyl s 1až 18 atómami uhlíka, benzyl, benzoyl,3,5-dimetyl-4-hydroxybenzoyl, 3,>-diterebutyl-4-hydroxybenzoyl, ak n je - I,
N
Z
- Y 207 832 2 ζβ» βζζ 2 je alkylén β 1 až 10 atónemi uhllka, alebo skupina -OCOXCO-, kde X je alkylén a 1•X 10 atómami uhllka alabo 1,2-, 1,3-, 1,4-fenylén; Y je -CH2- alabo -C0-; Z je ZCH3Z2C<
Polyoleflny, obaahujúce látky obecného veorca I sa vyznafiujú nimoriadne vysokou odol-nostou voSi atmosferickým vplyvom, ako je slnedné žiarenie, teplo, daiď, prach a plynnépriomysolné exhaláty. Ich odolnost niekollconáaobne převyšuje odolnost doteras známých a vpraxi používaných saeal. Je notné ich prato použit álade tan, kda aa vyžaduje vysoká sta-bilita vodi poveternoatnýa vplyvon alebo slnednénu žisreniu. Okras toho sa táto polyaárnasnes vyznaduje farabnou stálostou, Si už pri tepelnou namáhaní až do 300 °C, alebo i privypieraní vodou pri 90 °C.
Na chránenie snaai pri tepelnom opracovaní je údelné k nej přidat niektorý z anti-oxidantov, ako sú napr. fenolieké antloxidanty, foafitové antioxidanty, estery kyselinytiodipropionovej, aninické antioxidanty, dialkyldisulfidy a pod., alebo ich vzájemné kom-binácie.Najvýhodnejžie sú vžak fenolieké a foafitové antioxidanty.
Koncentrácia jednotlivých zlúdeňín v polymérnej zmeai sa volí podXa údělu aplikácieod požadovaného stupfla stability finálneho výrobku.
Pri prlprave- polyoleflnov odolných proti atmosferickému starnutiu, ktoré sú predmetomtohto vynálezu, je notné zlúdeniny obecného vzorce I přidávat do polyaéru ktorýmkoYvekznámým spdeobom ako napr. dávkováním vopred připraveného "masterbatchu" před tepelnýmspraeovanlm polyméru, davkovacím derpadlom do tavenlny pblyméru, impragnáciou pražkupolyméru roztokou zlúdenln obecného vzofea I, následným vysušením rozpúštadla a dalšímtepelným spraeovanlm.
Polyoleflny, ktoré sú pradmetom vynálezu sa mdžu čelej tepelná spracovat ktorýmkol-vek z bežne používaných apdsobov spracovania plastov, ako napr. hnětením, vytladovanlmalebo vyfukováním bez toho, aby sa znlžila ich atmosferická -stabilita. Zmes je možné•pracovat i pri teplot· 300 °C, ktoré sa mdže vyakytnút napr. v technológiach výrobypolypropylénových vláken.
Polymér použitý v předmětných zmesfth mdže byt ktorý koYvek polyolefín, alebo jehokopolymér ako napr. polyetylén nlzkotlakový, polyetylén vysokotlakový, polypropylén,polystyrén a podobné.
Naaledujúce příklady ukasujú názorné úSinnost polymérnych zmesí, ktoré eú predmetomvynálezu v urýchlených i prlrodných atmosferických testoch bez toho, aby ohreniSovalipodstatu vynálezu. Příklad 1
Boli připravené zmeai polypropylénu so stabilizátormi^ K prlprave zmesi sa použilneatabilizovaný polypropylén s tavným indexem 6,2 gZlO min /230 °CZ. Přehled použitýchsvětelných stabilisátorov je uvedený v tab. 1. Ako základný strbilizadný systém se použi-la kombinácia 0,1 * 3,5-ditercbutyl-4-hydroxyfenyl-oktadecylpropionátu a 0,15 stearátu Ca.
Tabulka δ. 1 207 032
Pokles pevnosti polypropylénovéj zmesi v poveternostnom stárnutí/vyjádřené v % pOv. pevnosti/ e. Hodnotený systém % - pfivodnej pevnosti po expo-zici! glób. žlarenia / KJ/ 120 250 500 750 1000 1. Bez přídavku stab. 20 - - - - 2. 0,3 % 2-hydroxy-4?oktyl-oxybenzofenonu 100 95 78 70 40 3. 0,15 « Ni-stabilizáto-ru, 0,15 % 2-hydroxy·;-4-ok ty1-oxybenz ofenónu 100 100 95 81 75 4. 0,3 % 7,15-dimetyl-7,15-diazadispiro-/5,1,5,3/-hexadekánu 100 100 100 100 100 Příklad 2 *
SpOsobom uvedeným v příklade 1 sa připravili zaeei polyméru so stabilizétormi. Akozákladný stabilizaSný systém sa použila kombinácia 0,1 hm % 3,5-ditercbutyl-4-hydroxyfe-nyl-oktadecylpropionétu s 0,15 % stearátu vápenatého. Světelné stabilizátory sa dávkovaliv množstve 0,3 hm % na váhu polyméru. Připravené vzorky zmesi vo formě fólií o hrúbke0,15 mm sa vystavili na urýchlené starnutie v Xenoteste 450 za nasledovných podmienok;teplota na čiernom paneli 45 °C, relat. vlhkosť 60-65 %, cyklus; 170 min. chod za sucha,10 min. sprchovanie, beh s otáčkami. V pravidelných Sašových intervaloch sa odoberalivzorky, u ktorých sa meral na IR-spektrofotometri prírastok CO skupin.
PrehXad použitých UV stabilizátorov a naměřených hodnOt je uvedený v tab. 2, akodoby potrebnéj k etúpnutiu extinkSného koeficientu /£Ext/ na hodnotu 0,1.
Tabulka S. 2 Vývoj karbonylových skupin polypropylénovýchzmesí v xenoteste
Použitý stabilizátor UV
Nestabilizovaný polymér
Bez světelného stabilizátora 2-hydroxy-4-oktyloxybenzofenón
Doba /h./ potřebná k stupnutiuJExt na hodn. 0,1 160 600 1580 7,15-dimetyl-7,15-diazadiapiro- /5,l,5,3/-hexadekán 4050 7-metyl-15-stearyl-7,15-d iazadi- spiro/5»l,5,3/-hexadekán 4300 7,7,-dimetyl-15,15’-tetrametylén-! di-7,15-diazadispiro/5,l,5,3/-hexadekán 4300 7-metyl-15-oktyl-7,15-d iazad ispiro-/5 »115,3/-hexadekán-14,16-dión 15-benzyl-7-metyl -7,15-d iazad ispir o-,I /5,l,5,3/-hexadekán ! 4000 4040 4
JB7 B3S Příklad 3 ' x
Zo zaeai, ktorá aa připravili apOaoboa uvedený· v příklade 2 aa připravili telletíce,aká aa používájú na etanovenie aechanických vlastností: dlžka telieeok 50 aa, hrúbka 0,5aa, iirka pracovnej daeti 4 nm. Telieeka ea vystavili exposici! v xenoteete sa podaienokuvedených v pAlsde 2. V exponovaných vsoriek aa ziafovala doba do akrehnutia a preloae-nia tým apdaobom, že aa vzorky v pravidelných intervalech /50, reap. 72 hod./ ohýbalio 180 Sledovanie aa robilo na 5 paralelných vzorkách z každéj zaeai. Přehled aledová-ných smeeí a naměřených výaledkov je uvedený v tab.S.3.
Tabulka S. 3 Doba do akrehnutia polypropylénových zmeal v xenoteete
Použitý stabilizátor Doba do prelomenia /hod./ Bez světelného stabilizátora 760 Neatabilizovaný polymér 200 2-hydroxy-4-oktyloxybenzofenón 2400 7,15-dimetyl-7,15-diazadiapiro- /5,l,5,3/-hexadekán 6205 7-metyl-15-atearoyl-7,15-diazadiapiro- /5,l,5,3/-hexadekán 6190 7,7’-d imety1-15,15’ -tetramětylénd i, -spiro/5,l,5,3/-hexadekánel4,16-dion 5774 15-benzyl-7-aetyl-7,15-diazadiapiro-/5,1,5,3/-hexadekán 5800 Příklad 4
Zaeai uvedené v příklade 2 aa hodnotili aj z hTadiaka změny farby po tepelnoa namá-haní v lise a po praní v teplej vodě. Vzorky namáhané v lise aa podrobili 10 min. liaova-niu při t. 260 °C a tieto vzorky aa opBtovne lisovali 10 min. pri 300 °C. Pranie v teplejvodě aa robilo pri teploto vody 90 °C, doba prania 50 h. Vzorky aa po namáhaní podrobiliaeraniu na leukometri fy Zeiaa, pri použití modrého filtre naměřené reflexné koeficientyR f M aú uvedené v tab. 4.
Tabulka δ. 4 R f M Po lisovaní260 °C 300°C Po liniteate Použitý UV-atabilizátor Neatabilizovaný polymér 65,4 62,8 61,5 {Bes světelného stabilizátora 66,2 64,6 63,2 2-hydroxy-4-oktyloxybenzofanón 65,9 63,5 62,7 7,15-d imety1-7,15-diapiro-/5,1,5,3^-hexad ekán 68,9 68,8 68,3 '7,7‘-dimetyl-15,15’-tetrametylén-di-7,15-diazad iapiro/5, 1,5, 3/-hexadekán 68,9 68,8 68,3 7-metyl-15-oktyl-7,15-diazadiapiro/5,l,S,3/-hexadekán-14,16-d ion 68,9 67,5 67,2 15-henzyl-7-metyl-7,15-diazad Íapriro/5,1,-5,3'-hexadekán 68,7 67,8 69,5

Claims (4)

  1. 207 032 Příklad 5 Bola připravená zmea polyetylénu ao stabilizátormi na dvojvalci pri teplete valcov120 °C. Doba homogenizácie 10 min. Ako polymér aa použil vyeokotlakový polyetylén a tav-ný· indexom 2 g/10 min.a Specifickou hmotnoaťou 0,920 g/cm\ Ako základný atabilizačnýayatém aa použila kombinácia 0,1 % 3,5-ditercbutyl-4-hydroxyfenylpropionátu a 0,15 % ste-arátu vápenatého. 0kr,em uvedených atabilizátorov obsahovali jednotlivé zmeai ešte 0,3 ΪpríaluSných avetelných atabilizátorov, resp. ich kombinácií. Zo zhomogenizovaných vzoriekaa připravili fólie o hrúbke 0,5 mm v elektricky vyhriévanom hydraulickom lise, z kterýchaa připravili akúSobné telieska a exponovali aa v Xenoteate 450. Po jednotlivých pravi-delných časových intervaloeh aa hodnotil u vzoriek spektrofotometricky príraetok CO sku-pin /epektrofotometer Zeisa UR-20/. Přehled použitých atabilizátorov a naměřených hodnčt/doba potřebná ku atúpnutiu Ext na 0,1/ je uvedený v tab. 5. Tabulka č. 5 Doba expozície v Xenoteate 450, potřebná k tomu, aby hodnota extinkciekarbonylového pásu, meraná ifi-spektofotometrom dosiahla v polymérnej . h. Polymér bez stabilizátore 580 0,3 % 2-hydroxy-4-oktyloxybenzofenónu 1960 0,13" % 2-hydroxy-4-oktyloxybenzofenónu 0,15 % nikelnatého stabilizátoru 2350 0,1 % 7,15-dimetyl-7,15-diazadispiro-/5,1,5,3/-hexadekánu ; 3027 PREDMET VYNÁLEZU
    1. Polyoleflny odolné voči atmosferickým vplyvom, vyznačujúce aa tým, že obsshujú 0,01až 2 % na hmotnosť polyméru zlúčeniny obecného vzorca 1 Z — YK a X R-N' ^Z — - Rd kde n je 1 alebo 2, R1 je alkyl a 1 až 18 /1/ · . ? ' atómami uhlíka, R ak n je 1 je H alebonormálny alebo rozvětvený alkyl a 1 až 18atómami uhlíka, benzyl,·benzoyl, 2-hydroxy-benzoyl, 3,5-óimetyl-4-hydroxybenzoyl, 3,5-ditercbutyl-4-hydroxybenzoyl, ak n je 2 je R2 alkylén a 1 až 10 atómami uhlíka,alebo skupina -COXCO-, kde X je alkylén a 1 až 10 atómami uhlíka alebo 1,2-, 1,3-, 1,4- fenylén; Y je -CHg- alebo -C0-; Z je /CH^/gC^ alebo ζ5χ.
  2. 2. Polyolefíny podTa bodu 1, vyznačujúce aa tým, že zlúčenina obecného vzorca /1/ je7,15-dimetyl-7,15-diazadispiro/5,l,5,3/-hexadekán.
  3. 3. Polyolefíny podlá bodu 1, vyznačujúce aa tým, že zlúčenina obecného vzorca /1/ je7,7,-dimetyl-15,15’-tetremetyléndi-7,15-diazadi8piro/5,l,5,3/-hexadekán.
  4. 4. Polyolefíny podlá bodu 1, vyznačujúce aa tým, *e pol.yolefín je polypropylén alebo polyetylén. *
CS73079A 1979-02-02 1979-02-02 Polyolefines resisting against the atmospheric influences CS207832B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS73079A CS207832B1 (en) 1979-02-02 1979-02-02 Polyolefines resisting against the atmospheric influences

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS73079A CS207832B1 (en) 1979-02-02 1979-02-02 Polyolefines resisting against the atmospheric influences

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS207832B1 true CS207832B1 (en) 1981-08-31

Family

ID=5339957

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS73079A CS207832B1 (en) 1979-02-02 1979-02-02 Polyolefines resisting against the atmospheric influences

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS207832B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1131472A3 (ru) Полимерна композици
DE2856270A1 (de) Harzzusammensetzung
DE69916313T2 (de) Thermoplastische harze stabilisiert durch mischungen aus sterisch gehinderten phenolen, sekundären aminen und thioethern
US5155153A (en) Stabilizing composition for organic polymers
SK127295A3 (en) Stabilized polypropylene fiber and increasing method of resistance and heat stability of polypropylene fiber
DE202017007341U1 (de) Biologisch abbaubare Polyesterzusammensetzung
RU2002772C1 (ru) Эластомерна термопластична композици
US4115344A (en) Mold corrosion inhibition in poly(arylene) sulfide processing
CN101068870B (zh) 具有可调节使用寿命的热塑性材料及其制造方法和它的产品
CS207832B1 (en) Polyolefines resisting against the atmospheric influences
US3464953A (en) Stabilized polyolefins
US20060252862A1 (en) Additive for thermoplastics, use of and method for its manufacture, method for the manufacture of a thermoplastic containing such additive and thermoplastic so manufactured
EP0845013B1 (de) Verwendung von piperidinverbindungen
JP7712929B2 (ja) 樹脂フィルム
US3816492A (en) Nickel cyclohexylamine complexes of 2,2&#39;-thiobis(p-alkylphenol)and use in polyolefins
DE3880871T2 (de) Flammhemmende Polyesterelastomermasse.
JP2001226600A (ja) 合成樹脂組成物及びその用途
US3720652A (en) Polymeric composition with anti-static and anti-fogging properties
EP0638609B1 (de) Bioabbaubare, thermoplastisch verformbare Materialien aus Stärkeestern
KR940002556B1 (ko) 열안정성과 내후성이 우수한 수지 조성물.
US4043975A (en) Flame-resistant polyolefin compositions
US4418001A (en) Melamine group containing ultraviolet stabilizers and their use in organic compositions III
US3364172A (en) Nitrophenol stabilized compositions of polyolefins
US3342850A (en) 2&#39;, 6-disubstituted phenyl salicylates
US3405090A (en) Ultraviolet light stable poly-alpha-olefin composition