CS207497B2 - Herbicide means - Google Patents
Herbicide means Download PDFInfo
- Publication number
- CS207497B2 CS207497B2 CS78242A CS24278A CS207497B2 CS 207497 B2 CS207497 B2 CS 207497B2 CS 78242 A CS78242 A CS 78242A CS 24278 A CS24278 A CS 24278A CS 207497 B2 CS207497 B2 CS 207497B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- group
- chlorine
- atom
- hydrogen
- active ingredient
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 35
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 61
- -1 bicyclic triazole compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 49
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 211
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 51
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 43
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 40
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 40
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 36
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 35
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 33
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 26
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 26
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 13
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 12
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 11
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 8
- GKECDORWWXXNRY-UHFFFAOYSA-N 2h-pyridin-3-one Chemical compound O=C1CN=CC=C1 GKECDORWWXXNRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 7
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 6
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-triazole Chemical compound N1NC=CN1 SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 23
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 73
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 73
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 43
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 43
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 38
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 38
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 33
- 244000060234 Gmelina philippensis Species 0.000 description 33
- 241000209072 Sorghum Species 0.000 description 33
- 206010011878 Deafness Diseases 0.000 description 32
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 32
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 32
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 32
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 32
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 31
- 208000003643 Callosities Diseases 0.000 description 31
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 31
- 206010020649 Hyperkeratosis Diseases 0.000 description 31
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 31
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 30
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 30
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 30
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 28
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 24
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 17
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 17
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 17
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 11
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 9
- 150000001411 amidrazones Chemical class 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JKGVZTZZZQDRBT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichloro-5-hydroxyphenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-[1,2,4]triazolo[4,3-a]pyridin-3-one Chemical compound C1=C(Cl)C(O)=CC(N2C(N3CCCCC3=N2)=O)=C1Cl JKGVZTZZZQDRBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000037364 Cinnamomum aromaticum Species 0.000 description 5
- 235000014489 Cinnamomum aromaticum Nutrition 0.000 description 5
- QAYPFHIZJSDUSF-UHFFFAOYSA-N azepin-3-one Chemical compound O=C1C=CC=CN=C1 QAYPFHIZJSDUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 4
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 206010012601 diabetes mellitus Diseases 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 230000004044 response Effects 0.000 description 4
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 4
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005510 Diuron Substances 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 3
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N thiophosgene Chemical compound ClC(Cl)=S ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IBYHHJPAARCAIE-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-chloroethane Chemical compound ClCCBr IBYHHJPAARCAIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- MJYODARZVYIKGH-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichloro-5-methoxyphenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-[1,2,4]triazolo[4,3-a]pyridin-3-one Chemical compound C1=C(Cl)C(OC)=CC(N2C(N3CCCCC3=N2)=O)=C1Cl MJYODARZVYIKGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKJMBINCVNINCA-UHFFFAOYSA-N Alfalone Chemical compound CON(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XKJMBINCVNINCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 2
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 2
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 2
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 2
- 244000201986 Cassia tora Species 0.000 description 2
- 235000014552 Cassia tora Nutrition 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021506 Ipomoea Nutrition 0.000 description 2
- 241000207783 Ipomoea Species 0.000 description 2
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 2
- 241000209049 Poa pratensis Species 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 241001355178 Setaria faberi Species 0.000 description 2
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 2
- 241001506766 Xanthium Species 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000007891 compressed tablet Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 208000006278 hypochromic anemia Diseases 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N methyl carbamate Chemical compound COC(N)=O GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 2
- 230000017074 necrotic cell death Effects 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 2
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 229910002029 synthetic silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N theophylline Chemical compound O=C1N(C)C(=O)N(C)C2=C1NC=N2 ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000278 theophylline Drugs 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTLZGFNXJVNYER-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dichlorophenyl)-2-(2,3,4,5-tetrahydropyridin-6-yl)hydrazine;hydrochloride Chemical compound Cl.ClC1=CC(Cl)=CC=C1NNC1=NCCCC1 DTLZGFNXJVNYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PESHSRQWSRTLQT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichloro-5-ethoxyphenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-[1,2,4]triazolo[4,3-a]pyridin-3-one Chemical compound C1=C(Cl)C(OCC)=CC(N2C(N3CCCCC3=N2)=O)=C1Cl PESHSRQWSRTLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUKGDZUWOOQEPY-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichloro-5-propan-2-yloxyphenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-[1,2,4]triazolo[4,3-a]pyridin-3-one Chemical compound C1=C(Cl)C(OC(C)C)=CC(N2C(N3CCCCC3=N2)=O)=C1Cl TUKGDZUWOOQEPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZLVBCLLBMAXLD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichloro-5-propan-2-yloxyphenyl)-6,7,8,9-tetrahydro-5h-[1,2,4]triazolo[4,3-a]azepin-3-one Chemical compound C1=C(Cl)C(OC(C)C)=CC(N2C(N3CCCCCC3=N2)=O)=C1Cl XZLVBCLLBMAXLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZZPAXFDOVORGC-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-[1,2,4]triazolo[4,3-a]pyridin-3-one Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1N1C(=O)N2CCCCC2=N1 KZZPAXFDOVORGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZSHCENPNXKTKY-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-dichloro-5-(2-chloroethoxy)phenyl]-5,6,7,8-tetrahydro-[1,2,4]triazolo[4,3-a]pyridin-3-one Chemical compound C1=C(Cl)C(OCCCl)=CC(N2C(N3CCCCC3=N2)=O)=C1Cl ZZSHCENPNXKTKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPHFKTNFTPSITE-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexyl-N,N,1-trimethyl-2,4-dihydro-1,3,5-triazin-6-amine Chemical compound CN1CN(CN=C1N(C)C)C1CCCCC1 VPHFKTNFTPSITE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219144 Abutilon Species 0.000 description 1
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 1
- 244000237956 Amaranthus retroflexus Species 0.000 description 1
- 235000013479 Amaranthus retroflexus Nutrition 0.000 description 1
- 235000015763 Artemisia ludoviciana Nutrition 0.000 description 1
- 235000005781 Avena Nutrition 0.000 description 1
- 235000021537 Beetroot Nutrition 0.000 description 1
- 244000078782 Brassica arvensis Species 0.000 description 1
- 235000008427 Brassica arvensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000005637 Brassica campestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000014750 Brassica kaber Nutrition 0.000 description 1
- 240000008100 Brassica rapa Species 0.000 description 1
- 235000010149 Brassica rapa subsp chinensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000010570 Brassica rapa var. rapa Nutrition 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209202 Bromus secalinus Species 0.000 description 1
- PJINIBMAHRTKNZ-UHFFFAOYSA-N CC(CCCCCCCCOCCCCCCCCC(C)(C)C)(C)C Chemical compound CC(CCCCCCCCOCCCCCCCCC(C)(C)C)(C)C PJINIBMAHRTKNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000499489 Castor canadensis Species 0.000 description 1
- 241000208365 Celastraceae Species 0.000 description 1
- 235000010523 Cicer arietinum Nutrition 0.000 description 1
- 244000045195 Cicer arietinum Species 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- DFCAFRGABIXSDS-UHFFFAOYSA-N Cycloate Chemical compound CCSC(=O)N(CC)C1CCCCC1 DFCAFRGABIXSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016854 Cyperus rotundus Nutrition 0.000 description 1
- 244000075634 Cyperus rotundus Species 0.000 description 1
- 240000008853 Datura stramonium Species 0.000 description 1
- 235000012827 Digitaria sp Nutrition 0.000 description 1
- 241000192043 Echinochloa Species 0.000 description 1
- 241000289659 Erinaceidae Species 0.000 description 1
- 240000003409 Gentiana lutea Species 0.000 description 1
- 235000002873 Gentiana lutea Nutrition 0.000 description 1
- 241000608847 Gnaphalium Species 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 241000755266 Kathetostoma giganteum Species 0.000 description 1
- 239000005572 Lenacil Substances 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 239000005573 Linuron Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012448 Lithium borohydride Substances 0.000 description 1
- 235000010624 Medicago sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000017587 Medicago sativa ssp. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000011779 Menyanthes trifoliata Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000004370 Pastinaca sativa Species 0.000 description 1
- 235000017769 Pastinaca sativa subsp sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 241000533293 Sesbania emerus Species 0.000 description 1
- 235000017016 Setaria faberi Nutrition 0.000 description 1
- 240000006410 Sida spinosa Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 235000000336 Solanum dulcamara Nutrition 0.000 description 1
- 240000002439 Sorghum halepense Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M Thiocarbamate Chemical compound NC([S-])=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ICMGLRUYEQNHPF-UHFFFAOYSA-N Uraprene Chemical compound COC1=CC=CC=C1N1CCN(CCCNC=2N(C(=O)N(C)C(=O)C=2)C)CC1 ICMGLRUYEQNHPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010749 Vicia faba Nutrition 0.000 description 1
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 1
- 235000002098 Vicia faba var. major Nutrition 0.000 description 1
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 229940030600 antihypertensive agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002220 antihypertensive agent Substances 0.000 description 1
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N benzene;hexane Chemical compound CCCCCC.C1=CC=CC=C1 SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000281 calcium bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- WYKYKTKDBLFHCY-UHFFFAOYSA-N chloridazon Chemical compound O=C1C(Cl)=C(N)C=NN1C1=CC=CC=C1 WYKYKTKDBLFHCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000000287 crude extract Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- PDQRIMRBJSQRSL-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)carbamothioic s-acid Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(S)=O PDQRIMRBJSQRSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ARFLASKVLJTEJD-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromopropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)Br ARFLASKVLJTEJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UREBWPXBXRYXRJ-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;methanol Chemical compound OC.CCOC(C)=O UREBWPXBXRYXRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- ZTMKADLOSYKWCA-UHFFFAOYSA-N lenacil Chemical compound O=C1NC=2CCCC=2C(=O)N1C1CCCCC1 ZTMKADLOSYKWCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- KRKPYFLIYNGWTE-UHFFFAOYSA-N n,o-dimethylhydroxylamine Chemical compound CNOC KRKPYFLIYNGWTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XITQUSLLOSKDTB-UHFFFAOYSA-N nitrofen Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XITQUSLLOSKDTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012053 oil suspension Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- FIKAKWIAUPDISJ-UHFFFAOYSA-L paraquat dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=C[N+](C)=CC=C1C1=CC=[N+](C)C=C1 FIKAKWIAUPDISJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008775 paternal effect Effects 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- IDOWTHOLJBTAFI-UHFFFAOYSA-N phenmedipham Chemical compound COC(=O)NC1=CC=CC(OC(=O)NC=2C=C(C)C=CC=2)=C1 IDOWTHOLJBTAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XESLSYPFOYZAPG-UHFFFAOYSA-N piperidin-1-ium-2-one;chloride Chemical compound Cl.O=C1CCCCN1 XESLSYPFOYZAPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 description 1
- 229920006316 polyvinylpyrrolidine Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229960004029 silicic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 239000003232 water-soluble binding agent Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
- A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká herbioidního prostředku, vhodného zejména pro potírání nežádoucí vegetace před jejím vzejitím.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a herbioid composition particularly suitable for combating undesirable vegetation before emergence.
Německý vykládací patentový spis (DOS) 1 957 783 popisuje .amidrazony vzorce aGerman Offenlegungsschrift (DOS) 1,957,783 discloses amidrazones of formula a
kde Ri, Ra a R3 znamenají vodíkový atom, fluorový atom, chlorový atom, bromový atom, trifluormethylovou skupinu nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, n nabývá hodnot 3, ·4 nebo -5, a uvádí, že jsou použitelné jako antihypertensiva.wherein R 1, R a and R 3 are hydrogen, fluoro, chloro, bromo, trifluoromethyl or C 1 -C 3 alkyl, n is 3, 4, or -5, and are said to be useful as antihypertensives .
Belgické patenty 802 446 a 802 447 popisují substituované arylamidrazony obecného vzorce b kde X může znamenat atom fluoru, chloru, bromu nebo· jodu, nitroskupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, methylthioskupinu, dimethylaminovou skupinu, trifluormethylovou skupinu nebo skupinu methylsulfonylovou, n může nabývat hodnot 3, 4 nebo 5, jako přípravky proti houbám a plísním (fungicida).Belgian patents 802 446 and 802 447 disclose substituted arylamidrazones of the general formula b wherein X can be fluorine, chlorine, bromine or iodine, nitro, methoxy, ethoxy, methylthio, dimethylamino, trifluoromethyl or methylsulfonyl, n can be 3, 4 or 5, as fungicides.
Podstata herbicidního· prostředku podle vynálezu je v tom, že ve spojení s .povrchově aktivním činidlem a/nebo tuhým či kapalným ředidlem obsahuje jako účinnou látku. herbicidně účinné množství derivátu bicyklického triazolu obecného· vzorce IThe essence of the herbicidal composition according to the invention is that in combination with a surface-active agent and / or a solid or liquid diluent it contains as active ingredient. a herbicidally effective amount of a bicyclic triazole derivative of the formula I
(li(if
v němžin which
V znamená atom vodíku fluoru, chloru nebo bromu, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu —ORt, v nížV represents a hydrogen atom of a fluorine, chlorine or bromine atom, a hydroxyl group, a (C1-C4) alkyl group or an —ORt group in which:
Ri znamená alkylovou . skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou 1R 1 is alkyl. C 1 -C 6 optionally substituted by C 1 -C 6
207479 až · 3 atomy fluoru, chloru nebo bromu, cykloalkylovou skupinu se 4 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylalkylovou skupinu se 4 až 7 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou 1 až 3 atomy fluoru, chloru nebo bromu, alkinylovou 'skupinu se 3 až '6 atomy uhlíku, skupinu —CHR7R8,207479 to 3 fluorine, chlorine or bromine atoms, a cycloalkyl group having 4 to 6 carbon atoms, a cycloalkylalkyl group having 4 to 7 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms, optionally substituted with 1 to 3 fluorine, chlorine or bromine atoms, (C 3 -C 6) alkynyl, -CHR 7 R 8,
v nichžin which
R2 znamená atom vodíku nebo· methylovou skupinu,R2 represents a hydrogen atom or a methyl group,
R3 znamená atom vodíku, chloru nebo bromu, methylovou skupinu nebo' methoxylovou skupinu,R3 represents a hydrogen, chlorine or bromine atom, a methyl group or a methoxy group,
Rá znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R a is C 1 -C 4 alkyl,
Rs znamená · atom vodíku, skupinu methylovou nebo methoxylovou,R 5 represents a hydrogen atom, a methyl or methoxy group,
Re znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,R 6 is C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy,
R7 znamená atom vodíku nebo skupinu alkylovou s 1 až 4 atomy uhlíku,R 7 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group,
Rs znamená skupinu —CO2R9, —CH2OR9,R 5 represents a group -CO 2 R 9, —CH 2 OR 9,
O —CH2—O— C—R10,O —CH2 — O — C — R10,
OO
II —CN,· · — C—CH3,II — CN, · - C — CH3,
OO
II —CH=CHCORg neboII —CH = CHCORg or
O R11O R11
II / —C—NII / —C — N
R12 v nichžR12 in which
R9 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až ·4 atomy uhlíku,R 9 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R10 znamená alkylovou skupinu s· 1 až 3 atomy uhlíku,R 10 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms,
Rit znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s ' 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou Skupinu se 3· až 4 atomy uhlíku nebo alkoxylovou skupinu s 1 až ·2 atomy uhlíku aR 1 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a C 3 -C 4 alkenyl group or a C 1 -C 2 alkoxy group and
Rlž znamená atom vodíku nebo skupinu alkylovou s 1 až 2 atomy uhlíku,R 1 is hydrogen or C 1 -C 2 alkyl,
X znamená atom vodíku, fluoru, chloru nebo· bromu, kyanovou Skupinu, methylovou skupinu, methoxylovou skupinu nebo· nitroskupinu,X represents a hydrogen, fluorine, chlorine or bromine atom, a cyano group, a methyl group, a methoxy group or a nitro group,
Y znamená atom vodíku, fluoru, chloru nebo· bromu nebo· methylovou skupinu,Y represents a hydrogen, fluorine, chlorine or bromine atom or a methyl group,
Z znamená atom vodíku, fluoru, chloru nebo· bromu, n je· 3, 4 nebo· 5, m je 0, 1 nebo 2 aZ is hydrogen, fluorine, chlorine or bromine, n is 3, 4 or 5, m is 0, 1 or 2 and
Q znamená atom· kyslíku nebo síry, s tou podmínkou, žeQ represents an oxygen or sulfur atom, with the proviso that
a] jestliže Y má jiný význam než atom vodíku, pak Y má rovněž jiný význam než atom vodíku,a] if Y is other than hydrogen, then Y is also other than hydrogen,
b] jestliže m je 1, pak · n je 4 a Y má jiný význam než atom vodíku,b] if m is 1, then · n is 4 and Y has a meaning other than hydrogen,
c) jestliže · m je 2, pak n je 4, X a Y znamenají jednotlivě atom chloru a Y znamená skupinu —ORi, v níž Ri · znamená· alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,c) when · m is 2, then n is 4, X and Y are each a chlorine atom and Y is an —OR 1 group in which R 1 · is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
d) jestliže Q znamená atom síry, pak m je 0, nebo herbicidní prostředek podle vynálezu obsahuje zemědělsky přijatelné soli uvedených sloučenin.d) when Q represents a sulfur atom, then m is 0, or the herbicidal composition of the invention comprises agriculturally acceptable salts of said compounds.
Výhodnými pro svou vysokou herbicidní účinnost a/nebo přijatelnou cenu jsou ty shora uvedené sloučeniny obecného vzorce I, v němž, nezávisle 11a sobě · nebo ve · vzájemné kombinaci . ,Preferred for their high herbicidal activity and / or acceptable cost are those compounds of formula (I) above wherein, independently of each other or in combination with each other. ,
Y znamená atom · vodíku, fluoru, chloru nebo bromu, · hydroxylovou · skupinu, · methylovou skupinu nebo· skupinu —ORi,Y represents a hydrogen, fluorine, chlorine or bromine atom, a hydroxyl group, a methyl group or an OR 1 group,
X znamená atom fluoru, chloru, bromu, skupinu methylovou nebo nitroskupinu,X is fluorine, chlorine, bromine, methyl or nitro,
Y znamená atom fluoru, chloru · nebo bromu nebo methylovou skupinu,Y represents a fluorine, chlorine or bromine atom or a methyl group,
Z znamená atom vodíku, fluoru nebo chloru, n je 4 nebo 5 a m je 0.Z is hydrogen, fluorine or chlorine, n is 4 or 5 and m is 0.
Ještě výhodnějšími jsou ty sloučeniny, ' v nichžEven more preferred are those compounds in which
Y znamená atom vodíku, chloru nebo bromu nebo skupinu —ORi, kde Ri znamená alkylovou skupinu s· 1 až 4 atomy uhlíku,Y represents a hydrogen, chlorine or bromine atom or a group -OR 1, wherein R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
X znamená atom fluoru, chloru nebo bromu aX represents a fluorine, chlorine or bromine atom;
Z znamená atom vodíku.Z is hydrogen.
Nejvýhodnějšími jsou pak ty sloučeniny, 1.1 kterých n je 4.Most preferred are those compounds in which n is 4.
Yůbec nejvýhodnějšími jsou ty sloučeniny, u nichž ..The most preferred compounds are those in which the ..
Y znamená atom vodíku, chloru nebo skupinu —ORi,Y represents a hydrogen atom, a chlorine atom or a group -OR 1,
X znamená atom chloru nebo bromu aX is chlorine or bromine; and
Y znamená atom fluoru, chloru nebo bromu.Y represents a fluorine, chlorine or bromine atom.
2- (2,4-dichlor-5-methoxyf enyl) -5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazoloi['4,3-a!)pyridm-3(2H)-on, t. t. 1610 až 163 °C,2- (2,4-dichloro-5-methoxyphenyl) -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] ; ) pyridin-3 (2H) -one, mp 1610-163 ° C,
Zvláště kombinace uvedených sloučenin jsou velmi výhodné. Zvlášť výhodnými jsou:In particular, combinations of said compounds are highly preferred. Particularly preferred are:
2- (2,4-dichlor-5-hy droxyf enyl) -5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo[ 4,3-a ] pyridin-3(2ÍH)on, t. t. 211 až 212 °C,2- (2,4-dichloro-5-hydroxyphenyl) -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] pyridin-3 (2H) -one, mp 211 up to 212 ° C,
2-(2,4-dichlor-5-propargyloxyfenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo p4,3a]pyridin-3(2H)-on, t. t. 167 až 169 °C,2- (2,4-dichloro-5-propargyloxyphenyl) -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3a] pyridin-3 (2H) -one, mp 167-169 ° C ,
2- [ 2,4-dichlor^5- (1-methylethoxy Jfenyl ] -5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo[4,3a]pyridin-3(2H)-on (olej),2- [2,4-dichloro-5- (1-methylethoxy) phenyl] -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3a] pyridin-3 (2H) -one (oil) )
2-(2,4-dichlor-5-ethoxyfenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-l,'2,4-triazolo{ 4,3-a Jpyridin-3(2H)-on, t. t. 130 až 132 °C,2- (2,4-dichloro-5-ethoxyphenyl) -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo {4,3-a] pyridin-3 (2H) -one, mp 130-120 132 ° C
2- [i2,4-dichlo‘r-5- (1-methylethoxy) f enyl ] -2;5,6,7,8,9-hexahydro-3H-l,2,4-triazolo[ 4,3-a ]azepin-3-on (olej).2- [12,4-Dichloro-5- (1-methylethoxy) phenyl] -2,5,6,7,8,9-hexahydro-3H-1,2,4-triazolo [4,3- a] azepin-3-one (oil).
Sloučeniny podle tohoto vynálezu mohou být synthetizovány tak, jak je uvedeno v rovnicích A až G.The compounds of the invention may be synthesized as shown in Equations A to G.
Konverze amidrazonů obecného vzorce II nebo jejich solí s kyselinami (například hydrochloridů) na sloučeniny obecného vzorce I se provádí buď zpracováním s fosgenem (Q v obecném vzorci III znamená kyslíkový atom) za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, kde Q znamená kyslíkový atom. nebo zpracováním s thiofosgenem (Q v obecném vzorci III znamená atom síry) za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, kde Q znamená atom síry.Conversion of amidrazones of formula II or their acid salts (e.g. hydrochlorides) to compounds of formula I is carried out either by treatment with phosgene (Q in formula III is an oxygen atom) to give a compound of formula I wherein Q is an oxygen atom. or by treatment with thiophosgene (Q in formula III is sulfur) to give a compound of formula I wherein Q is sulfur.
Zpracování se provádí ve vhodném inertním rozpouštědle (organickém), například aromatickém uhlovodíku, jako je benzen nebo toluen, chlorovaném alkanu, jako je chloroform nebo methylenchlorid nebo v rozpouštědle typu etheru jako je například tetrahydrofuran. Ke zneutralizování kyselin, které se během reakce uvolňují, se používá vhodná báze, jako je terciární amin, například pyridin nebo triethy lamin (s uhlovodí kovými rozpouštědly, například toulenem nebo xylenem, není báze nutná). Pro to, aby se z reakce vyloučila vlhkost se používají obvyklá opatření. К ukončení reakce je někdy nutné zahřívat reakční směs na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu jedné až dvacetičtyř hodin.The treatment is carried out in a suitable inert solvent (organic), for example an aromatic hydrocarbon such as benzene or toluene, a chlorinated alkane such as chloroform or methylene chloride or in an ether type solvent such as tetrahydrofuran. A suitable base, such as a tertiary amine, for example pyridine or triethylamine (with a hydrocarbon solvent such as toluene or xylene, is not required) is used to neutralize the acids liberated during the reaction. Conventional measures are used to eliminate moisture from the reaction. To complete the reaction, it is sometimes necessary to reflux the reaction mixture for one to twenty-four hours.
Produkt se izoluje vlitím reakční směsi do vody a extrakcí produktu vhodným rozpouštědlem, například etherem nebo methylenchloTidem. Organický extrakt produktu se vysuší přidáním sušicího činidla, například bezvodého síranu sodného, rozpouštědlo se odstraní destilací nebo odpařením za sníženého tlaku, čímž se získá tsurový produkt. Vyčištění sur-ového produktu se provádí standardními technikami, například krystalizací, chromatografií nebo destilací.The product is isolated by pouring the reaction mixture into water and extracting the product with a suitable solvent such as ether or methylene chloride. The organic extract of the product is dried by the addition of a drying agent, for example, anhydrous sodium sulfate, and the solvent is removed by distillation or evaporation under reduced pressure to give the ture product. The crude product is purified by standard techniques, for example, crystallization, chromatography or distillation.
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Q znamená atom kyslíku, mohou být lehce vyrobeny postupem podle rovnice B.Compounds of formula I wherein Q is O may be readily prepared by the method of Equation B.
(сн^ (В)(сн ^ (В))
ГСНд)„ГСНд) "
Ct-C-O-R ÍV) *Ct-C-O-R) *
Sůl obecného· vzorce II amidrazonu s kyselinou ve vhodném rozpouštědle, například bezvodém tetrahydroffuranu, se zpracuje se třemi ekvivalenty n-butyllithia, čímž, se získá dianion amidrazonu obecného vzorce IV. Jesliže se vychází z volné báze amidrazonu, pak к získání dianionu obecného vzorce IV postačují pouze dva ekvivalenty n-butyllithia. Jinak může být každá reakce podle rovnice В prováděna ze stejných podmínek. Reakční teplota se udržuje mezi —10 a 10 °C. Když je přidávání n-butyllithia ukončeno, reakční směs se krátkou dobu [například něco mezi 5 a 30 minutami] míchá za udržování teploty. Potem se přidá jeden ekvivalent alkylchlcrformiátu, kde R‘ znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, například methylchlorformiát, a teplota se opět udržuje mezi —10 a 10 °C. Reakce se dokončí mícháním za teploty místnosti nebo varem pod zpětným chladičem po dobu jedné až dvacetčtyři hodiny. Produkt obecného vzorce Ia se může izolovat jak je výše uvedeno.The amidrazone salt of formula II with an acid in a suitable solvent, for example anhydrous tetrahydrofuran, is treated with three equivalents of n-butyllithium to give the dianion of the amidrazone of formula IV. Starting from the amidrazone free base, only two equivalents of n-butyllithium are sufficient to obtain the dianion of formula IV. Otherwise, each reaction according to Equation В can be performed under the same conditions. The reaction temperature is maintained between -10 and 10 ° C. When the addition of n-butyllithium is complete, the reaction mixture is stirred for a short time (e.g. between about 5 and 30 minutes) while maintaining the temperature. One equivalent of alkyl chloroformate is then added, where R 1 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, for example methyl chloroformate, and the temperature is again maintained between -10 and 10 ° C. The reaction is completed by stirring at room temperature or refluxing for one to twenty-four hours. The product of formula (Ia) can be isolated as described above.
U amidrazonů, které obsahují reaktivní skupinu na benzenovém jádře, například bromový atom, kyanovou skupinu nebo nitroskupinu, nemusí butyllithiová metoda dobře fungovat. V takovém případě se může použít fosgenovéí metoda popsaná rovnicí A.For amidrazones that contain a reactive group on the benzene ring, such as a bromine atom, a cyano group or a nitro group, the butyllithium method may not work well. In this case, the phosgene method described in equation A may be used.
Sloučeniny podle tohoto vynálezu o obecném vzorci VI (CHjm α z or<Compounds of the invention of general formula VI (CH? A? Or?)
ÍCH/n 1=4 У-S tvn kde n, pi, О, X, Y a Z znamenají jak je děno v obecném vzorci I а V znamená uveORi, kde ÍCH / n 1 = 4 У-S tvn where n, pi, О, X, Y and Z mean as is done in the general formula I а V means uveORi, where
Ri znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě substituovanou 1 až 3 atomy fluoru, chloru nebo bromu, cykloalkylovou skupinu se 4 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 4 až 7 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 3 až В uhlíkovými atomy, popřípadě substituovanou 1 až 3 atomy fluoru, chloru nebo bromu, alkinylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, skupinu —CHR7R8 neboR 1 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms optionally substituted by 1 to 3 fluorine, chlorine or bromine atoms, a cycloalkyl group having 4 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 4 to 7 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms, optionally substituted with 1 to 3 fluorine, chlorine or bromine atoms, (C 3 -C 6) alkynyl group, -CHR 7 R 8, or
R2 znamená atom vodíku nebo skupinu methylovou,R2 represents a hydrogen atom or a methyl group,
R3 znamená atom vodíku, chloru, bromu, methylovou nebo methoxylovou skupinu,R3 represents a hydrogen, chlorine, bromine atom, a methyl or methoxy group,
R-4 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,R-4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
Rs znamená methylovou nebo- methoxylo,vou skupinu,R 5 represents a methyl or methoxylo group,
Rg znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,R 8 is C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy,
R7 znamená vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,R 7 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
OO
IIII
R11 znamená—CO2R9 —CN, —ССНз, aneboR11 stands for —CO2R9 —CN, —ССНз, or
O —CH = CHCOR9aO = CH = CHCOR 9a
R9 znamená vodíkový atom nebo skupinu alkylovou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, se nejlépe vyrábějí postupem podle rovnice C.R 9 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably produced by the process of Equation C.
2D7497 (CHJ2D7497 (CHJ
(УП>(УП>
SL Z OHSL Z OH
X+X”Rf+ baze—* (VIHiX + X ”Rf + base— * (VIHi
Gu Z OR<Gu Z OR <
(VI i(VI i
K fenolu Obecného vzorce VII se- přidá příslušný halogenid -obecného vzorce VIII, kde Ri znamená jak výše uvedeno- pro - sloučeniny obecného· vzorce VI, X‘ znamená halogenový atom, například atom -bromu nebo jodu, a -ekvivalentní množství vhodné báze, například uhličitanu draselného, hydroxidu sodného, hydridu sodného atd., v rozpouštědle, například acetonitrilu, acetonu, dimethylformamidu atd.To the phenol of formula (VII), the corresponding halide of formula (VIII) is added, wherein R 1 is as described above for compounds of formula (VI), X 'is a halogen atom such as bromine or iodine and an equivalent amount of a suitable base. for example potassium carbonate, sodium hydroxide, sodium hydride, etc., in a solvent such as acetonitrile, acetone, dimethylformamide, etc.
Přidáním jodidu alkalického kovu, - například jodidu sodného, může reakci usnadnit. Reakční směs -se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po- dobu několika hodin, například 1 až 24 hodin. Vlitím reakční směsi do vody se získá -surový produkt. Produkt se extrahuje rozpouštědlem, například -methylen chloridem. Roztok produktu se vysuší sušicím činidlem, například bezvodým -síra nem sodným a -rozpouštědlo se odstraní -odpařením na rotační odparce. Takto získaný surový produkt -může být dále čištěn -standardními technikami, například chromatografií nebo krystalizací.Addition of an alkali metal iodide, e.g. sodium iodide, may facilitate the reaction. The reaction mixture is heated to reflux for several hours, for example 1 to 24 hours. Pouring the reaction mixture into water yields a crude product. The product is extracted with a solvent such as methylene chloride. The product solution is dried with a drying agent, for example anhydrous sodium sulphate, and the solvent is removed by evaporation on a rotary evaporator. The crude product thus obtained can be further purified by standard techniques, for example chromatography or crystallization.
Fenoly -obecného vzorce VII z rovnice C (nebo zemědělsky vhodné soli, například sodné, draselné, lithné, triethylamoniové atd.) jsou novými sloučeninami - a jsou účinnými herbicidy. Fenoly obecného vzorce VII se vyrábějí z -odpovídajících -amidrazonů (obecný vzorec II, kde V znamená hydroxylovou -skupinu) jak je popsáno rovnicí A. Další fenoly obecného1 vzorce X (Q v obecném vzorci znamená atom kyslíku) mohou být vyráběny kyselým štěpením sloučeniny obecného- vzorce IX (kde Ri znamená alky lovou skupinu -s 1 až 6 -atomy uhlíku) jak ukazuje rovnice D.The phenols of formula VII from Equation C (or agriculturally acceptable salts such as sodium, potassium, lithium, triethylammonium, etc.) are novel compounds - and are effective herbicides. The phenols of formula VII are prepared from the corresponding-amidrazones (formula II, where V is a hydroxyl group) as described in Equation A. Other phenols of formula 1 (Q in the formula is an oxygen atom) can be produced by acid cleavage of the compound of formula (IX) (wherein R 1 is an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms) as shown in Equation D.
(D)(D)
kyselá hydrolysa (Ο~Η hnacid hydrolysis (Ο ~ Η hn
O ' 2 OH ^(CHjjn I N~(oyx (X)O '2 OH ^ (CH 2 I N ~ (oyx (X)
Mezi vhodné kyseliny patří koncentrovaná kyselina sírová a koncentrovaná kyselina bromovodíková.Suitable acids include concentrated sulfuric acid and concentrated hydrobromic acid.
Karboxylové kyseliny obecného vzorce XI kde n, m, Q, X, Y, Z a R7 znamenají jak uvedeno pro obecný vzorec I, vyráběné jak je popsáno rovnicí C, se snadněji vyrábějí kyselou nebo- bazickou hydrolýzou příslušných esterů obecného vzorce XIICarboxylic acids of formula XI wherein n, m, Q, X, Y, Z and R7 are as defined for formula I, produced as described in Equation C, are more readily prepared by acidic or basic hydrolysis of the corresponding esters of formula XII
(Xi)(Xi)
Q> 7 (CHQ> 7 (CH
YY
HH
C-OR,C-OR,
R* (XII) kde R9 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy.R * (XII) wherein R 9 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
Jestliže karboxylové kyseliny obecného vzorce XI jsou zpracovány s thionylchloridem za podmínek dobře známých z literatury pro převádění karboxylových kyselin na chloridy karboxylových kyselin, vyrobí se sloučeniny obecného vzorce XIIIWhen the carboxylic acids of formula XI are treated with thionyl chloride under conditions well known in the literature for converting carboxylic acids to carboxylic acid chlorides, compounds of formula XIII are prepared.
Zpracování sloučeniny obecného vzorce XIII s aminem obecného vzorce XIV, kde Rn a R12 znamenají jak uvedeno pro sloučeniny obcného vzorce I, podle rovnice ETreatment of a compound of formula XIII with an amine of formula XIV, wherein R 11 and R 12 are as indicated for compounds of formula I, according to Equation E
za podmínek dobře známých z literatury- pro převedení chloridů kyselin na amidy vede k amidům karboxylových kyselin obecného vzorce XV.under conditions well known in the literature for the conversion of acid chlorides to amides leads to carboxylic acid amides of formula XV.
Sloučeniny podle tohoto vynálezu obecného vzorce XVICompounds of the invention of formula XVI
kde n, m, Q, X, Y, Z a R7 znamenají jak výše uvedeno v obecném vzorci I, se mohou vyrábět přímou redukcí esterů karboxylových kyselin obecného vzorce XII vhodnými redukčními činidly, například borohydridem lithným v příslušném rozpouštědle, - například v tetrahydrofuranu.wherein n, m, Q, X, Y, Z and R7 are as defined above in formula I, may be prepared by direct reduction of the carboxylic acid esters of formula XII with suitable reducing agents, for example lithium borohydride in an appropriate solvent, e.g. tetrahydrofuran.
Zpracování alkoholu obecného vzorce XVI s příslušným anhydridem obecného vzorce XVII vede- ke vzniku esteru obecného vzorce XVIII podle vynálezu, kde Rio znamená jak uvedeno v obecném- vzorci I (rovnice F).Treatment of the alcohol of formula XVI with the corresponding anhydride of formula XVII results in an ester of formula XVIII according to the invention wherein R 10 is as shown in formula I (equation F).
( CH3 )m (F) ХТН-Ц 'Ον' : (XVI)(CH 3 ) m (F) НТН-Ц 'Ον': (XVI)
α.α.
(CH (chj ř*(CH (ch *)
O-CH-CH.OHO-CH-CH.OH
xvn (XVIII)xvn (XVIII)
Zpracováním fenolů obecného· vzorce VII podle rovnice GTreatment of phenols of formula VII according to equation G
r s příslušnými isokynáty obecného vzorce XIX, kde R4 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, vede ke vzniku sloučeniny obecného vzorce XX, kde Rd znamená jak uvedeno v •obecném vzorci I.r with the appropriate isocyanates of formula XIX, wherein R 4 is C 1 -C 4 alkyl, yields a compound of formula XX, wherein R d is as shown in formula I.
Následující příklady dále ilustrují výrobu sloučenin podle tohoto vynálezu. Pokud není uvedeno· jinak jsou všechny díly díly hmotnostními a všechny teploty jsou uváděny ve stupních Celsia (°C).The following examples further illustrate the preparation of the compounds of this invention. Unless otherwise stated, all parts are parts by weight and all temperatures are in degrees Celsius (° C).
Příklad 1Example 1
Výroba 2-(2,4-dichlorfenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo [ 4,3-a] pyridin -'3- (2H)-onuPreparation of 2- (2,4-dichlorophenyl) -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] pyridin-3 (2H) -one
K 9,0 dílům hydrochloridu 2,4-dichlorfenylhydrazonu 2-piperidonu, vyrobenému metodami· podobnými těm, které jsou popsány v německých vykládacích patentových spisech (DOS) ·2 235 113 a 2 235 177, se přidá 200 dílů suchého tetrahydrofuranu a směs se ochladí na —10 °C pod dusíkovou atmosfé rou. K tomuto roztoku se po kapkách za stálého udržování teploty směsi mezi —10 a 10 °C přidá 37,2 dílu roztoku 1,6 M n-butyllithia (d=0,68) v hexanu.To 9.0 parts of 2,4-dichlorophenylhydrazone hydrochloride 2-piperidone, produced by methods similar to those described in German Disclosure Patents (DOS) 2,235,113 and 2,235,177, 200 parts of dry tetrahydrofuran were added and the mixture was cooled to -10 ° C under a nitrogen atmosphere. To this solution, 37.2 parts of a solution of 1.6 M n-butyllithium (d = 0.68) in hexane was added dropwise while maintaining the temperature of the mixture between -10 and 10 ° C.
Po přidání n-butyllithia se reakční směs míchá asi 15 minut. Pak se po· kapkách přidají 3,0 díly methylchlorformiátu, přičemž se teplota udržuje mezi —10 a 10 °C. Po skončení přidávání chlorformiátu se· reakční směs nechá ohřát na pokojovou teplotu bez chlazení. Potom se 30 minut míchá. Surová reakční směs se vlije do 500 dílů vody. Vodný roztok se extrahuje třikrát 200 díly methylenchloridu. Surové extrakty se spojí, vysuší se bezvodým síranem sodným a potom· se filtrují. Rozpouštědlo se z filtrátu odstraní odpařením na rotační odparce za sníženého tlaku 7 až 40 kPa. Surový produkt se vyčistí chromatografií na koloně suchého kysličníku hlinitého. Získá se tak ·5,4 dílu produktu ve formě oleje, který po třech dnech stání ztuhne (t. t. 100 až 104 °C).After addition of n-butyllithium, the reaction mixture was stirred for about 15 minutes. Then 3.0 parts of methyl chloroformate are added dropwise, maintaining the temperature between -10 and 10 ° C. After addition of the chloroformate, the reaction mixture was allowed to warm to room temperature without cooling. It is then stirred for 30 minutes. The crude reaction mixture was poured into 500 parts of water. The aqueous solution was extracted three times with 200 parts methylene chloride. The crude extracts were combined, dried over anhydrous sodium sulfate and then filtered. The solvent is removed from the filtrate by evaporation on a rotary evaporator under reduced pressure (7 to 40 kPa). The crude product was purified by dry alumina column chromatography. 5.4 parts of product are obtained in the form of an oil which solidifies after three days of standing (m.p. 100-104 ° C).
Za použití postupů analogického příkladuUsing procedures analogous to the example
1S se mohou z příslušných amidrazonů a methylchlorformiátu vyrobit následující sloučeniny obecného vzorce I (kde Q znamená kyslíkový atom) [pod pojmem „vlastnosti“ se rozumí teplota tání ve °C, pokud není uvedeno jinak):1S, the following compounds of formula I (where Q is an oxygen atom) can be prepared from the respective amidrazones and methyl chloroformate ["properties" refers to melting point in ° C unless otherwise stated):
m Fyzikální vlastnostim Physical properties
00
Ο olej — IČ pásy: 1690 cm'1, 1240 cm'1, 1120 cm*1, (NMRj (CDC13) (<5) 1,0-2,3 (m, 13H),Ο oil - IR bands: 1690 cm -1 , 1240 cm -1 , 1120 cm -1 , (NMR (CDCl 3) (<5) 1.0-2.3 (m, 13H),
2.8 (m, 2H),2.8 (m, 2H).
3.8 (m, 2H),3.8 (m, 2H).
3,8 (m, 4H],3.8 (m, 4 H),
7,0 (s, 1H),7.0 (s, 1 H),
7,4 (s, 1H)7.4 (s, 1 H)
123-126 °CMp 123-126 ° C
125—128 °C125-128 ° C
72—77 °CMp 72-77 ° C
Cl Cl O-CH2-CH(CH3)2 HCl Cl O-CH2-CH (CH3) 2 H
olej (NMRJ (CDC13) (δ) 0,8-2,2 (m, 14H),oil (NMR (CDCl 3) (δ) 0.8-2.2 (m, 14H),
2.8 (m,2H),2.8 (m, 2H).
3.9 (m, 2H), 4,4 (Q, 1H], 7,1 (s, 1H), 7,6 (s, 1H)3.9 (m, 2H); 4.4 (Q, 1H); 7.1 (s, 1H); 7.6 (s, 1H)
5-СНз5-СНз
5- СНз5- СНз
6- СНз6- СНз
6-СНз6-СНз
6- СНз6- СНз
7- СНз olej — IČ pásy:7- СНз oil - IR bands:
1680 cm'1, 1515 cm-1 1680 cm -1 , 1515 cm -1
7-СНз 98 až 101 °С7-СНз 98 to 101 ° С
7- СНз7- СНз
8- СНз olej — IČ pásy:8- СНз oil - IR bands:
1690 cm-1, 1500 cm1 1690 cm -1 , 1500 cm 1
8-СНз olej — IČ pásy: 1700 cm'1, 1570 cm1 8-СНз oil - IR bands: 1700 cm -1 , 1570 cm 1
8-СНз olej — IČ pásy: 1700 cm-1, 1580 cm-1 8-СНз oil - IR bands: 1700 cm -1 , 1580 cm -1
6-(СНз)2 olej — IČ pásv:6- (СНз) 2 oil - IR band:
1710 cm1,1710 cm 1 ,
1580 cm-1 1580 cm -1
Cl Cl ОСН(СНз)2Cl Cl ОСН (СНз) 1
H 8-(CH3):olej — IČ pásy:H 8- (CH3): oil - IR bands:
1710 cm'1,1710 cm -1 ,
1579 cm1 1579 cm 1
Příkla d- 2Example d-2
Výroba 2-(2,4-dichlorfenylJ-5,8,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo{4,3-a]pyridin-3-(2H)thlonuPreparation of 2- (2,4-dichlorophenyl) -5,8,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo {4,3-a] pyridin-3- (2H) -thlon
Ke 4,5 dílu hydrochloridu 2,4-dichlorfenylhydrazonu piperidonu se přidá 100 dílů suchého tetrahydrofuranu a 4,6 dílu triethylaminu. - K této směsi se přidá- 2,1 dílu thiofosgenu. Reakční směs se vaří 5 hodin pod zpětným chladičem, potom se zfiltruje 5200 díly kysličníku hlinitého o - aktivitě II (dodaného firmou ICN Liře Science, Clevelan-d, Ohio). Surový produkt se vymyje z kysličníku hlinitého 500 díly tetrahydrofuranu. Filtrát se zkoncentruje za sníženého tlaku 7— —40 kPa na rotačním odpařováku. Získaný surový produkt se krystaluje ze směsi benzen-hexan. Získá se 1 díl produktu o t. t. - 118 až 120 °C.To 4.5 parts of piperidone 2,4-dichlorophenylhydrazone hydrochloride was added 100 parts of dry tetrahydrofuran and 4.6 parts of triethylamine. To this mixture was added 2.1 parts of thiophosgene. The reaction mixture was refluxed for 5 hours, then filtered with 5200 parts of alumina activity II (supplied by ICN Liere Science, Clevelan-Ohio, Ohio). The crude product was eluted from alumina with 500 parts of tetrahydrofuran. The filtrate is concentrated under reduced pressure (7-4 kPa) on a rotary evaporator. The crude product obtained is crystallized from benzene-hexane. 1 part of the product is obtained, m.p. - 118-120 ° C.
Použitím postupu analogického příkladu 2 se mohou z příslušného amidrazonu a thiofosgenu vyrobit následující sloučeniny obecného vzorce I (kde ' Q znamená atom síry):Using a procedure analogous to Example 2, the following compounds of formula I (wherein Q is sulfur) can be prepared from the appropriate amidrazone and thiophosgene:
Použitím postupu analogického příkladu 2 se · mohou z příslušného amidrazonu a fosgenu vyrobit následující sloučeniny obecné ho vzorce I (kde Q znamená kyslíkový atom ]:Using a procedure analogous to Example 2, the following compounds of formula I (where Q is an oxygen atom) can be prepared from the respective amidrazone and phosgene:
(cH(cH
(5)(5)
1.9 (m, 4H),1.9 (m. 4H),
2,7 (m, 2H),2.7 (m, 2H).
3.6 [m, 2H),3.6 (m, 2H).
7.6 (m, 2H),7.6 (m. 2H);
7.9 (m, 1H)7.9 (m. 1H)
ClCl
ClCl
ClCl
ClCl
H BrH Br
Br H sklo — NMR (CDCI3) (5):Br H glass - NMR (CDCl 3) (δ):
2,0 (m, 4H),2.0 (m, 4H);
2.8 (m, 2H),2.8 (m, 2H).
3.8 (m, 2H),3.8 (m, 2H).
7.9 (s, 1H),7.9 (s. 1H).
8,1 (s, 1H),8.1 (s, 1 H),
ClCl
ClCl
N02N02
ClCl
H OHH OH
138 až 141 °C138-141 ° C
218 až 220' °CMp 218-220 ° C
Příklad 3Example 3
Výroba 2-(2,4-dichlor-5-hydroxyfenyl)-5,6,7,8-tetra'hydiO-l,2,4-tríazolo[4,3-a jpyridln-3(2HjtonuPreparation of 2- (2,4-dichloro-5-hydroxyphenyl) -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] pyridine-3 (2H) -one
Ke 42,8 dílu 2-[l2,4-dichlor-5-(ltmethyl· ethoxy) -fenyl ] 5,6,7,e-tetrahydrotl,2,4ttriazolio|.4,3ta|pyridin-'3(2H)tonu, který byl vyroben postupem analogickým k příkladu 1, se přidá 45,6 g koncentrované kyseliny bromevodíkové (48 %). Směs se vaří pod zpětným chladičem po dobu čtyř hodin, Ke směsi, která se vaří pod zpětným chladičem, se přidá 15 dílů koncentrované kyseliny bromovodíkové . (48%) a zahřívání pokračuje další 3 hodiny. Reakční směs se nechá ochladit na pokojovou teplotu, potom se vlije do litru vody. Surový produkt, získaný filtrací, se pak přidá k 500 dílům vody. Hodnota pH se upraví 50% vodným roztokem hydroxidu sodného· na 12 až 14. Vodný roztok produktu se pak třikrát extrahuje 2'50 díly methylenchloridu. Organické extrakty se odstraní. Vodná vrstva se okyselí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou (38%) na pH ·2 až 3. Produkt se vysráží a odfiltruje. Produkt se dále čistí krystalizací ze směsi methano-l-ethylacetát. Výtěžek je 15,5 dílu produktu o· t. t. 211 až 212 °C.To 42.8 parts of 2- [1,2,4-dichloro-5- ( 1 -methyl-ethoxy) -phenyl] 5,6,7, e-tetrahydro-1,2,4-triazolio [4,3-a] pyridine-3 (2H) 45 g of concentrated hydrobromic acid (48%) was added. The mixture is refluxed for four hours. To the mixture which is refluxed is added 15 parts of concentrated hydrobromic acid. (48%) and heating was continued for an additional 3 hours. The reaction mixture was allowed to cool to room temperature, then poured into a liter of water. The crude product obtained by filtration is then added to 500 parts of water. The pH was adjusted to 12-14 with a 50% aqueous sodium hydroxide solution. The aqueous solution of the product was then extracted three times with 2'50 parts methylene chloride. The organic extracts were removed. The aqueous layer was acidified with concentrated hydrochloric acid (38%) to pH · 2 to 3. The product precipitated and was filtered off. The product was further purified by crystallization from methanol-1-ethyl acetate. Yield: 15.5 parts of product, mp 211-212 ° C.
Příklad 4Example 4
Výroba 2- [ 2,4-dichlor-5- (2-chlorethoxy Jfenyl )-5,6,7,8-tetrahydro-l, 2,4-tríazolo [4,3-a ] pyridin3 (2H) -onuPreparation of 2- [2,4-dichloro-5- (2-chloroethoxy) phenyl] -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] pyridin-3 (2H) -one
3,0 díly 2-(2,4-dichlort5-hydroxyfenyljt t5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4ttriazolo[4,3ta]pyrldin-3(2H)-onu, který byl vyroben jak je popsáno výše v příkladu 3, se smísí s 1,4 dílu ltbromt2-ιchlorethanu, 1,5 dílu bezvodého · uhličitanu draselného a ·20 díly suchého acetonitrilu. Směs se vaří 6 hodin pod zpětným chladičem, nato se míchá 72 · hodiny při pokojové teplotě. Reakční směs se vlije do 200 dílů vody. Vodná suspense se extrahuje třikrát 200 díly methylenchloridu. Organické extrakty produktu se · vysuší bezvodým síranem sodným. Rozpouštědlo se oddestiluje od produktu za sníženého tlaku na rotačním odpařováku. Výsledný tmavý olej krystalizuje z etheru, čímž se získají 0,2 dílu světle hnědé · pevné látky o t. t. 14'8 až 150' °C.3.0 parts of 2- (2,4-dichloro-5-hydroxyphenyl) -1,5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] pyrimidin-3 (2H) -one, which was produced as described above in Example 3, it is mixed with 1.4 parts of 1-bromo-2-chloroethane, 1.5 parts of anhydrous potassium carbonate and 20 parts of dry acetonitrile and the mixture is refluxed for 6 hours, then stirred at room temperature for 72 hours. The mixture was poured into 200 parts water, the aqueous suspension was extracted three times with 200 parts methylene chloride, and the organic extracts were dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure on a rotary evaporator. 2 parts light brown solid, mp 14'8-150 ° C.
Použitím postupu analogického k příkladu 4 se mohou z příslušného fenolu obecného vzorce VII a halogenidu obecného vzorce VIII vyrobit následující sloučeniny obecného vzorce I:Using a procedure analogous to Example 4, the following compounds of formula I can be prepared from the corresponding phenol of formula VII and the halide of formula VIII:
К смК см
Fyzikální vlastnostiPhysical properties
ОООООО
AS AS AS от v) от л:AS AS AS from (v) from:
ООО \r-tООО \ r-t
I oI o
Д5 >f-4 гИ ωД5> f-4 гИ ω
I sI p
СЭ ·· Q >> co сл to 'ČO rH >O iСЭ ·· Q >> co сл to 'WH rH> O i
Ф co O rHФ Co O rH
Д тМ rt< Tf<ТМ rt <Tf <
м< Mi -Фм <Mi -Ф
Tt< ’ФTt <’Ф
XX
Fyzikální vlastnosti ~EPhysical properties ~ E
E ě? лЛ e _ as-» Η CO ~ t> | СЛ Q rsí* I * O 'Hm a a ~ iás·:· &3 τΗ CM тЧE ě? лЛ e _ as- »Η CO ~ t> СЛ Q rsi * I * O 'Hm aa ~ ias ·: · & 3 τΗ CM тЧ
IAND
CD rH rHCD rH rH
O oO o
bx ČD rHbx CD rH
CD cnECD cnE
.. í©.. í ©
Í2® I —K to *K I2® I —K to * K
Q3E O „cmQ3E 0 cm
S tfí Pí S Q N Z ofinS Three Pi S Q N Z ofin
e ас аe ас а
KE . EKE. E
O-O-
Fyzikální vlastnostiPhysical properties
аа ас.аа ас.
асас
CH2CH2CH2CH5CH2CH2CH2CH5
Fyzikální vlastnosti í*Physical properties *
Q соQ со
” 'cd р ΐλ O e oí t<”'Cd р ΐλ O e o í t <
ωω
Ο >>—I 'ώ >>Ο >> - I 'ώ >>
'ůčl ϊϊ *35 >>'účl 35 * 35 >>
as sas s
Fyzikální vlastnostiPhysical properties
TI coTI co
cmcm
CM ISCM IS
CMCM
COWHAT
НН НИ НИ НМ ни кН кН кН НН нмНН НИ НИ НМ ни кН кН кН НН нм
O=UO = U
Д Д Д дмя ЯД'·Д Д Д Дмя ЯД '·
I0 z оI0 of о
I to zI to z
Ю яЮ я
иno
ÓO
I =оI = о
I z UI from U
II z uII z u
IAND
CMCM
Z оZ о
I оI о
tQ я о <N •ΌtQ я о <N • Ό
К ω ____К ω ____
О о о о О δ δ ббййййО о о о О δ δ ббйййй
ΙΌ я оΙΌ я о
I .I.
CH—CH2OCH3. H 0 -kyslíkCH — CH2OCH3. H O-oxygen
CH2—CHž— OCH2CH3 H O /kyslík olej — IČ lás^y/:CH 2 - CH 2 - OCH 2 CH 3 H O (oxygen oil - IR love):
1700' cm’1, 1590 cm’1700 'cm' 1 , 1590 cm '
чф чф чф чфчф чф чф чф
Чф чф ЧфЧф чф Чф
Ю Tt< тф -ф чф чф ”ФЮ Tt <тф -ф чф чф ”Ф
X тйX тй
Fyzikální vlastnosti toPhysical properties of it
Q —Q -
8«л«7 «л«
XCM со «д« Й, *> СО СО S . „ LGXCM со «д« Й, *> СО СО S. “LG
- 6 Е ® CÁ - 6 Е ® CÁ
X LO v4X LO v4
Я 5§ Й ω to to >> >» >> Λ Λ 44Я 5§ Й ω to >> >> »>> Λ Λ 44
ÍKKÍKK
X 000 cd f-l ωX 000 cd f-1 ω
ω í>>ω í >>
4^ .4 ^.
(/0 >> 44(/ 0 >> 44
Λ 4tí 3 H сл ο í5k Г* 44 4Tí 4tí 3 H сл ο 5 5k Г * 44 4
4tí í4tí í
ToIt
SKSK
kyslíkoxygen
сэсэ
сэсэ
tí Φ f ΐη . LO юt Φ f ΐη. LO ю
το ιο to τοτο ιο to το
Fyzikální vlastnostiPhysical properties
ωω
О оО о
IQIQ
СОСО
д ωд ω
О смО см
Д О еч« д о ОД О еч «д о О
ιη ιηιη ιη
>г—* >>> г— * >>
6,5—'6,7 (1Η), 7,1 (s, 1Ή),6.5 - 6.7 (1Η), 7.1 (s, 1Ή),
7,5 (s, 1H) м hr1 ’т* ’т* Т4 7.5 (s, 1H) hr hr 1 'т *' т * Т 4
Μ-l М-4 М-1 Μ-l М-1Μ-1 М-4 М-1 Μ-1 М-1
Tt<Tt <
СМ ω ωСМ ω ω
IIII
Fyzikální vlastnostiPhysical properties
дд
Příklad. 5 . . г ...Example. 5. . г ...
Výroba 2-[2,4-dichlor-5- (1-ethoxy-karbonylethoxy) fenyl ] -5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo [ 4,3-a ] pyridin3(2H)-onuPreparation of 2- [2,4-dichloro-5- (1-ethoxycarbonylethoxy) phenyl] -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] pyridine3 (2H) -onu
20,1 dílu 2-(2,4-dichlor-5-hydroxyfenylj-5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo[4,3-a]pyridin-3(2H)-onu, který byl vyroben jak je popsáno v příkladu 3, 12,1 dílu ethyl-2-brompropionátu, 9,3 dílu bezvodého uhličitanu draselného a 100 dílů suchého acetonitrilu se vaří 5 hodin pod zpětným chladičem. Re akční siriěs se ochladí a vlije se do 250 dílů vody. Vodná suspense produktu se extrahuje třikrát 2'5(0 díly methylenchloridu, potom se roztok vysuší bezvodým síranem sodným. Rozpouštědlo se oddestiluje na rotačním odpařováku za sníženého tlaku. Sklovitý zbytek se krystaluje ze směsi ethylacetát — ether. Výtěžek je 16,0 dílu světle hnědé pevné látky s t. t. 1316—138 °C.20.1 parts of 2- (2,4-dichloro-5-hydroxyphenyl) -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] pyridin-3 (2H) -one, prepared as described in Example 3, 12.1 parts of ethyl 2-bromopropionate, 9.3 parts of anhydrous potassium carbonate and 100 parts of dry acetonitrile were refluxed for 5 hours. The aqueous product suspension was extracted three times with 2-5 parts (0 parts methylene chloride), then the solution was dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off on a rotary evaporator under reduced pressure. m.p. 1316-138 ° C.
Použitím postupu analogického к příkladu 5 se mohou z fenolu obecného vzorce VII a příslušného halogenesteru obecného vzorce VIII vyrobit následující sloučeniny obecného vzorce I.Using a procedure analogous to Example 5, the following compounds of formula I can be prepared from the phenol of formula VII and the corresponding haloester of formula VIII.
η Y X V Z m Q Fyzikální vlastnostiη Y X V Z m Q Physical properties
ОСНз η Υ X VОСНз η Υ X V
Z m Q Fyzikální vlastnosti (СНг)з—СНзZ m Q Physical properties (СНг) з — СНз
ОО
Cl Cl о—сн—с \ ООНзCl Cl о — сн — с \ ООНз
Příklad 6Example 6
Výroba 2 [2,4-dichlor-5- (1-karboxyethoxy)-fenyl ] -5/6,7,8-tetrahydro-l,2,4-trlazolo[ 4,3 a ] pyridin-3 (2H) -onuPreparation 2 [2,4-dichloro-5- (1-carboxyethoxy) phenyl] -5 / 6,7,8-tetrahydro-1,2,4-trlazolo [4,3a] pyridine-3 (2H) - onu
10,8 dílu 2-[’2,4-dichlor-!5-(l-ethoxykarbonylethoxy J-feny!]-5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo[4,3a]pyridin-Э(2H)-onu se přidá к 20,6 dílu koncentrované kyseliny chlorovodíkové (38%) a 175 dílům dioxanu a směs se zahřívá 30 hodin na 80 °C. Po ochlazení se roztok vlije do 760 dílů vody. Přidáním pevného hydrogenuhličitanu sodného se zvýší pH roztoku na hodnotu 8 až 9.10.8 parts of 2 - ['2,4-dichloro] - 5- (1-ethoxycarbonylethoxy) -4-phenyl] -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3a] pyridin-Э (2H) -one was added to 20.6 parts of concentrated hydrochloric acid (38%) and 175 parts dioxane, and the mixture is heated at 80 ° C for 30 hours, after cooling, the solution is poured into 760 parts water, adding solid sodium bicarbonate to raise the pH of the solution to 8-9.
Vodný roztok produktu se pak extrahuje třikrát 250 díly methylenchloridu. Organické extrakty se odstraní. Vodný roztok produktu se pak okyselí přidáním koncentrované kyseliny chlorovodíkové (38%) na pH 1. Vodný roztok produktu se extrahuje třikrát 250 díly methylenchloridu. Roztok produktu se vysuší bezvodým síranem sodným. Rozpouštědlo se oddestiluje na rotační odparce za sníženého tlaku. Sklovitý zbytek se rozetře s etherem. Získá se 4,4 dílu bílé pevné látky o t. t. 183 až 185 °C.The aqueous product solution was then extracted three times with 250 parts of methylene chloride. The organic extracts were removed. The aqueous product solution was then acidified by the addition of concentrated hydrochloric acid (38%) to pH 1. The aqueous product solution was extracted three times with 250 parts methylene chloride. The product solution was dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off on a rotary evaporator under reduced pressure. The glassy residue was triturated with ether. 4.4 parts of a white solid are obtained, m.p. 183-185 ° C.
Použitím postupu analogického к příkladu 6 se může z příslušného esteru obecného vzorce XII vyrobit následující sloučenina obecného vzorce I.Using a procedure analogous to Example 6, the following compound of formula I can be prepared from the corresponding ester of formula XII.
Příklad 7Example 7
Výroba 2- [ 2,4-dichlor-5- (1-N-methoxy-N-meťhy 1-karboamoylethoxy) -f enyl ] 45,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo [ 4,3-a ] pyridin-3(2H)-onuPreparation of 2- [2,4-dichloro-5- (1-N-methoxy-N-methyl-1-carboamoylethoxy) phenyl] 45,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4, 3-a] pyridin-3 (2H) -one
a) Výroba 2-[2,4-dichlor-5-(l-karbonylethoxy)-fenyl]-5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo [4,3-a ] pyridin-3- (2H) -onua) Preparation of 2- [2,4-dichloro-5- (1-carbonylethoxy) phenyl] -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] pyridine-3 - (2H) -one
Ke 3,7 dílu 2-[2,4-dichlor-5-( 1-karboxyethoxy ) -fenyl IS^e^.e-tetrahydro-l^^-triazolotá.S-alpyridin-BíaHJ-onu se přidá 15 dílů chloroformu a 1,2 dílu thionylchloridu a směs se vaří 3 hodiny pod zpětným chladičem. Reakční směs se míchá dalších 12 ho din za pokojové teploty. Rozpouštědlo a nadbytek thionylchloridu se odstraní od produktu odpařením na rotační odpárce za sníženého tlaku. Získají se 4,0 dílu surového produktu a tento se bez dalšího čištění použije v následujícím stupni.To 3.7 parts of 2- [2,4-dichloro-5- (1-carboxyethoxy) -phenyl] - [eta] < 6 > -Etetrahydro-1H-triazolo [eta] < 5 > -alpyridin-B ' and 1.2 parts of thionyl chloride and the mixture was refluxed for 3 hours. The reaction mixture was stirred for an additional 12 hours at room temperature. The solvent and excess thionyl chloride were removed from the product by evaporation on a rotary evaporator under reduced pressure. 4.0 parts of crude product are obtained and used in the next step without further purification.
b) Výroba 2-[:2,4-dichlor-5-(l-N-methoxy-N-methylkaTbamoyl-ethoxy)-fenyl]-6,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo'[l4,3-a]pyridin-3('2H)-onu díly surového chloridu kyseliny z příkladu 7a se rozpustí v 50 dílech tuluenu, který obsahuje '2,2 dílu triethylaminu a 1,3 dílu N-methoxy-N-methylaminu.b) Preparation of 2 - [: 2,4-dichloro-5- (1H-methoxy-N-methylcarbamoyl-ethoxy) -phenyl] -6,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [14] 3-a] pyridin-3 (2 H) -one parts of the crude acid chloride of Example 7a were dissolved in 50 parts of tuluene containing 2.2 parts of triethylamine and 1.3 parts of N-methoxy-N-methylamine.
эаэа
Reakční směs se tři hodiny míchá za pokojové teploty. Ke směsi se přidá 5i0 dílů vody a reakce se míchá dalších 10 minut. Organická fáze se oddělí, promyje se dvakrát 25 díly nasyceného hydrogenuhličitanu sodného a jednou 25 díly vody. Organická vrstva se vysuší bezvodým síranem sodným. Rozpouštědlo se oddestiluje na rotační odparce za sníženého tlaku. Získá se 1,4 dílu sklovité pevné látky, která má následující NMR spektrum:The reaction mixture was stirred at room temperature for three hours. To the mixture was added 50 parts of water and the reaction was stirred for an additional 10 minutes. The organic phase was separated, washed twice with 25 parts of saturated sodium bicarbonate and once with 25 parts of water. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off on a rotary evaporator under reduced pressure. 1.4 parts of a glassy solid are obtained, which has the following NMR spectrum:
CDCls (ó) 1,7 (d, 3H), 2,0 (m, 4H),CDCl 3 (δ) 1.7 (d, 3H), 2.0 (m, 4H),
2.7 (m, 2H), 3,2 (s, 3H),2.7 (m, 2H); 3.2 (s. 3H);
3.7 (m, 5H), 5,2 (q, 1H),3.7 (m, 5H), 5.2 (q, 1 H),
7,1 (s, 1H), 7,5 (s, 1H)7.1 (s, 1 H), 7.5 (s, 1 H)
Použitím postupu analogického к příkladu 7b se mohou z příslušného chloridu kyseliny obecného vzorce XIII, který se vyrobí jak je popsáno v příkladu 7a, a z příslušného aminu obecného vzorce XIV vyrobit následující sloučeniny obecného vzorce I:Using a procedure analogous to Example 7b, the following compounds of formula I can be prepared from the corresponding acid chloride of formula XIII, which is prepared as described in Example 7a, and from the corresponding amine of formula XIV:
ОСНз за η ?· Υ')”Χ V ----------- —Ζ· - rti- qr Fyzikální vlastnostiОСНз за η ? · Υ ') ”Χ V ----------- —Ζ · - rti-qr Physical properties
СНз ОСНз О
\\
СНзСНз
Příklad 8Example 8
Výroba methylkarbamátu 2- (2,4-dichlor-5-hydroxyfenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo [ 4,3-a] pyridin-3- (2H) -onuPreparation of 2- (2,4-dichloro-5-hydroxyphenyl) -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] pyridin-3- (2H) -one methylcarbamate
Směs 25 dílů methylenchloridu, 1,1 dílu methylisokyanátu, 3,0 dílu 2-(2,4-dichlor-5-hydroxyf enyl) -5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo [4,3-a] pyridin-3 (2H)-onu a 0,05 dílu 1,4A mixture of 25 parts methylene chloride, 1.1 parts methyl isocyanate, 3.0 parts 2- (2,4-dichloro-5-hydroxyphenyl) -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4, 3-a] pyridin-3 (2H) -one and 0.05 part 1.4
-diazobicyklof 2,2,2 Joktanu se vaří 4 hodiny pod zpětným chladičem. Rozpouštědlo se oddestiluje na rotační odparce za sníženého tlaku. Získaný surový produkt krystalizací z acetonitrilu poskytne 2,5 dílu pevného produktu 1.1. 167 až 170 °C.-diazobicyclo [2.2.2] octane was refluxed for 4 hours. The solvent was distilled off on a rotary evaporator under reduced pressure. The crude product obtained by crystallization from acetonitrile gives 2.5 parts of solid product 1.1. Mp 167-170 ° C.
Použitím postupu analogického к příkladu 8 se mohou z fenolu obecného vzorce VII a příslušného isokyanátu vyrobit následující sloučeniny obecného vzorce I:Using a procedure analogous to Example 8, the following compounds of formula I can be prepared from the phenol of formula VII and the corresponding isocyanate:
η Y X Vη Y X V
H O kyslíkH O oxygen
H O kyslíkH O oxygen
Příklad 9Example 9
Výroba 2- [ 2^4-dichlor-5- (1-hydroxymethylethoxy ] -f enyl ] -5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo[4^3-a] pyridin-3 (2H)-onuPreparation of 2- [2,4-dichloro-5- (1-hydroxymethyl-ethoxy) -phenyl] -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] pyridine-3 ( 2H) -one
4,0 dílu 2-[2,4-dichlor-5-(l-ethoxy-karbonyl-ethoxy) -f enyl ] -5,6,7,8-tetrahydro-l,!2,4-triazolof4,3-a] pyridin-3-(2H)-onu, který se vyrobí jak je popsáno v příkladu 5, v 75 dílech tetrahydrofurainu se zpracuje s 0,3 dílu borohydridu sodného a 0,3 dílu chloridu lithného. Reakční směs se zahřívá na 40 °C 6 hodin. Po této době se přidá 0,6 dílu bo rohydridu sodného a 0,5 dílu chloridu lithného a reakční směs se míchá 12 hodin za pokojové teploty. Reakce se zahřívá к varu pod zpětným chladičem a v malých porcích se během 48 hodin přidají další 3,0 díly borohydridu sodného a 2,8 dílu chloridu lithného. Směs se ochladí a pomalu se přidá do 100 dílů vody, přičemž dochází к pěnění směsi. Produkt se extrahuje třikrát 200 díly etheru. Ether se pak extrahuje dvakrát 100 díly vody. Etherlcká vrstva se vysuší síranem sodným. Ether se oddestiluje na rotační odparce za sníženého tlaku. Zbytek se rozmělní s methylenchloridem, čímž poskytne 0,35 dílu žlutohnědé pevné látky o t. t. 54 až 57 9 se mohou z příslušné karboxylové kyseliny stupňů Celsia. obecného vzorce XI vyrobit následující slouPoužitím postupu analogického к příkladu čeniny obecného vzorce I:4.0 parts of 2- [2,4-dichloro-5- (1-ethoxy-carbonyl-ethoxy) -phenyl] -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolof4,3- a] pyridin-3- (2H) -one, which was prepared as described in Example 5, was treated with 75 parts of sodium borohydride and 0.3 parts of lithium chloride in 75 parts of tetrahydrofuran. The reaction mixture was heated at 40 ° C for 6 hours. After this time, 0.6 parts of sodium borohydride and 0.5 parts of lithium chloride were added and the reaction mixture was stirred at room temperature for 12 hours. The reaction was heated to reflux and an additional 3.0 parts of sodium borohydride and 2.8 parts of lithium chloride were added in small portions over 48 hours. The mixture was cooled and slowly added to 100 parts water while foaming the mixture. The product was extracted three times with 200 parts ether. The ether was then extracted twice with 100 parts water. The ether layer was dried over sodium sulfate. The ether was distilled off on a rotary evaporator under reduced pressure. The residue is triturated with methylene chloride to give 0.35 parts of a tan solid, m.p. of formula (XI) may be prepared by the following method analogous to that of formula (I):
Příklad 10Example 10
Výroba 2-{[5-(2-acetyloxy)ethoxy]-2,4-dichlorfenyl}-5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo[ 4,3-a ] pyridin-3 (2H )-onuPreparation of 2 - {[5- (2-acetyloxy) ethoxy] -2,4-dichlorophenyl} -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] pyridine-3 ( 2H) -one
3,8 dílu 2-[2,4-dichlor-5-(2-hydroxyethoxy) -feny 1 ] -'5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo[ 4,3-a jpyridin-3(3H)-onu, který byl vyroben postupem, který je analogický postupu v příkladu 9, se spojí s 2,2 dílu bezvodého octanu sodného a 2,8 dílu anhydridu kyseliny octové v 15 dílech toulenu. Reakční směs se zahřívá na 80 °C po dobu 3 hodin a potom se ochladí na pokojovou teplotu, Reakční směs se vlije do vody. Organická fáze se n Y X V extrahuje 209 díly methylenchloridu a vysuší se bezvodým síranem sodným. Rozpouštědlo se oddestiluje na rotační odparce za sníženého tlaku. Získá se 3,0 dílu oleje,3,8 parts of 2- [2,4-dichloro-5- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] pyridine The -3 (3H) -one, which was produced in a manner analogous to Example 9, was combined with 2.2 parts of anhydrous sodium acetate and 2.8 parts of acetic anhydride in 15 parts of toluene. The reaction mixture was heated at 80 ° C for 3 hours and then cooled to room temperature. The reaction mixture was poured into water. The organic phase is extracted with 209 parts of methylene chloride and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off on a rotary evaporator under reduced pressure. 3.0 parts of oil are obtained,
NMR-CDC13 (δ):NMR-CDCl3 (δ):
1,8-2,4 (m, 7H), 2,8 (m, 2H), '3,9 (m, 2H), 4,3-4,8 (m, 4H),1.8-2.4 (m, 7H), 2.8 (m, 2H), 3.9 (m, 2H), 4.3-4.8 (m, 4H),
7,4 (s, 1H), 7,9 (s, 1H).7.4 (s, 1 H), 7.9 (s, 1 H).
Použitím postupu analogického к příkladu 10 se mohou z příslušného alkoholu obecného vzorce XVI vyrobit následující sloučeniny obecného vzorce IUsing a procedure analogous to Example 10, the following compounds of formula I can be prepared from the corresponding alcohol of formula XVI
Z m Q Fyzikální vlastnostiZ m Q Physical properties
СНз OСНз O
(CDClsj (δ) 1,8-2,3 (m, 9H),(CDCl 3) (δ) 1.8-2.3 (m, 9H),
2.8 (m, 2H],2.8 (m, 2H).
3.9 (m, 2H), 4,2-4,8 (m, 4H), 7,4 (s, 1H),3.9 (m, 2H); 4.2-4.8 (m, 4H); 7.4 (s, 1H);
7.9 (s, 1H)7.8 (s, 1H)
ProstředkyResources
Mezi užitečné prostředky ze sloučenin obecného vzorce I patří prášky, granule, tablety, roztoky, suspenze, smáčitelné prášky, emulgovatelné koncentráty a podobné. Mnohé tyto prostředky mohou být aplikovány přímo. Prostředky, které jsou schopné tvořit spray, mohou být zředěny vhodným médiem, spraye pak může být použito v objemu od několika litrů do několika stovek litru na hektar. Prostředky o vysoké účinnosti se primárně používají pro výrobu zředěnějších prostředků pro použití na poli. Prostředky, široce vzato, v podstatě sestávají z asi 0,05 až 99 % hmotnostních účinné složky (složek), a|si 0,1 až 20 % povrchově aktivního činidla (činidel) a/nebo asi 1 až 99,95 % pevného nebo kapalného ředidla (ředidel). Přesněji vzato, sestávají obvykle z těchto složek v následujících přibližných poměrech:Useful compositions of the compounds of Formula I include powders, granules, tablets, solutions, suspensions, wettable powders, emulsifiable concentrates and the like. Many of these compositions can be applied directly. Compositions capable of forming a spray can be diluted with a suitable medium, and the spray can be used in a volume of several liters to several hundred liters per hectare. High-performance formulations are primarily used to produce more dilute formulations for use in the field. The compositions, broadly, consist essentially of about 0.05 to 99% by weight of the active ingredient (s), and about 0.1 to 20% surfactant (s) and / or about 1 to 99.95% solid or liquid diluent (s). More specifically, they usually consist of these components in the following approximate ratios:
Hmotnostní procento účinná složka ředidlo (ředidla) povrchově aktivní činidlo (činidla) smáčitelné prášky 5—90 1—94 1—HO olejové suspenze, emulze, roztoky (včetně emulgovatelných% By weight active ingredient diluent (s) surfactant (s) wettable powders 5-90 1-94 1-HO oil suspensions, emulsions, solutions (including emulsifiable)
V těchto prostředcích může být použita kterákoliv ze sloučenin obecného vzorce I.Any of the compounds of Formula I may be used in these compositions.
V závislosti na zamýšleném použití a fyzikálních vlastnostech sloučeniny může být ovšem přítomno méně nebo více účinné složky. Někdy Jsou žádoucí vyšší poměry povrchově aktivního činidla к účinné složce, toho se dosáhne vmícháním do· prostředku nebo smícháním v nádrži.However, depending on the intended use and the physical properties of the compound, less or more active ingredient may be present. Sometimes higher ratios of surfactant to the active ingredient are desired, this is achieved by mixing in the composition or mixing in a tank.
Typická pevná ředidla jsou popsána Watkinsoneim a ispol.: Handbook on Insecticide Duet Diluents and Carriers, druhé vydání, Borland Books, Caldwell, N. J. Mezi vhodná ředidla patří jemně práškované nebo granulované látky, klasifikované jako atapulgity, botainikaly, kalcity, křemeliny, dolomity, sádra, kaolinity, vápence, slída, montmorillonity, fosforečnany, pyrofylity, síra, písek, talky, tripolity, vermikulit a syntetické látky jako například jsou vysrážený hydratovaný kysličník křemičitý, vysrážený hydratovaným křemičitan vápenatý, vysrážený uhličitan vápenatý a syntetické organické látky. Absorptivnější ředidla jlsou výhodná pro smáčitelné prášky, hustší ředidla jsou výhodná pro prášky. Typická kapalná ředidla a rozpouštědla jsou popsána Marsdenem: Solvents Guide, druhé vydání, Intersclence, New York, 1950. Pro koncentráty ve formě suspenze je výhodná rozpustnost pod 0,1% koncentráty ve formě roztoku jsou s výhodou stálé proti rozdělení fází při 0 °iC.Typical solid diluents are described by Watkinsonei and ispol .: Handbook on Insecticide Duet Diluents and Carriers, Second Edition, Borland Books, Caldwell, NJ. , kaolinity, limestone, mica, montmorillonites, phosphates, pyrophyllites, sulfur, sand, talc, tripolites, vermiculite and synthetic materials such as precipitated hydrated silica, precipitated hydrated calcium silicate, precipitated calcium carbonate, and synthetic organic materials. More absorbent diluents are preferred for wettable powders, denser diluents are preferred for powders. Typical liquid diluents and solvents are described by Marsden: Solvents Guide, Second Edition, Intersclence, New York, 1950. For suspension concentrates, solubility below 0.1% solution concentrates are preferably stable against phase separation at 0 ° C. .
Seznam povrchově aktivních činidel a jejich doporučené použití udává „McCutcheon‘s Detergents and Emulsifiers 1975 Annual“, MC Publ. Gorp., Ridgewood, New Jersey a rovněž tak i Sisely a Wood: Encyc lopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Col., New York, 1964.For a list of surfactants and their recommended uses, see "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers 1975 Annual", MC Publ. Gorp., Ridgewood, New Jersey, as well as Sisely and Wood: Encyc lopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Col., New York, 1964.
Všechny prostředky mohou obsahovat menší množství přísad, které Snižují pěnění, spékání, korozi, mikrobiologický růst atd. nebo viditelně označují plochu, která byla zpracována.All compositions may contain minor amounts of ingredients that reduce foaming, caking, corrosion, microbiological growth, etc., or visibly indicate the area that has been treated.
Roztoky se vyrábějí jednoduše smíšením složek. Prostředky ve formě jemných pevných částic se vyrobí smíšením a obvykle rozemletím v různých druzích mlýnů. Suspenze se vyrábějí rozemletím za mokra (viz například Littler, US pat. 3 060'084).Solutions are made simply by mixing the ingredients. The finely divided solid formulations are prepared by mixing and usually grinding in different kinds of mills. Suspensions are made by wet grinding (see, for example, Littler, US Pat. 3,060,084).
Granule se mohou vyrábět několika způsoby. Účinná složka se může například rozprašovat na předem vyrobené granulované nosiče. Mezi vhodné předem vyrobené granulované nosiče patří ta vhodná ředidla, jejichž seznam byl uveden dříve, která mají velikost částic v rozmezí 74 nanometry (USS síto č. 2G|O) až 2000 nanometry (USS síto č. 10). Výhodná velikost částic je od 105 nanometrů (USS síto č. 140) do 840 nanometrů (USS síto č. 20).The granules can be produced in several ways. For example, the active ingredient may be sprayed onto preformed granular carriers. Suitable preformed granular carriers include those listed previously, having a particle size in the range of 74 nanometers (USS No. 2G10) to 2000 nanometers (USS No. 10). A preferred particle size is from 105 nanometers (USS No. 140) to 840 nanometers (USS No. 20).
V závislosti na povaze nosiče může účinná složka zůstat na povrchu nosiče nebo může absorbovat do nosiče. Jestliže účinná složka zůstává na povrchu nosiče, používá se obvykle vazebné činidlo, které udržuje účinnou složku na povrchu. Vazebné činidlo by mělo vázat účinnou složku na povrch tak dobře, aby se během obvyklé přepravy a obvyklého zacházení neodstranilo více než 10 % účinné složky. Mezi vhodná vazebná činidla patří materiály, které Jsou alespoň částečně rozpustné v nějaké kapalině používané při výrobě granulí a které ulpívají na povrchu granulí. Výhodnými Jsou taková va zebná činidla, která jsou rozpustná ve vodě. Mezi vhodná vazebná činidla patří, ale nejsou na ně omezena, ve vodě rc-zpustné polymery, jako například polyvinylalkoholy, polyvinylpyrrolidiony a póly oxethy lény. Mezi jiná vazebná činidla patří ligninsulfonáty, škroby, cukry a jistá povrchově aktivní činidla, jejichž seznam je uveden v „McCutcheons Detergents and Emulsifierís 1975 Annual“, MC Publ. Corp., Ridgewood, 'New Jersey.Depending on the nature of the carrier, the active ingredient may remain on the surface of the carrier or may be absorbed into the carrier. When the active ingredient remains on the surface of the carrier, a binding agent is typically used to maintain the active ingredient on the surface. The binding agent should bind the active ingredient to the surface so well that not more than 10% of the active ingredient is removed during normal shipping and handling. Suitable binders include materials which are at least partially soluble in any liquid used in the manufacture of the granules and which adhere to the surface of the granules. Preferred are those water-soluble binding agents. Suitable binders include, but are not limited to, water-soluble polymers such as polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidines and oxethylene polyes. Other binding agents include lignin sulphonates, starches, sugars and certain surfactants listed in "McCutcheons Detergents and Emulsifieris 1975 Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey.
Účinná složka může být na granule rozprašována jako roztok veivhodném rozpouštědle, které může nebo nemusí být odstraněno z prostředku. Jestliže je účinnou složkou kapalina, může být na nolsič rozprašována a nebo s ním může být smíchána přímo. Je-sliže je účinnou -složkou pevná látka, může být roztavena a aplikována přímo jako kapalina. Jestliže jsou žádány granule o velmi nízké účinnosti, účinná složka může být rozprašována na nosič.The active ingredient may be sprayed onto the granules as a solution in a suitable solvent, which may or may not be removed from the composition. If the active ingredient is a liquid, it may be sprayed on or mixed directly with the carrier. If the active ingredient is a solid, it can be melted and applied directly as a liquid. If very low potency granules are desired, the active ingredient may be sprayed onto the carrier.
Granule se mohou také vyrábět aglomeračními technikami. Účinná složka a jemně práškované pevné ředidlo mohou být například smíšeny a aglomerováiny technikami všeobecně známými, jako například rozprašováním s kapalinou ve fluidizačním hnízdě nebo kolovém granulátoru. Účinná složka a ředidlo se mohou také smíchat s jinými složkami prostředku a tabletovat. Tablety se mohou rozdrtit na granule žádané velikosti. Tablety ise mohou vyrábět agl-omeračními technikami. Viz J. E. Browning: Agglomeration, Chemical Engineering, 4. prosince 1957, strany 147 a následující a „Perry‘s Chemical Engineers Handbook“, čtvrté vydání, McGraw-Hill, N. Y., 19163, strany 8—59 a následující.Granules can also be produced by agglomeration techniques. For example, the active ingredient and the finely divided solid diluent may be mixed and agglomerated by techniques well known in the art, such as by spraying with a liquid in a fluidizing nest or a wheel granulator. The active ingredient and diluent may also be mixed with the other ingredients of the formulation and tableted. The tablets may be comminuted into granules of the desired size. Tablets may be prepared by agglomeration techniques. See J. E. Browning: Agglomeration, Chemical Engineering, December 4, 1957, pages 147 et seq. And " Perry ' s Chemical Engineers Handbook, fourth edition, McGraw-Hill, N.Y., 19163, pages 8-59 et seq.
Pro- další informace týkající se prostředků viz například: Η. M. Loux, US pat. 3 235 361, 15. února 1966, sloupec 6, řádka 16 až sloupec 7, řádka 19 a příklady 10 až 41. R. W. Luckenbaugh, US pat. 3'309 192, 14. března 1967, sloupec 5, řádka 43 až sloupec 7, řádka 62 a příklady 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138—140, 162—164, 166—167, 169—182. Gysin a E.Knusli, US pat. 2 891 855, 23. června 1959, sloupec 3, řádka 66 až sloupec 5, řádka 17 a příkl. 1—4. G. C. Klingman: Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, lne., New York, 1961, strany 81—96. J. D. Fryer a S. A. Evans: Weed Control Handbook, páté vydání, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, strany 101 až 103.For more information on resources, see for example: Η. M. Loux, U.S. Pat. No. 3,235,361, Feb. 15, 1966, Col. 6, line 16 through Col. 7, line 19, and Examples 10-41. R. W. Luckenbaugh, US Pat. 3'309 192, March 14, 1967, Col. 5, line 43 through Col. 7, line 62 and Examples 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166 —167, 169—182. Gysin and E. Knusli, US Pat. No. 2,891,855, June 23, 1959, Col. 3, line 66 through Col. 5, line 17 and Ex. 1—4. Klingman, G. C.: Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pages 81-96. J. D. Fryer and S. A. Evans: Weed Control Handbook, Fifth Edition, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, pages 101-103.
Příklad 11Example 11
Smáčitelný prášekWettable powder
2- (2,4-dichlor-5-ethoxyfenyl) ^5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo-[4,3-a]pyridin-3(2H)-on 25 % ligninsulifonan sodný 2 % alkylnaftalensulfonan sodný 2 % syntetický amorfní kysličník křemičitý 3 % kaolinit 68 %2- (2,4-dichloro-5-ethoxyphenyl) -4,6,6,8,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] pyridin-3 (2H) -one 25% ligninsuliphonane sodium 2% alkylnaphthalenesulfonate sodium 2% synthetic amorphous silica 3% kaolinite 68%
Složky se spolu smísí, rozemelou 'se ve vzduchovém mlýnu, čímž se získají částice v průměru pod 15 nanometrů, znovu se promísí a před zabalením se prosejí sítem US č. 50 (otvory 0,3 mm).The ingredients are mixed together, ground in an air mill to give particles below 15 nanometers in diameter, mixed again and sieved through US No. 50 sieve (0.3 mm apertures) prior to packaging.
Příklad 12Example 12
RoztokSolution
2- [ 2,4-dichlor-5- (1-methylethoxy) -fenyl]-5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo[4,3-a]pyridin-3(2H)-on 20 % dimethylformamid 80 %2- [2,4-dichloro-5- (1-methylethoxy) -phenyl] -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] pyridin-3 (2H) -on 20% dimethylformamide 80%
SLožky se spojí a míchají, čímž se vyrobí roztek, který může být použit pro aplikace o nízkém c-bjcmu.The components are combined and mixed to produce a solution that can be used for low c-bjcmu applications.
Příklad 13Example 13
Lisované tabletyCompressed tablets
- (2,4 - d i c h 1 or -5 - e t h о x у fenyl-5,6,7,8-tetrahydro-l,2;4-triazolo-[4,3-a]pyridin-3(2H)-on 1 % bezvodý síran sodný 10 °/o surový ligninsulfonan vápenatý 5 % alkylnaftalensulfonan sodný 1 % polyoxyethylen (průměrná molekulová hmotnost 4.106) 1 % bentonit vápeinatý/hořečnatý 82 %- (2,4 - dichlorophenyl or 1 -5 - eth о x у phenyl-5,6,7,8-tetrahydro-2, 4-triazolo [4,3-a] pyridin-3 (2H) - on 1% anhydrous sodium sulphate 10 ° / o crude calcium ligninsulphonate 5% sodium alkylnaphthalenesulphonate 1% polyoxyethylene (average molecular weight 4.10 6 ) 1% calcium / magnesium bentonite 82%
Složky se smísí, rozemelou se v kladivovém mlýnu a pak se zvlhčí asi 12 % vody. Směs se lisuje ve formě válečku o průměru asi 3 mm, který rozřezáním poskytne tablety dlouhé a’s-i 3 mm. Tyto mohou být použity přímo po vysušení nebo se mohou vysušené tablety rozdrtit natolik, aby prošly sítem USS č. 2i9 (otvory 0,84 mm). Granule, které zůstanou na USS č. 40 (otvory 0,42 mm) se meho-u zabalit pro použití, jemnější částice se recyklují.The ingredients are mixed, ground in a hammer mill, and then moistened with about 12% water. The mixture is compressed in the form of a roller with a diameter of about 3 mm, which, by cutting, gives tablets of a length of 3 mm. These can be used directly after drying or the dried tablets can be crushed enough to pass through a USS No. 29 mesh (0.84 mm aperture). The granules remaining on USS No. 40 (0.42 mm holes) can be packaged for use, finer particles being recycled.
Příklad 14Example 14
Emulgovaný koncentrátEmulsified concentrate
2- [ 2,4-dichlor-5- (1-methoxyethoxy J -fenyl]-2,5,6,7,8,9-hexahydro-3H-2,4-triazolo[4,3-a]azepin-3-on 25 % směs v oleji rozpustných sulf-onátů a polyoxyethylenetherů xylen2- [2,4-dichloro-5- (1-methoxyethoxy) -phenyl] -2,5,6,7,8,9-hexahydro-3H-2,4-triazolo [4,3-a] azepine- 3-one 25% mixture of oil-soluble sulfonates and polyoxyethylene ethers xylene
4% %4%%
Složky se spojí a míchají se ták dlouho, dokud se úplně neuvedou do roztoku. Do balicí operace je zařazen jemný síťový filtr, aby se odstranil jakýkoliv cizorodý nerozpuštěný materiál z výrobku.The ingredients are combined and mixed until complete dissolution. A fine mesh filter is included in the packaging operation to remove any foreign undissolved material from the product.
Příklad 15Example 15
Vodná suspenzeAqueous suspension
2- (2,4-dichlor-5-ethoxyfenyl )-5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-trlazolo[ 4,3-a ]pyridin-3 (2H )-on 50,0 % polyakrylová kyselina, tužidlo 0,3 % polyethylenglykoleťher dodecylfenolu 0,5 % hydrogenfosforečnan sodný 1,0 % dihydrogenfosfo-rečnan sodný 0,5 °/o polyvinylalkohol 1,0 °/o pentachlorfenol 0,4 % voda 46,3 %2- (2,4-dichloro-5-ethoxyphenyl) -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-trlazolo [4,3-a] pyridin-3 (2H) -one 50.0% polyacrylic acid, hardener 0.3% polyethylene glycol ether dodecylphenol 0.5% sodium hydrogen phosphate 1.0% sodium dihydrogenphosphate 0.5 ° / o polyvinyl alcohol 1.0 ° / o pentachlorophenol 0.4% water 46.3%
Složky se spolu rozemelou v pískovém mlýnu, čímž se získají částice, které mají v podstatě všechny velikost menší než 5 nanometrů.The components are ground together in a sand mill to give particles having substantially all sizes less than 5 nanometers.
Příklad 1 GExample 1 G
Smáčitelný prášekWettable powder
2- (2 4-dichlor-5-methoxyfenyl) -5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolcf 4,3-a]pyridin-3[2H]·on 50 % alkylnaftalensulfonan sodný 2 % ligninsulfonan sodný 2 % syntetický amorfní kysličník křemičitý 3 °/o kaolinit 4'3 %2- (2,4-dichloro-5-methoxyphenyl) -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] pyridin-3 [2H] -one 50% sodium alkylnaphthalenesulfonate 2% sodium ligninsulfonate 2% synthetic amorphous silica 3 ° / o kaolinite 4'3%
Složky še spolu smísí, rozemelou se ve vzduchovém mlýnu, čímž se získají částice o průměrné velikosti pod 15 nanometrů, znovu se promísí a před zabalením se prosejí sítem USS č. 50 (s otvory 0,3 mm).The components are mixed together, ground in an air mill to give particles of average size below 15 nanometers, mixed again, and sieved prior to packaging through USS No. 50 sieve (0.3 mm apertures).
Příklad 17 aktivní složku v mísiči a před zabalením se proseje sítem USS č. 40 (otvory 0,42 mm). Pro použití na poli může být koncentrát dále upraven.Example 17 The active ingredient in a blender and sieved prior to packaging was screened with USS # 40 (0.42 mm apertures). For use in the field, the concentrate may be further treated.
Příklad 18Example 18
Granule o nízké účinnostiGranules of low efficiency
2- [ 2,4-dichlor-5- (1-methoxyethoxy ] -fenyl]-2,5,6,7,8,9-hexa.hydro-3H-1,2,4-triazolof4,3-a]azepln-3-on 0,5 % atapulgitové granule (málo těkavý materiál, velikost 0,59—0,25 mm, t. j. USS 30-00 meish) 99,5 % gramů roztoku, který obsahuje 2,5 % 2- [ 2,4-dichlor-5- (1-methyloxy) f enyl ] -2,56,7,8,9-hexahydro-3H-l,2,4-triazoliO[ 4,3-a] azepin-3-onu rozpuštěného v methanolu, se pomalu rozprašuje ve fluidizačním hnízdě s atapulgitovými granulemi (199 g). Po skončení rozprašování pokračuje fluidizace granulí dokud se všechen methylalkohol z granulí neodpaří. Granule se zabalí pro použití.2- [2,4-dichloro-5- (1-methoxyethoxy] -phenyl] -2,5,6,7,8,9-hexahydro-3H-1,2,4-triazolof4,3-a] Azepln-3-one 0.5% Atapulgite granules (low volatile material, size 0.59-0.25 mm, ie USS 30-00 meish) 99.5% grams of solution containing 2.5% 2- [2 4-dichloro-5- (1-methyloxy) phenyl] -2,56,7,8,9-hexahydro-3H-1,2,4-triazolo [4,3-a] azepin-3-one dissolved in methanol, is slowly sprayed in a fluidising nest with atapulgite granules (199 g) After spraying, the fluidization of the granules is continued until all of the methanol from the granules has evaporated, and the granules are packaged for use.
Příklad 19Example 19
Limvané tebletyLimbane teblets
2- (2,4-dichlor-5 -methoxyfenyl )-5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo[ 4,3-a ]pyridin-3 (2H)-on 2>5 % bezvodý síran sodný 10’ % surový ligninsulfonát vápenatý 5 % alkylnaftalensulfonát sodný 1 % bentonit hořečnatý/vápenatý 5-9 %2- (2,4-dichloro-5-methoxyphenyl) -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] pyridin-3 (2H) -one 2> 5% anhydrous sodium sulfate 10 '% crude calcium ligninsulfonate 5% sodium alkylnaphthalenesulfonate 1% magnesium / calcium bentonite 5-9%
Složky se smísí, rozemelou se v kladivovém mlýnu a zvlhčí se asi 10 až 12 % vody. Směs ae palk lisuje do tvaru válečku o průměru asi 3 mm, který se řeže na kousky dlouhé asi 3 mm. Tyto tablety se mohou po vysušení použít přímo nebo se mohou vysušené tablety rozdrtit tak, aby prošly sítem USS č. 20 (otvory 0,84 mm). Tablety, které jsou zadrženy sítem USS č. 40 (otvory 0,42 milimetru) se mohou zabalit pr-0 použití, jemnější se recyklují.The ingredients are mixed, ground in a hammer mill and moistened with about 10-12% water. The ae palk mixture is compressed into a cylinder having a diameter of about 3 mm, which is cut into pieces of about 3 mm in length. These tablets may be used directly after drying or the dried tablets may be crushed to pass through a USS No. 20 sieve (0.84 mm aperture). Tablets retained by USS No. 40 screen (0.42 millimeter openings) can be packaged for use, finer recycled.
Příklad 20Example 20
Koncentrát o vysoké účinnostiHigh efficiency concentrate
Granule o nízké účinnostiGranules of low efficiency
Povrchově aktivní činidlo se rozpráší na alkylnaftalensulfonát sodný' 1 % jemně práškovaný atapulgitový jíl 83,8 %Surfactant is sprayed onto sodium alkylnaphthalenesulfonate 1% finely powdered attapulgite clay 83.8%
Složky se smísí, rozemelou se v kladivovém mlýnu a umístí se do fluidizačního hnízdového granulátoru. Do fluidizačního hnízda s práškem se nechá nasakovat voda, dokud se nevytvoří malé granule. Potom se nasak ování vody ukončí, ale fluldizace pokračuje, aby se vytvořené granule vysušily. Granule se odstraní z granulátoru a prosejí se sítem USS č. 20 (otvory 0,84 mm). Granule, které se zadrží na sítu USS č. 40 (otvory 0,42 mm) se zabalí pro' použití. Granule větší než 0,84 mm se rozemelou a recyklují. Menší částice než 0,42 mm se také recyklují.The ingredients are mixed, ground in a hammer mill and placed in a fluidized bed granulator. Water is allowed to soak into the fluidized bed with powder until small granules are formed. The water soaking is then terminated, but the fluldization is continued to dry the formed granules. The granules are removed from the granulator and sieved through USS No. 20 sieve (0.84 mm apertures). The granules retained on USS No. 40 sieve (0.42 mm apertures) are packaged for use. Granules larger than 0.84 mm are ground and recycled. Particles smaller than 0.42 mm are also recycled.
Příklad 2 1Example 2 1
Lisované tabletyCompressed tablets
2- (2,4-dichlor-’5-methoxyfenyl) -5,6,7,l8-tetrahydro-l,2,4-triazolo[4,3-a] pyridint3 (2H)-on 0,1% bezvodý síran sodný Ю % surový.ligninsulfonan vápenatý 5% alkylnaftalensulfonan sodný 1 % polyoxyethylen (průměrná molekulová hmotnost2- (2,4-dichloro-'5-methoxyphenyl) -5,6,7, l 8-tetrahydro-2,4-triazolo [4,3-a] pyridint3 (2H) -one 0,1% anhydrous sodium sulphate Ю% crude. calcium ligninsulphonate 5% sodium alkylnaphthalenesulphonate 1% polyoxyethylene (average molecular weight
4.10P) 1 % bentonit vápenaaý/hořečnatý 82,9 %4.10P) 1% calcium / magnesium bentonite 82.9%
Složky se smísí, rozemelou v kladivovém mlýnu a pak se zvlhčí asi 12 % vody. Zvlhčená směs se lisuje ve tvaru válečku o' průměru asi 1 mm a délce asi 2 mm. Tyto malé tablety se vysuší a balí. Používají se přímo.The ingredients are mixed, ground in a hammer mill, and then moistened with about 12% water. The wetted mixture is compressed in the form of a roller having a diameter of about 1 mm and a length of about 2 mm. These small tablets are dried and packaged. They are used directly.
Příklad 22Example 22
Granule o nízké účinnostiGranules of low efficiency
2- [ 2,4-dichlor-5- (1-methylethoxy) -fenyl-5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo[ 4,3-ai] pyridin-3 (2H) -on 0,05· % dimethylformamid 5 % atapulgitové granule (málo těkavý materiál, velikost 0,59 —0,25 mm, t. j. USS č. 30—60 mesh) 94,95 ·%2- [2,4-dichloro-5- (1-methylethoxy) -phenyl-5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] pyridin-3 (2H) - on 0,05 ·% dimethylformamide 5% attapulgite granules (low volatile material, size 0,59–0,25 mm, ie USS No. 30–60 mesh) 94,95 ·%
Jedna desetina gramu 2-[2,4-dichlor-5-(l-methylethoxy)fenyl]-5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo[4,3-a]pyridin-3(2H)-onu se rozpustí v 9,9 g dimethylformamidu. Tento· roztok se velmi pomalu rozprašuje -do rychle Se převracejícího· hnízda se 190,1 g atapulgitových granulí. Po skončení aplikace· účinné látky se prostředek promíchává několik dalších minut. Dimethylformamid -se neodstra40 ňuje· z ' prostředku. Granule se zabalí pro· použití.One-tenth of a gram of 2- [2,4-dichloro-5- (1-methylethoxy) phenyl] -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] pyridin-3 ( 2H -one was dissolved in 9.9 g of dimethylformamide. This solution is sprayed very slowly into a rapidly inverting nest with 190.1 g of atapulgite granules. After the application of the active ingredient, the composition is mixed for a further few minutes. Dimethylformamide is not removed from the composition. The granules are packaged for use.
Příklad 23Example 23
Emulgovaný koncentrátEmulsified concentrate
2- [ 2,4-dichlor-5- (1-то^1^]Ьу lethoxy) -f eny 1 ] -5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo[4,3-a] pyridin-3 (2H) -on 10 % směs· v -oleji rozpustného sulfonátu s polfoxyethylenttheIf 6 % aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo s bodem vzplanutí v Tag uzavřeném kelímku mezi 43,3 a 46,1 °C 84,%2- [2,4-Dichloro-5- (1-nitro-1H) -ethoxy] -phenyl] -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3- a] pyridin-3 (2H) -one 10% mixture of an oily-soluble sulfonate with a polyoxyethylene ether 6% aromatic hydrocarbon solvent having a flash point in a Tag closed crucible between 43.3 and 46.1 ° C 84%
Složky se smíchají a míchají se tak dlouho, dokud všechny nepřejdou do roztoku. Před zabalením se roztok zfiltruje jemným síťovým filtrem, aby se odstranil jakýkoliv cizorodý nerozpuštěný materiál.The ingredients are mixed and mixed until all are dissolved. Prior to packaging, the solution is filtered through a fine mesh filter to remove any foreign undissolved material.
Příklad 24Example 24
Granule -o· nízké účinnostiGranules -o · low efficiency
2- (2,4-dichlor-5- (1-methylethoxy) -fenylj -2,5,í6,7,8,9-hexahydro-3H-l,2,4-triazolo[4,3-a]azepin-3-on 0,1 % ligninsulfonan sodný předem vyrobené granule z písku, které mají velikost částic pohybující se ' v rozmezích od 150- nanometrů (USS síto· č. 140') do· 297 nanometrů (USS síto č. 30) 94,9 %2- (2,4-dichloro-5- (1-methylethoxy) -phenyl) -2,5,6,7,8,9-hexahydro-3H-1,2,4-triazolo [4,3-a] azepine -3-on 0.1% sodium lignin sulphonate pre-made sand granules having a particle size ranging from 150 nanometers (USS screen # 140) to 297 nanometers (USS screen 30) 94 , 9%
0,5 gramu 2-[2,4-dichlor-5-(l-methylethoxy) -ftnfl]-2,5,6,7,8,9-htxahydro-3H-l,2,4-ťriazolo[4,3-a]azepin-3-onu a 25 g ligninsulfonanu sodného· se rozpustí v 50' g vody. Tento roztok Se pomalu rozstřikuje do· převracejícího se hnízda s pískovými granulemi (474,5 g). Když je· rozprašování ukončeno, převracející se granule se zahřejí, aby se odstranila voda. Získané granule s před použitím zabalí.0.5 grams of 2- [2,4-dichloro-5- (1-methylethoxy) -phenyl] -2,5,6,7,8,9-hexahydro-3H-1,2,4-triazolo [4, 3-α] azepin-3-one and 25 g of sodium ligninsulfonate are dissolved in 50 g of water. This solution is sprayed slowly into an inverting nest with sand granules (474.5 g). When spraying is complete, the inverted granules are heated to remove water. The obtained granules are packaged before use.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou také kombinovat is jinými herbicidy a jsou zvláště užitečné v kombinaci se sym-triaziny, jako je například atrazin [ 2-chlor-4- (ethylamino )-6-( isopropylamino) -sym-triazin ], linuron [ 3- (3,4-dichlorfenyl)-l-methoxy- 1-methy lmočo vina ], alachlor [2-chlor-2‘,6‘-diethyl-N-(methoxymeťhyl) -acetanilid ], bromacíl [ 3- (sek.butyl) -5-bro;m-6-methyluracil], diuron [ 3- (sek.butyl)-5-brom-6-methyl- uracil ],The compounds of formula I may also be combined with other herbicides and are particularly useful in combination with symtriazines such as atrazine [2-chloro-4- (ethylamino) -6- (isopropylamino) -symtriazine], linuron [ 3- (3,4-dichlorophenyl) -1-methoxy-1-methylurea], alachlor [2-chloro-2 ', 6'-diethyl-N- (methoxymethyl) acetanilide], bromoacil [3- (sec butyl) -5-bro ; m-6-methyluracil], diuron [3- (sec-butyl) -5-bromo-6-methyl-uracil],
3- cyklohexyl-l-methyl-6-dimethylamino-sym.-triazin-’2,4 (1H,3H) -dion, paraquat [ l,l‘-dimethyl-4,4<-bipyridiniový ion], m-[3,3-dimethyllUreido)fenyl-terc.butylkarbamát, ž-methyl-á-chlorfenoxyoctová kyselina, její soli nebo estery,3- cyclohexyl-l-methyl-6-dimethylamino-s-triazine-'2,4 (1H, 3H) -dione, paraquat [l, l'-dimethyl-4,4 <-bipyridiniový ion], m- [ 3,3-Dimethyl-tert-butylcarbamate, β-methyl-α-chlorophenoxyacetic acid, its salts or esters,
4- amino-S-terc.butyl-3-methylthioasym-4-amino-S-tert-butyl-3-methylthioasyme-
-triazin-5(4Hj-on, aryl-4-nitrofenylethery jako je 2,4,6-trichlorfenyl-4-mtrofenylether a 2,4-dichlorfenyl-4-nitrofenylether, methyl-m-hydroxy-karbanilát-m-methylkarbanilát,-triazin-5 (4H-1-one, aryl-4-nitrophenyl ethers such as 2,4,6-trichlorophenyl-4-mtrophenyl ether and 2,4-dichlorophenyl-4-nitrophenyl ether, methyl-m-hydroxycarbanilate-m-methylcarbanilate,
5- (2,3,6-^1^10^1^1 ] -diisopr opylthiokarbamát,5- (2,3,6-E1-E1-E1-E1-diisopropyl) thiocarbamate,
S- (2,3-dichl^Orallyl) diisopropylthiokarbamát,S- (2,3-Dichloro-Orallyl) diisopropylthiocarbamate,
3- cyklohexyltS,;6--rйnethylenuracil, S-ethyl-N-ethylthiocyklohexankarbamát, 5-amino-4-chlort2-fenylt3 (2H) -pyridazinon,3-cyclohexyl-5,6,6-methylenuracil, S-ethyl-N-ethylthiocyclohexanecarbamate, 5-amino-4-chloro-2-phenyl-3 (2H) -pyridazinone,
4- amino-3-methyl 6-fenyltl,2,4ttгiaz·in-S (4H) -on, pro potírání 'širokého spektra plevelů.4-amino-3-methyl 6-phenyl-1,2,4-thiazolin-S (4H) -one, for controlling a wide range of weeds.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou užitečné pro selektivní preemergentní potírání nežádoucí vegetace v plodinách jako' je například kukuřice, cukrovka a pšenice. Sloučeniny podle tohoto' vynálezu mohou být použity ve formě přímého působení pro preemergentní (před ' vzklíčením) nebo postemergentní (po vzklíčení) potírání plevelů v různých plodinách včetně kukuřice a bavlníku.The compounds of formula (I) are useful for selective pre-emergence control of undesirable vegetation in crops such as corn, diabetes and wheat. The compounds of the invention can be used in the form of a direct action for pre-emergence (post-emergence) or post-emergence (after emergence) weed control in various crops including corn and cotton.
Přesné množství sloučenin obecného· vzorce I, které' má být· použito' v dané' situaci, se liší podle' žádaného konečného výsledku, podle způsobu použití, podle 'druhu plodiny a plevelů, podle typu půdy,v dle · použitého prostředku, podle způsobu aplikace, podle převládajících povětrnostních podmínek, ' podle množství listů a podobných faktorů. Jelikož zde hraje '' roli tak mnoho vlivů, není možné udat poměr 'aplikace - vhodný pro ' všechny situace. Zhruba ' řečeno — ' sloučeniny podle vynálezu se '' používají v poměrech asi ' 0,015 do asi 15 kilogramů na hektar, s 'výhodou asi 0,03 do až asi 10' kilogramů na hektar.' Nižší poměry z uvedeného rozmezí se obecně používají ' u ' lehčích půd, u půd · s nízkým· ' obsahem organického' materiálu, pro selektivní potírání plevele v plodinách nebo v situacích, kde není nutná maximální stálost.The exact amount of compounds of formula I to be used in a given situation varies according to the desired end result, the method of use, the type of crop and weeds, the type of soil, the composition used, the method of application, according to the prevailing weather conditions, the number of leaves and the like. Since so many influences play a role, it is not possible to specify the ratio of the application - suitable for all situations. Roughly said compounds of the invention are used in ratios of about 0.015 to about 15 kilograms per hectare, preferably about 0.03 to about 10 kilograms per hectare. Lower ratios from this range are generally used in lighter soils, in soils with low organic material content, for selective weed control in crops or in situations where maximum stability is not required.
Herbicidní účinnosti těchto sloučenin byly objeveny v mnoha testech ve skleníku. Postup testu je následující:The herbicidal activities of these compounds have been discovered in many greenhouse tests. The test procedure is as follows:
Příklad 25Example 25
Semena rosičky (Digitaria sp.), ježatky kuří nohy (Echinochloa crusgalli), ovsa hluchého (Avena ' fatua), kasie ' (Cassia tóra), poví jnice (IpomOea sp.), řepeně (Xanthiumsp.) čiroku (Sorghumsp.), kukuřice, sójového bohu, rýže, pšenice a hlíz se pěstují v živném prostředí a pak se zpracují preemergentně s chemikáliemi, které byly ' rozpuštěny ' v nefytotoxickém rozpouštědle. V době, kdy bavlna měla pět listů (včetně děložních), fazol obecný třetí rozvinující se trojlist, rosička dva listy, ježatka kuří ' noha ' dva listy, oves hluchý jeden list, kasia tři listy (včetně děložních), povíjnice čtyři listy (včetně děložních), řepeň čtyři listy (včetně děložních), čirok tři listy, kukuřice tři listy, sójový bob dva děložní listy, rýže dva listy, pšenice jeden lišt ' a šáchor tři až pět listů, 'byly postříkány. Zpracované i kontrolní rostliny se ponechají 16 dnů ve skleníku, potom se všechny srovnají ke kontrole a vizuálně se hodnotí odpověď na zpracování. Hodnocení je uvedeno' v numerické stupnici v rozsahu od 0' = žádný účinek do 10· (nebo a,) — úplné zničení. Další popisující symboly mají následující význam: B=spáleno, G = zabránění růstu, 'C = chlorosa nebo nekrosa, D=de;foliace, E = inhibice klíčem, 'H = formativnf účinky. Pre a post-emergentní hodnocení sloučenin, testovaných tímto způsobem jsou ' uvedena v tabulce I.Seeds of the cudweed (Digitaria sp.), Hedgehogs (Echinochloa crusgalli), deaf oats (Avena 'fatua), cassia' (Cassia torah), barley (IpomOea sp.), Beet (Xanthiumsp.) Sorghum (Sorghumsp.), corn, soybean, rice, wheat and tubers are grown in nutrient media and then treated preemergently with chemicals that have been 'dissolved' in a non-phytotoxic solvent. By the time cotton had five leaves (including uterine), broad bean third unfolding, three-leafed dew, two-leafed dew, hedgehog corns 'foot' two leaves, oat deaf one leaf, cassia three leaves (incl. uterine), four leaf leaves (including uterine), sorghum three leaves, maize three leaves, soybean two uterine leaves, two rice leaves, one leaf 'wheat and three to five leaf leaves,' were sprayed. The treated and control plants are kept in the greenhouse for 16 days, then all are compared to control and the processing response is evaluated visually. The rating is given 'on a numerical scale ranging from 0' = no effect to 10 · (or a,) - complete destruction. Other descriptive symbols have the following meanings: B = burnt, G = growth inhibition, C = chlorose or necrosis, D = de ; foliation, E = key inhibition, 1 H = formative effects. Pre- and post-emergence evaluations of compounds tested in this manner are shown in Table I.
Data ilustrují herbicidní - sílu sloučenin, které jsou předmětem· vynálezu.The data illustrates the herbicidal potency of the compounds of the invention.
>o o ř-4> o o-4
I 'ίχ (-4I 'ίχ (-4
Φ >N > Q Λ i Φ © o 44 £Φ> N> Q Λ i Φ © o £ 44
CDCD
O ω (D > O t ΦO ω (D> O t)
IAND
4-< Ctí >N4- <Honor> N
O cd >ř-<About cd> - <
cd o Й (cd o Й (
O Рч cdAbout Рч cd
I >(to cd .2 to i Φ >ř-l >д CD a ‘Z? φ > 12 r\ ' .I> (to cd .2 to iΦ> ø-l> д CD and ‘Z φ> 12 r \ '.
f-Cf-C
Tabulka 1 >Φ sTable 1> Φ p
CQCQ
ΛΛ
XJ txbXJ txb
t-i <t-i <
φ >o >CDφ> o> CD
Ctí O C ω ’S cd cd ©. q of N ČM cm čm co Q aHonored by O C 's cd cd ©. q of N CM cm what Q a
Φ 'Φ Tfl ·Φ ·φ θ' θ' Ο Ο ο~F 'Φ Tfl · Φ · φ θ' θ 'Ο Ο ο ~
Φ Pm aΦ Pm a
Slouče- Ar Způsob Poměr fazol baví- povij- re- ka- šá- ro- je- oves pše- ku sójo- rý- čintoa č. apli- kg/ha obecný nik nice peň sia choř sič- žat- hlu- ni- ku- vý že rok kace ka ka chý ce řiče bob kuří nohaCombine- Ar Way Bean-to-be-recipe-is-o-oes-o-soybean-to-oat-pea-to-pean-to-pean-to-pean-bean ratio the year of the cacace of each bean roots corn
’Ф o o o’O o o
Tft чфTft чф
Cp Q CDCp Q CD
cowhat
Slouče- Ar Způsob Poměr f-zooi baví- re- ka- šá- ro- je- oves pse- ku sójo- rý- cinina č. apli- lg/ha otecný nik povij- ře- sia choř siě- žat- hlu- ni- ku- vý ve rok kacv ka ka chý cv řiče bob kuří nohaCombine-Ar Mode The ratio of f-zooi enjoy- re-o-o-o-o-soy dog soybean-cinnamon no aplIg / ha the paternal nobody will beaver-throat- niche in the year kacvkach kochvřic bob bob corns
Q CM CM CM* CM CM*Q CM CM CM CM CM
CMCMCtQ, CM CM* CM cmCMCMCtQ, CM CM * CM cm
Tři M1 МУ Xří o O o O <o O Three M 1 МУ Xr o o o o <o O
M _ Μ M o o oM _ Μ M o o o
Λ >ω μ.Λ> ω μ.
Slouče- Ar Způsob Poměr fzool -baví- povij - re- ka- šá- ro- je- oves pee - ku sójo- rýnina č. apli- kg/ha obecný nik nice peň sin choř sic- žat- hlu- ni- ku- vý ee kacě ka ka chý ce řiče bob kuří nohaCombine- Ar Mode Ratio fzool-fun-talk-reclaim-is-o-pee-to soybean no. - the roe of each beaver corn bean
PQ CDPQ CD
PQ CDPQ CD
PQ CD mPQ CD m
CDCD
OO
CDCD
EE
CDCD
PQPQ
PQ pa CDPQ pa CD
PQ o - 8PQ o - 8
CDCD
PQ ΦPQ Φ
O CDO CD
PQ УPQ У
8 ca b8 ca b
i >5 oi> 5 o
Í4Í4
Φ >N '3'> N' 3
ΛίΛί
Φ ω >££ ω> £
CD >слCD> сл
ОнОн
O) CDO) CD
u)at)
CD > OCD> O
IAND
ФФ
JDJD
ΞΞ
Сб >N >μ» iСб> N> i »i
O g-|O g- |
I >CJ ω ř-tI> CJ ω σ-t
O ωO ω
cowhat
I cd .2 ωI cd .2 ω
>Й α>> Й α>
> Д! Й os rQ ο α ν ύ .cd Q >φ> Д! Й axis rQ ο α ν c .cd Q> φ
PÚ γΟ οPÚ γΟ ο
Ν ' C1).C1).
—< ο рч Č0 CO >ί- <ο рч Č0 CO> ί
Φ Ю >ϋ β 2 ο £ w ’ň cd •š2 Ю> ϋ β 2 ο £ w ň cd • š
ЙЙ
'Φ «Φ Ο DQ Q.4 θ θ θ ο ο~ ο °Τ qo ο co ’ο ο ο ο of oř ο~ cř oř ^jí XfT ^φ тф χφ cř Q o φ θ m^my θ ο'Φ Φ Ο DQ Q.4 θ θ ο ο ~ ο ° Τ qo ο co' ο ο ο ο o f o ~ c ř ř X X X f f f ř ř ř ř ř ř ř ř ř ř ř
rH OJ co ΦrH OJ co
OJ OJ OJ ιη coOJ OJ OJ ιη co
0M CM0M CM
OCHlCHjOCHlCHj
CMCM
Slouče- Ar Způsob Poměr fazol baví- povij- ře- ka- šá- ro- je- oves pše- ku sójo- rý- činina č. apli- kg/ha obecný nik nice peň sia choř sic- žat- hlu- ni- ku- vý že rok kace ka ka chý ce řiče bob kuří nohaCombine Ar Method Bean-to-bean-to-bean-is-o-oes peas-soybean-to-peas ratio No. kg / ha common niche the year of the cacace of each bean roots corn
Q Q My My Му см см © О о QQ My My My Му см см © О о Q
К ω Я CD О Рч О ř-< Рч Рн ДцК ω Я CD О Рч О-<<Рч Рн Дц
смсм
СП смСП см
PQ O δPQ O δ
pq o со о o X)pq o со о o X)
CD ωCD ω
X3 ω ca со о СП 8X3 ω ca со о СП 7
PQ О СП 8PQ О СП 8
м о сП pq ом о сП pq о
СП 8 pq ω СП оСП 8 pq ω СП о
ca о S 8 pq ω cd 8ca о S 8 pq ω cd 8
ca xíca xí
XI о со · со <>2 Д Q л рм caXI о со · со <> 2 Д Q л рм ca
N ctiN honor
Ф >ω ю д Cti Q б Д5 *н СЛ Й pq ωФ> ω C д Cti Q б Д5 * н СЛ Й pq ω
SWITH
PQ СП ca оPQ СП ca о
PQ си ca CDPQ with CD
Q ср <р О см см см смQ ср <р О см см см см
I фI ф
pq оpq о
СТ)СТ)
CQ ОCQ О
03 ω ω03 ω ω
03 pq X ω ЮФ ΰ pq X ω гл ю δ pq U с03 pq X ω ΰ q pq X ω л δ q pq U с
pq U m озpq U m оз
pq Кpq К
03 '>ч03 '> ч
CQ оCQ о
СО 03СО 03
ф ωф ω
о* со сГ соо * со сГ со
cq ω &cq ω &
pq оpq о
1ГЗО) pq О CO 03 pq ω b- £ pq Ы оз δ pq Ы оз δ1ГЗО) pq О CO 03 pq ω b- £ pq Ы оз δ pq Ы оз δ
pqpq
PQPQ
о ло л
cd cd ocd cd o
přeover
ё t-l >Νё t-l> Ν
•rH Φ > ω• rH Φ> ω
8/s8 / s
IAND
1Л CD řv1Л CD rv
CO CO COCO CO CO
CQ отCQ от
CQ XCQ X
0000
О 00 cu хЛ хЛ ’Ф хЛ хл хл хл СО θ' со со ОТ СО ОТО 00 cu хЛ хЛ ’хЛ хл хл хл СО
ф >о >оф> о> о
Z3 лZ3 л
s.g со д +-«+-· *ť tť сл сл q ф (А фs.g со д + - «+ - · с сл сл q ф (А ф
О Ó С-ч О О йО О О О О
Он О Дч ОТ ОТ ОТ о post 0,4 9В 9 В аВ 8В 9В αΒ 5В αΒ 6В 6В ЗВ 6В 8В 6В post 0,4 9Н 8Н ЗН 7Н 9Н рге 0,4 9Н аЕ аС аС аС «С аС 9С 9Н 9Н 9С аСОн О Дч ОТ ОТ ОТ о post 0.4 9В 9 В аВ 8В 9В аΒ 5В а 6 6В 6В ЗВ 6В 8В 6В post 0,4 9Н 8Н ЗН 7Н 9Н рге 0,4 9Н аЕ аС а С аС «С аС 9С 9Н 9Н 9С а С
оо сооо со
I '(ΰ >{ЛI '(ΰ> {Л
ίά S Л 'Sίά S Л 'S
co 4. ® 4.4.4.co 4. ® 4.4.4.
of of cm cm c\T см см o o oof cm cm c \ T см см o o
Xt M< Kf< o o* CDXt M <Kf <o * * CD
Φ >Q >UQ> Q> U
Й s ω e r4 CMЙ s ω e r4 CM
Xti Tř<Xti Tr <
Л t-ЧЛ t-Ч
О О ’рг > Х5 «,» з □ sО О р р> 5 «,» з □ s
ЖчЖч
ОО
РчРч
ω ’§ω ’
CQCQ
O (X) CDO (X) CD
CQ.· co;CQ · what;
co ϋ CD CD pq У X ® Τ OOco ϋ CD CD pq X X ® Τ OO
Μ XΜ X
CO CD cq ω • CD 8 pq u aCO CD cq ω CD 8 pq u a
ca oca o
tathe
CD m-qCD m-q
Ш55Ш55
O W) Ο 4tíO W) tí 4
f-i <f-i <
IAND
>ω s ·§> ω s · §
Φ Φ φ Φ Φ po of ckT cm' cmT cm' cm cm'Φ Φ φ Φ Φ after ckT cm 'cmT cm' cm cm '
2J74972J7497
>α д> α д
É-I >NÉ-I> N
IAND
О 'О ωО О О ω
Л ÓЛ Ó
Ф . >слФ. > сл
ОТ .Λ фОТ .Λ ф
СЛ ф > ОСЛ ф> О
IAND
Ξ соΞ со
Q Š ЯQ Š Я
4ч ω 44 г 'СО >сл f-i О со л ω4ч ω 44 г 'СО> сл f-i О со л ω
I ф >tH >д отI ф> tH> д от
ř-ч >ф о от ctí ьош-ч> ф о от honor ьо
CD О Ф ХЛ р хЛ хЛ хЛ хЛ от от от о θ' θ' θ' ςο θ' хЛ хл хЛ θ' о οCD Ф Ф х х от от от от
f-l <f-l <
i >ói> ó
Д Cti s.b СЛ ДД Cti s.b СЛ Д
Příklad 2 6Example 2 6
Dvě plastická kulatá hnízda se naplnl přihnojenou a- provápněnou Fallsingtonskou usazcninou písčito-hlinitou půdou. V jednom hnízdě se pěstuje· kukuřice, čirolk a několik travnatých plevelů. V drhém hnízdě se pěstují sójové boby, šáchor (Cyperus rotundus) a několik širokolistých plevelů. Byly pěstovány následující plevele: rosička (Dijgtaria sanguinalis), ježatka kuří noha (Echinochloa crusgalli), oves hluchý (Avenua fatua), čirok halepský (Sorghum halepense), bér (Setaria faberii], lipnice luční (Poa- pratensis), sveřep obilní (BromuS secalinus), hořčice polní (Brassica arvensis), řepeň (Xanthium pennsylvanicum), laskavec. srstnatý (Amaranthus retroflexus), povijnice (Ipolmoea hederaceaj, kasia (Cassia tóra), Sida spinosa, podslunečník (Abutilon theophrasti) a dur man (Datura stramonium). Papírový kelímek o průměru asi 13 cm se také naplní připravenou půdou a osází se rýží a pšenicí. -Jiný kelímek' (13 cm·) se osází cukrovkou. Výše uvedené čtyři nádoby - se preemergentně (t.j. sloučeniny jsou na povrchu půdy postříkány před vzklíčením semen) zpracují s testovanými. sloučeninami. 29 dnů po zpracování se rostliny ohodnotí a data se zaznamenají jak je dále uvedeno v tabulce II: nula=žádná odpověď, 10 = maximální odpověď.Two plastic round nests were filled with fertilized and sticky Fallsington sediment on sandy-clay soil. Corn, chickpeas and several grassy weeds are grown in one nest. Soybeans, Cyperus rotundus, and several broadleaf weeds are grown in the rough nest. The following weeds were grown: the tree frog (Dijgtaria sanguinalis), hedgehog (Echinochloa crusgalli), deaf oats (Avenua fatua), sorghum sorghum (Sorghum halepense), shear (Setaria faberii), meadow-grass (Poapatensis), brome BromuS secalinus), Mustard (Brassica arvensis), Beetle (Xanthium pennsylvanicum), Amaranthus retroflexus, Ipolmoea hederaceaj, Cassia tora, Sida spinosa, Abutilon manophile A paper cup of about 13 cm diameter is also filled with prepared soil and planted with rice and wheat - Another cup (13 cm ·) is planted with diabetes The above four containers - are preemergent (ie compounds are sprayed on the soil surface before 29 days after treatment, the plants are evaluated and the data recorded as shown in Table II below: zero = no response 10 = maximum response.
Tato data ukazují na· dobré potírání širokého spektra plevelů při nízkých .poměrech aplikace .a při selektivě vzhledem k plodinám jako jsou kukuřice, cukrovka a pšenice.These data show good control of a wide range of weeds at low application rates and selectivity to crops such as corn, sugar beet and wheat.
Tabulka IITable II
Preemergentní působení na Fallsingtonské usazené písčito-hlinité půděPreemergence on Fallsington sedimentary sandy loam soil
93IU9§d qoq Moíps úwiuinp HJUQainqspod BSOUlds Bpis93IU9§d qoq Moíps úwiuinp HJUQainqspod BSOUlds Bpis
Bjseq eaiuhAod oSjpui ή joqoBS ÁJBUJSJS ЭЭАВ>5Щ uadaa iu[od eoiQjoq aoynqnq В'НашНпь iunqo dajjaAS фвлЯэп^Ал j^qBjseq eaiuhAod oSjpui or joqoBS A J BU J SJS ЭЭАВ> 5Щ uadaa iu [by eoiQjoq aoynqnq В ' Н аш Н пь iunqo dajjaAS фвлЯэп ^ Ал j ^ q
IBdfcudIBdfcud
4>sdai&q 40.11a4> sdai & q 40.11a
Хцэщц 5ΘΑ0Хцэщц 5ΘΑ0
WI3WI3
Bqou πηχ . B44B?.9íBqou πηχ. B44B? .9i
BHqisojBHqisoj
Bq/íy jguiodBq / yyguiod
X соX со
X cd S •r4X cd S • r4
XX
ΦΦ
IAND
X tx оX tx о
сосо
X оX о
X срX ср
X ;X;
со <со <
о сч ад оо сч ад о
хх
LOLO
XX
1>ч1> ч
Ж соЖ со
XX
СИСИ
Я °° о со ω О гЧЯ °° о со ω О гЧ
ω о СЧω о СЧ
X соX со
X соX со
X cOX cO
EE
KTO
COWHAT
X соX со
O co ©· о сч g гЧAbout what © · о сч g гЧ
U CO ад о ω со ωFor CO ад о ω со ω
V) адV) ад
4β4β
Příklad 27Example 27
Test, který demonstruje užitečnost sloučenin podle · vynálezu pro selektivní preemergentní potírání plevele· v kukuřici se provádí následujícím způsobem: plastický kelímek o průmůru ·25 cm' se naplní Flanaganskou usazenou písčitohlinitou půdou (prérijní půda s obsahem přibližně 5,5 % organického materiálu ) · a · · osází se buď · semeny kukuřice Funk G 4646, sází se do hloubky 3,7 cm, ' nebo různými semeny plevelů, které se stejnoměrně rozmíchají s horní dvouapůlcentimetiO voů vrstvou 'půdy. Byly použity tyto· plevele: hořčice polní, podslunečník, durman, rosička, ježatka kuří noha a bér.The test demonstrating the utility of the compounds of the invention for selective pre-emergence weed control in maize is carried out as follows: a 25 cm diameter plastic cup is filled with Flanagan sedimentary sandy loam soil (prairie soil containing approximately 5.5% organic material) · and either planted with Funk G 4646 maize seeds, planted to a depth of 3.7 cm, or with different weed seeds, which are evenly mixed with the upper two-and-a-half centimeter layer of soil. The following weeds were used: field mustard, parsnip, durman, dew, hedgehog and leg.
Ihned po zasázení se aplikují testované chemikálie ' rozpuštěné v nefytotoxických rozpouštědlech na · holý povrch půdy. Každé zpracování bylo zdvojeno· (pokus I, pokus II},· Zpracovaná sadba se nechá ve skleníku, kde se· zalévá podle potřeby. Odpovědi plevele a· kukuřice, vyhodnocené po 28 dnech po zpracování, · jsou udány v tabulce III. Systém hodnocení je · stejný jako byl popsán výše.Immediately after planting, test chemicals dissolved in non-phytotoxic solvents are applied to the bare soil surface. Each treatment was duplicated · (Experiment I, Experiment II}, · Processed seedlings are left in the greenhouse where they are watered as needed. is the same as described above.
Tabulka IIITable III
Účinek 2-.[2,4-dichlor-5--l-methylethoxy)-fenyl]-5,6,7,8-tetrahydro-l,2,4-triazolo[4,3-a]pyridin-3(2H)-onu při selektivním preemergentním potírání plevele v kukuřiciEffect of 2- [2,4-dichloro-5-1-methylethoxy) phenyl] -5,6,7,8-tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-a] pyridin-3 ( 2H) -one for selective pre-emergence weed control in maize
Skleníkový . test .....Greenhouse. test .....
Hodnocení poškození plevele Hodnocení odpovědi širokolistý1 travnatý2 kukuřice3 Assessment of weed damage Assessment of broadleaf 1 grassy2 corn 3
1 hořčice . polní, podslunečník, durman rosička, ježatka kuří noha, bér 1 mustard. field, undercover, durman dew, hedgehog corns leg
Funk G ·4646 ,Funk G · 4646
Příklad 28Example 28
V jiném testu se do · plastických kelímků naplněných Fallsdingtonskou usazenou písčito-hlinitou půdou vysází sójové boby, . bavlník, vojtěška setá (Medicago sativa), kukuřice, rýže, pšenice, čirok, podslunečník (Abutilon theophrasti), Sesbania exaltata, kasia (Cassia tóra), povijnice· · (Ipomoea sp.), durman (Datura stramonium), řepeft (Xanthium pennsylvanicum), rosička (Digiiarl-a sp.), šáchor (Cyperua rotundus), ježatka kuří noha ·(Echinochloa· crusgaUl), bér (Setaria faberi) a oves hluchý (Avenua fatua),In another test, soybeans are planted in plastic cups filled with Fallsdington sedimentary sandy loam soil. cotton, alfalfa (Medicago sativa), corn, rice, wheat, sorghum, Abutilon theophrasti, Sesbania exaltata, cassia (Cassia tora), bitterwort · · (Ipomoea sp.), durman (Datura stramonium), beet (Xanthium) pennsylvanicum), dew (Digiiarl-a sp.), flathead (Cyperua rotundus), hedgehog (Echinochloa · crusgaUl), shear (Setaria faberi) and deaf oats (Avenua fatua),
Patnáct dnů po· zasázení se mladé rostliny a půda kolem nich postříká testovanými chemikáliemi · rozpuštěnými v nefytotoxickém rozpouštědle. Čtrnáct dnů po zpracování se · vzorky · srovnají s nezpracovanými · kontrolními vzorky. Odpověď na zpracování se hodnotí vizuálně. Hodnocení se opět provádí ·· v numerické stupnici v rozsahu od 0 = = žádné poškození do 10 = úplné' · zničení. Doprovázející '· popisné symboly mají· následující významy:Fifteen days after planting, the young plants and soil around them are sprayed with test chemicals dissolved in a non-phytotoxic solvent. Fourteen days after processing, the samples are compared with unprocessed control samples. The processing response is evaluated visually. The evaluation is again carried out on a numerical scale ranging from 0 = no damage to 10 = complete destruction. The accompanying "descriptive symbols" have the following meanings:
B = spáleno · ·· ·B = burned · ·· ·
C = chlorosa/nekrosaC = chlorose / necrosis
H = · formativní · efekty. Hodnocení sloučenin · testovaných tímto způsobem je uvedeno v tabulce IV.H = formative effects. The evaluation of compounds tested in this manner is shown in Table IV.
Tabulka IVTable IV
Zpracování na povrchu půdy/listůGround / leaf surface treatment
XOfloXOflo
Хцэпщ ' S0AO· jaq aaiUQsd sqou ijnq aspazuí joqo-p§ agÁj bhqísoj aaijnqnq uadaq ившапр pjas bx.§q4o-a aoiuíiAod qjUABq0цэпщ 'S0AO · j aq aaiUQsd sqou ijnq aspazu joqo-p§ agAj bhqisoj aaijnqnq uadaq ившапр pjas bx.§q4o-a aoiuíiAod qjUABq
Bisisq щедвхе 1 viupqsas qjUQaurqspod qoq ÁAofos eq/8q jguiodBisisq щедвхе 1 viupqsas qjUQaurqspod qoq AAofos eq / 8q jguiod
03 - PQ03 - PQ
Tf ’ f ' - ©Tf 'f' - ©
X CQ co in IDX CQ in ID
© © © cm o rH iD O O© © cm cm rH iD O O
P ř í k 1 -a d' ' 2 9 [4,3-a]azepin-3-onem. Níže uvedená data iNa poli vyrostlé - cukrovky se zpracují bud lustrují užitečnost chemikálie pro potírání' preemergentně nebo postemergentně -s 2- plevele . v této rostlině.EXAMPLE 1-a d '2 9 [4,3-a] azepin-3-one. The data below are grown in the field of sugar beet either to lustrate the usefulness of the chemical for combating pre-emergence or post-emergence -with 2-weeds. in this plant.
- [ 2,4-dichl'or-5- (1-methylethbxy) fenyl ] -- [2,4-dichloro-5- (1-methylethoxy) phenyl] -
Hodnoceno 6 týdnů po zpracování.Evaluated 6 weeks after processing.
PostemergentněPostemergence
Hodnoceno 3-1/2 týdne po zpracování.Rated 3-1 / 2 weeks after processing.
Příklad -3 0Example -3 0
Jarní pšenice, pěstovaná v usazené písčito-hlinité půdě, - -se zpracuje preemergentně s 2- [ 2,4-dichlor-5- (1-methyl-ethoxy) fenyl ] -5,6,7,8*tetrahydro'-l,2,4-triazolo[4,3-a]pyrldin-3(2H)íonem. Data, -týkající se potírání plevele, která jsou uvedena níže, jsou získána 10 týdnů po zpracování a ukazují, že- působením materiálu dochází 'k účinnému potírání plevele.Spring wheat, grown in sedimentary sandy loam soil, is treated preemergently with 2- [2,4-dichloro-5- (1-methyl-ethoxy) phenyl] -5,6,7,8 * tetrahydro-1-ol. 2,4-triazolo [4,3-a] pyridin-3 (2H) -one. The weed control data presented below is obtained 10 weeks after treatment and shows that the material is effective in controlling weeds.
Poměr kg/ha % zničení plevele travnatý - širokolistý % poškození pšeniceRatio kg / ha% grass weed destruction - broadleaf% wheat damage
Výnos pšenice v % vzhledem ke kontroleWheat yield in% relative to control
V druhém testu poškozuje sloučenina -pše- dobré, jak - ukazují . -data, která se získají 6 nici poněkud více, ale potírání -plevele je týdnů po zpracování.In the second test, the compound damages - good - as shown. -data that will get 6 nicely somewhat more, but the combat -levelly is weeks after processing.
Příklad 31Example 31
Postupem podle příkladu 25 byla zkoušena primární účinnost -dalších - sloučenin podle vynálezu. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce V. Významy použitých symbolů vyjadřujících hodnocení jsou uvedeny v příkladě 25.The primary activity of the other compounds of the invention was tested by the procedure of Example 25. The results are shown in Table V. The meanings of the rating evaluation symbols used are shown in Example 25.
Ar kg/haAr kg / ha
Tabulka VTable V
0,4 0,40.4 0.4
OO
O-C~NHCH3 posteimergentněOC ~ NHCH 3 post-allergenic
ArAr
ОСН>СН=СНСО^СН^ОСН> СН = СНСО ^ СН ^
Cl о ИCl о И
Br OHBr OH
ClCl
ArAr
ArAr
ArAr
Ar cw3 о-сн-со,нAr cw 3 о-сн-со, н
CíWhose
Ar kg/haAr kg / ha
297497297497
ArAr
АгАг
20749Í20749I
Cl·Cl ·
A.rA.r
ÍAND
ОСН, С W= CW-C-OC W^CWjОСН, С W = CW-C-OC
сн.осн.о
I 3 II о-сн-с-осн*I 3 II о-сн-с-осн (*)
kg/ha postemergentně fazol obecný bavlník povijnice' řepeň kasia šáchor rosička ježatka kuří noha oves hluchý pšenice kukuřice sója rýže čirok preemergentně povijnice řepeň kasta šáchor . rosička ježatka kuří noha oves hluchý pšenice kukuřice sója rýže čirokkg / ha postemergence broadleaf cotton bean 'beetroot cassia broadleaf hedgehog corns leg oats deaf wheat maize soy rice sorghum preemergence bittersweet caste castor. dew hedgehog corns leg oats deaf wheat corn soy rice sorghum
3B3B
2iB2iB
4B4B
2B2B
1B1B
1B1B
1B1B
2B2B
1B1B
1B1B
1B1B
1B1B
1B1B
2B '0 o 0 0 O o Q 0 o o o O2B '0 o 0 0 o o Q 0 o o o O
Příklad 32Example 32
Sekundární preeme-rgeintní herbicidní účinnost sloučeniny A (podle vynálezu) byla srovnána s účinností dvou známých herbicidních sloučenin a to se sloučeninou B známou jako obchodní herbicid lenacil a slouče ninou C známou jako· herbicid diuron.The secondary pre-marketing herbicidal activity of compound A (according to the invention) was compared to that of two known herbicidal compounds, namely the compound B known as the commercial herbicide lenacil and compound C known as the herbicide diuron.
sloučenina A ienacil (sl. B)Compound A ienacil (col. B)
NCNPNCNP
diuron (sl. C)diuron (col. C)
Pokusy byly prováděny v písčité půdě. Z údajů uváděných dále v tabulce VI vyplývá, že· ačkoliv dávky sloučeniny A podle·' vynálezu jsou len Ve dávek sloučenin B a C, je slou čenina- A při · těchto, nízkých dávkách o hodně účinnější než sloučeniny B a C jako· herbicid pro čirok halebský, paspal a Kentucky bluegrass.The experiments were carried out in sandy soil. The data presented in Table VI below shows that although the doses of Compound A of the invention are only in doses of Compounds B and C, Compound A at these low doses is much more effective than Compounds B and C as a herbicide. for Halle sorghum, paspal and Kentucky bluegrass.
Claims (24)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US75899677A | 1977-01-13 | 1977-01-13 | |
US05/851,731 US4213773A (en) | 1977-11-17 | 1977-11-17 | Herbicidal substituted bicyclic triazoles |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS207497B2 true CS207497B2 (en) | 1981-07-31 |
Family
ID=27116610
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS78242A CS207497B2 (en) | 1977-01-13 | 1978-01-12 | Herbicide means |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS53105494A (en) |
AU (1) | AU3233478A (en) |
BR (1) | BR7800182A (en) |
CA (1) | CA1088060A (en) |
CS (1) | CS207497B2 (en) |
DE (1) | DE2801429A1 (en) |
DK (1) | DK538477A (en) |
ES (1) | ES465929A1 (en) |
FR (1) | FR2384769A1 (en) |
GB (1) | GB1561376A (en) |
GR (1) | GR65320B (en) |
IE (1) | IE46243B1 (en) |
IT (1) | IT1092731B (en) |
LU (1) | LU78858A1 (en) |
NL (1) | NL7800380A (en) |
PL (1) | PL109706B1 (en) |
TR (1) | TR20263A (en) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59148785A (en) * | 1983-02-15 | 1984-08-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | Pyridotriazolium derivative, its preparation and herbicide containing the same as an active ingredient |
DE3740837A1 (en) * | 1987-11-27 | 1989-06-08 | Schering Ag | SUBSTITUTED BICYCLIC TRIAZOLES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS AN HERBICIDE AGENT |
ATE148612T1 (en) * | 1990-09-13 | 1997-02-15 | Du Pont | USE OF HERBICIDE SUBSTITUTED BICYCLIC TRIAZOLES FOR PERERNATE PLANTATIONS |
EP0784053A1 (en) * | 1996-01-15 | 1997-07-16 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the preparation of triazolinone herbicides |
JP2002320587A (en) * | 2001-04-26 | 2002-11-05 | Asahi Optical Co Ltd | Endoscope |
CN103717076B (en) | 2011-08-10 | 2016-04-13 | 拜耳知识产权股份有限公司 | Active compound combinations containing specific tetramic acid derivatives |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2891855A (en) | 1954-08-16 | 1959-06-23 | Geigy Ag J R | Compositions and methods for influencing the growth of plants |
US3235361A (en) | 1962-10-29 | 1966-02-15 | Du Pont | Method for the control of undesirable vegetation |
US3060084A (en) | 1961-06-09 | 1962-10-23 | Du Pont | Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate |
US3309192A (en) | 1964-12-02 | 1967-03-14 | Du Pont | Method of controlling seedling weed grasses |
DE1957783U (en) | 1966-11-16 | 1967-03-30 | Siemens Ag | WINDING FOR ELECTRIC MACHINERY WITH LIQUID COOLING. |
DE2235177A1 (en) | 1972-07-18 | 1974-02-07 | Bayer Ag | PROCESS FOR PRODUCING LACTAM HYDRAZONES OF AROMATIC SYSTEMS |
DE2235113A1 (en) | 1972-07-18 | 1974-01-31 | Bayer Ag | FUNGICIDAL |
US3890342A (en) * | 1974-03-28 | 1975-06-17 | Velsicol Chemical Corp | 2-Alkyl-4-aryl-1,2,4-triazolidin-3-ones |
US3958976A (en) * | 1975-02-03 | 1976-05-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | 2-Aryl-5,6,7,8-tetrahydroimidazo[1,5a]-pyridine-1,3(2H,8aH)-diones as herbicides |
CA1076114A (en) * | 1975-02-10 | 1980-04-22 | Mitsubishi Chemical Industries Limited | 1,5-alkylene-3-aryl hydantoin derivatives |
-
1977
- 1977-12-02 DK DK538477A patent/DK538477A/en not_active Application Discontinuation
-
1978
- 1978-01-11 IE IE59/78A patent/IE46243B1/en unknown
- 1978-01-11 BR BR7800182A patent/BR7800182A/en unknown
- 1978-01-11 AU AU32334/78A patent/AU3233478A/en active Pending
- 1978-01-11 JP JP123378A patent/JPS53105494A/en active Pending
- 1978-01-11 CA CA294,773A patent/CA1088060A/en not_active Expired
- 1978-01-12 GR GR55143A patent/GR65320B/en unknown
- 1978-01-12 FR FR7800795A patent/FR2384769A1/en not_active Withdrawn
- 1978-01-12 NL NL7800380A patent/NL7800380A/en not_active Application Discontinuation
- 1978-01-12 IT IT19188/78A patent/IT1092731B/en active
- 1978-01-12 ES ES465929A patent/ES465929A1/en not_active Expired
- 1978-01-12 LU LU78858A patent/LU78858A1/en unknown
- 1978-01-12 GB GB1276/78A patent/GB1561376A/en not_active Expired
- 1978-01-12 CS CS78242A patent/CS207497B2/en unknown
- 1978-01-13 PL PL1978203976A patent/PL109706B1/en unknown
- 1978-01-13 DE DE19782801429 patent/DE2801429A1/en not_active Withdrawn
- 1978-01-13 TR TR20263A patent/TR20263A/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU3233478A (en) | 1979-07-19 |
DE2801429A1 (en) | 1978-07-20 |
JPS53105494A (en) | 1978-09-13 |
TR20263A (en) | 1980-12-08 |
CA1088060A (en) | 1980-10-21 |
IE46243B1 (en) | 1983-04-06 |
PL109706B1 (en) | 1980-06-30 |
IT7819188A0 (en) | 1978-01-12 |
ES465929A1 (en) | 1978-12-01 |
FR2384769A1 (en) | 1978-10-20 |
IE780059L (en) | 1978-07-13 |
GR65320B (en) | 1980-08-11 |
PL203976A1 (en) | 1978-10-23 |
IT1092731B (en) | 1985-07-12 |
DK538477A (en) | 1978-07-14 |
GB1561376A (en) | 1980-02-20 |
LU78858A1 (en) | 1979-04-09 |
NL7800380A (en) | 1978-07-17 |
BR7800182A (en) | 1978-08-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4871853A (en) | Aminopyrazinones | |
US4213773A (en) | Herbicidal substituted bicyclic triazoles | |
US4600428A (en) | N-(cyclopropyl-pyrimidinyl-N'-(aryl-sulfonyl) ureas having herbicidal activity | |
US4881967A (en) | Heterocyclic 2,3-dihydrobenzofuran herbicides | |
US5438033A (en) | Substituted pyridine herbicides | |
US4816064A (en) | Triazine derivatives, herbicidal composition containing them, and method of controlling growth of undesired vegetation by using same | |
EP0353902B1 (en) | Substituted phenyltriazolopyrimidine herbicides | |
KR20180128428A (en) | Herbicide | |
KR20180128004A (en) | Herbicide | |
US4908056A (en) | Heterocyclic acyl sulfonamides | |
EP0244166A2 (en) | Heterocyclic acetyl sulfonamides | |
JP2615228B2 (en) | Fluoroethoxyaminotriazine | |
EP0559843B1 (en) | Substituted n-heterobicyclic herbicides | |
CA1340162C (en) | Herbicidal pyridine sulfonylureas | |
KR20180128427A (en) | Herbicide | |
US4124373A (en) | Tetrahydroindazole herbicides | |
CS207497B2 (en) | Herbicide means | |
US4124374A (en) | Alkyl-substituted cycloalkanapyrazole herbicides | |
US4315767A (en) | Triazolone herbicides | |
US5127936A (en) | Substituted phenyltriazolopyrimidine herbicides | |
IE904683A1 (en) | Triazolylsulfonamides | |
US4111681A (en) | Cycloalkanapyrazole-3-carbonitrile herbicides | |
US4214891A (en) | Triazolone herbicides | |
US5053071A (en) | Chromane herbicides | |
US4844727A (en) | Herbicidal sulfonamides |