CS207482B1 - method of making the crystalographically pure polymerous form of the cimetidine - Google Patents

method of making the crystalographically pure polymerous form of the cimetidine Download PDF

Info

Publication number
CS207482B1
CS207482B1 CS611677A CS611677A CS207482B1 CS 207482 B1 CS207482 B1 CS 207482B1 CS 611677 A CS611677 A CS 611677A CS 611677 A CS611677 A CS 611677A CS 207482 B1 CS207482 B1 CS 207482B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
cimetidine
suspension
pure
crystalographically
polymerous
Prior art date
Application number
CS611677A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Partrick M G Bavin
James Ch P Sly
Geoffrey D Tovey
Richard J Ward
Original Assignee
Smith Kline French Lab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10407431&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CS207482(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB3906576A external-priority patent/GB1543238A/en
Application filed by Smith Kline French Lab filed Critical Smith Kline French Lab
Publication of CS207482B1 publication Critical patent/CS207482B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/64Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms, e.g. histidine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

Tento- vynález se týká způsobu výroby polymorfní krystalograficky čisté formy cimetidinu (dále je zde označována jako cimetidin A). Vynález se zvláště týká způsobu výroby cimetidinu A postupem, který je vhodný pro' průmyslovou výrobu.The present invention relates to a method for producing a polymorphic crystallographically pure form of cimetidine (hereinafter referred to as cimetidine A). In particular, the invention relates to a process for the production of cimetidine A by a process suitable for industrial production.

Cim^tzidin, plným chemickým· názvem N- methy l-N1-kyano-Nn- [ 2-/ (5-methyl-4-imidazolyl) methy lthio/ethyl ] guanidin, je silný antagonista proti histaminovým Hzreceptorům, jehož prospěšnost detailně popsal například Brimblecombe a kol. (v J. Int. Med. Research · 1975, 3, čís. 2, 86—92).Cim tzidin ^, · full chemical name of N- methyl-N-1-cyano-N, N - [2 / (5-methyl-4-imidazolyl) methylthio / ethyl] guanidine, is a potent antagonist of histamine Hzreceptorům whose usefulness in detail described, for example, Brimblecombe et al. (J. Int. Med. Research, 1975, 3, No. 2, 86-92).

Bylo objeveno·, že cimetidin může být v řadě polymorfních forem, . a zvláště, . jak je známo ze studia jiných léčiv, že polymorfie· může ovlivňovat bio-přístupnost. Předmětem tohoto vynálezu - je charakterizace jedné z . těchto forem a . metody pro její výrobu.It has been discovered that cimetidine may be in a number of polymorphic forms. and in particular,. As is known from the study of other drugs, polymorphism may affect bioavailability. The object of the present invention is to characterize one of the. and. methods for its production.

Cimetidin A, vyráběný postupem: podle tohoto vynálezu, je krystalograficky čistá popolymoirfní forma cimetidinu, která se vyznačuje v inračerveném spektru při 1 % KBr a kotoučku velmi silnými širokými píky při 1400 až 1385 cm4, silným· ostrým pikem při 1205 cm4 a středně ostrým pikem při· 1155 cm4, přičemž nemá pík při . 1180 cm4.Cimetidine A, produced by the process of the present invention, is a crystallographically pure, polymorphic form of cimetidine which is characterized in the infrared spectrum at 1% KBr and the disc by very strong broad peaks at 1400 to 1385 cm 4 , a strong sharp peak at 1205 cm 4 and moderate sharp peak at · 1155 cm 4 , without peak at. 1180 cm 4 .

Výrazem: krystalograficky čistý se rozumí cimeřdin A, který neobsahuje více než 5 proč, a s výhodou ne více . než 3 % kterékoli jiné polymorfní formy cimetidinu.By crystallographic purity is meant cimeřdin A which contains no more than 5 why, and preferably no more. more than 3% of any other polymorphic form of cimetidine.

Výrazy „velmi silný”, „silný” a „střední”, použité v souvislosti s· píky infračerveného spektra, se týkají relativní výšky píků a výrazy „široký” a „ostrý” se týkají šířky píků. Tyto · významy jsou dobře známé a srozumitelné těm odborníkům, kteří jsou zvyklí na objasnění takovéhoto spektra.The terms "very strong", "strong" and "medium" used in connection with · infrared peaks refer to the relative height of the peaks and the terms "wide" and "sharp" refer to the width of the peaks. These meanings are well known and understandable to those skilled in the art who are used to elucidating such a spectrum.

Autoři tohoto vynálezu objevili, . že cimetidin může krystalizovat v nejméně třech různých formách, z nichž jednou . je cimetidin A. Další · formy, na které se poukazuje jako na cimetidin . B a cimetidin C, nemají infračervené spektrum obsahující shora uvedené čtyři charakteristické píky cimetidinu, ale mají velmi silný ostrý pík při 1180 cm4.The present inventors have discovered:. that cimetidine can crystallize in at least three different forms, one of which. is cimetidine A. Other forms referred to as cimetidine. B and cimetidine C, do not have an infrared spectrum containing the above four characteristic peaks of cimetidine, but have a very strong sharp peak at 1180 cm 4 .

Cimetidinu A se dává přednost před ·oběma jinými formami, protože se snáze . získává v krystalograficky čistém· stavu. Je také nepatrně více rozpustný . ve vodě · než některá, ...z dalších těchto forem a vykazuje lepší rychlost’ rozpouštění při 25 °C z plochy povrchu standardně slisovaného· kotoučku alespoň 0,20 mg/min.cm2. Další výhoda spočívá v tom, že s cimieidinem A se . mnohem snadněji zachází, zvláště při provádění postupu . ve velkém- rozsahu, jako· při odstřeďování. Snadnější zacházení se suspen207482 zí cimetidinu A ve srovnání s jinými formami cimetidinu je doloženo následujícími porovnávacími zkouškami, prováděnými v 25% [hmotnost/ob jem] suspenzi cimetidinu A .v isopropylalkoholu a 25% [hmotnost/ /objem] suspenzi směsi cimetidinu B a cimetidinu C ve směsi isopropylalkoholu a vody v poměru 3:1.Cimetidine A is preferred over both other forms because it is easier to use. obtained in a crystallographic pure state. It is also slightly more soluble. in water · than any of these other forms and exhibits a better dissolution rate at 25 ° C from a surface area of a standard compressed disk of at least 0.20 mg / min.cm2. A further advantage is that cimieidine A is present. it is much easier to handle, especially when performing the procedure. to a large extent, such as when spinning. Easier handling of the cimetidine A suspension compared to other forms of cimetidine is demonstrated by the following comparative tests carried out in a 25% (w / v) suspension of cimetidine A in isopropanol and a 25% (w / v) suspension of a mixture of cimetidine B and cimetidine C in 3: 1 isopropanol / water.

a] Konttnuální smyka] Continuous shear

Použije se reometru Rheomat RM . 30, temperovaného na 25 °C. .Systém A (pohárek a ' zatížení] se použije pro suspenzi cimetidinu A, aby se dosáhlo rychlosti smyku od 0 do přibližně 700 si.A Rheomat RM rheometer is used. 30, tempered to 25 ° C. System A (cup and load) is used for the cimetidine A suspension to achieve a shear rate of from 0 to about 700 s.

Dále uvedené údaje byly získány se suspenzí cimetidinu A.The following data were obtained with a cimetidine A suspension.

Rychlost smyku s1 Střední smykové napětí N. cm'2Shear rate s 1 Mean shear stress N. cm'2

0 0 0 0 17,5 17.5 1,19 . 10-5 1.19. 10-5 32,4 32.4 2,38 . 10* 2.38. 10 * 59,9 59.9 3,21 . 10 '5 3.21. 10 '5 111,0 111.0 5,59 . 10-5 5.59. 10-5 205,0 205.0 10,12 . 10'5 10.12. 10'5 378,0 378.0 18,45 . 10'5 18.45. 10'5 514,0 514.0 22,59 . 10-5 22.59. 10-5 698,0 698.0 34,7 . 10* 34.7. 10 *

Tyto údaje ukazují, že se suspenze chová jako newtonská kapalina o viskozitě 0,00496 Pa.s.These data show that the suspension behaves as a Newtonian liquid having a viscosity of 0.00496 Pa.s.

Pro vlastnosti pevné látky u suspenze· cimetidinu B a cimetidinu C, není možné získat kontinuální údaje o· smyku.Due to the solid properties of the cimetidine B and cimetidine C suspensions, continuous shear data cannot be obtained.

b] Kuželovité pronikáníb] Conical penetration

Pro kvantitativní určení vlastnosti pevné látky · u suspenze cimetidinu ve formě B a C se použije penetromeťru Seta Uníversal vybaveného kuželem 1806 . a zatěžovací hmotností 150 g.For quantitative determination of the solid property of a suspension of cimetidine in forms B and C, a Seta Universal penetrometer equipped with a cone 1806 is used. and a weight of 150 g.

Průměrná hloubka proniknutí kužele- je 5,5 mm při 20 °C.The average cone penetration depth is 5.5 mm at 20 ° C.

Pro kapalné vlastnosti cimetidinu ve formě A není m.ožné získat penetrometrické výsledky s touto suspenzí.Because of the liquid properties of cimetidine form A, it is not possible to obtain penetrometric results with this suspension.

C) Oscilátorové zkouškaC) Oscillator test

Při oscilátorové zkoušce ' při 25 °C se použije upraveného· rheogoniometru R 16 Weissenberg, vybaveného paralelními deskami o1 poloměru 3,75 cm. Použité oscilátorové kmitočty jsou v roizsahu od 0,01 · do 12,5 Hz. Údaje se pro obě - suspenze cimetidinu získávají pomocí · funkčního · analyzátoru Solartron Transfer Function Analyser (JM 1600/JX 1606). Analýza údajů pomocí počítače poskytne tyto hodnoty dynamického' modulu:When the test oscillator 'at 25 ° C using a modified rheogoniometru · R16 Weissenberg equipped with parallel plates one radius of 3.75 cm. The oscillator frequencies used are in the range of 0.01 to 12.5 Hz. Data for both cimetidine suspensions are obtained using the Solartron Transfer Function Analyzer (JM 1600 / JX 1606). Computer-assisted data analysis provides the following dynamic 'module values:

Oscilátorový kmitočet (Hz)Oscillator Frequency (Hz)

Dynamický modul (G') cimetidin formy A cimetidin formy B/CDynamic module (G ') of cimetidine form A cimetidine form B / C

0,01 0.01 0,00074 0.00074 0,06646 0.06646 0,1 0.1 0,00063 0.00063 0,06402 0.06402 0,5 0.5 0,00080 0.00080 0,06206 0.06206 1,0 1.0 0,00082 ' 0,00082 ' 0,06574 0.06574 2,5 2.5 0,00079 0.00079 0,05977 0.05977 5,0 5.0 0,00074 0.00074 0,05400 0,05400 10,0 10.0 0,00039 0.00039 0,02463 0.02463 12,6 12.6 0,00007 0.00007 0,00462 0.00462

Z diagramu logaritmu dynamického modulu proti logaritmu oscilace je zřejmé, že u obou suspenzí je dynamický modul nezávislý na frekvenci v rozmezí 0,01 až 1,0 · Hz. Pevný charakter suspenze cimetidinu B a C je zřejmý ze skutečnosti, že její - dynamický modul je v tomto frekvenčním· rozmezí přibližně stokrát větší než u cimetidinu . A.From the logarithm of the dynamic module versus the logarithm of oscillation, it is apparent that in both suspensions the dynamic module is frequency independent in the range of 0.01 to 1.0 · Hz. The solid nature of the cimetidine B and C suspension is apparent from the fact that its dynamic modulus is approximately 100 times greater in this frequency range than that of cimetidine. AND.

Vzorky cimetidinu A, které se získaly, se také vyznačují hustotou menší než 1,30 g/ /cm3.The cimetidine A samples obtained were also characterized by a density of less than 1.30 g / cm 3.

Autoři tohoto vynálezu zjistili, že cimetidín A reprodukovatelně vzniká při správném výběru rozpouštědla · pro· krystalizaci, pečlivě řízené rychlosti ochlazování roztoku právě před začátkem· krystalizace a během ní a také pečlivě řízeným ' mícháním rozpouštědla před začátkem krystalizace a během ní.The present inventors have found that cimetidine A is reproducibly produced by the correct choice of solvent for crystallization, a carefully controlled rate of solution cooling just before and during crystallization, and also by carefully controlled mixing of the solvent before and during crystallization.

Způsob podle vynálezu se provádí tak, že se cimetidin rozpustí v horkém nevodném rozpouštědle, vybraném ze skupiny zahrnující acetohltril, aceton, methylisobutylketon, toluen nebo· nižší alkanol s 1 až 4 atomy uhlíku, a výsledný roztok se· ochladí na teplotu nižší než 67 °C při dostatečném· míchání, zajištujícím· účinný přenos tepla, čímž vznikne suspenze cimetidinu A v rozpouštědle, a cimetidin A se oddělí.The process of the invention is carried out by dissolving cimetidine in a hot, nonaqueous solvent selected from the group consisting of acetohltril, acetone, methyl isobutyl ketone, toluene or a lower C 1 -C 4 alkanol and cooling the resulting solution to below 67 ° C. C with sufficient agitation to ensure efficient heat transfer to form a suspension of cimetidine A in the solvent, and cimetidine A is separated.

Vhodná rozpouštědla pro krystalizaci tedy zahrnují nevodná rozpouštědla vybraná ze · skupiny zahrnující acetonitril, aceton, methylisobutylketon, toluen a nižší alkanoly s 1 až 4 atomy uhlíku, například ethanol, isopropylalkohol, a n-butanol: isopropylalkohol je zvláště vhodný, protože je relativně levný, snadno dostupný a likvidace' odpadů probíhá bez problémů.Thus, suitable solvents for crystallization include non-aqueous solvents selected from the group consisting of acetonitrile, acetone, methyl isobutyl ketone, toluene and lower C 1 -C 4 alkanols, for example ethanol, isopropyl alcohol, and n-butanol: isopropyl alcohol is particularly suitable because it is relatively inexpensive, Easily accessible and disposal of waste proceeds without problems.

Míchání během chlazení by mělo být do207482 stačující pro zajištění dostatečného přenosu tepla kapalnou fází. V průmyslovém měřítku je také nežádoucí účinný přenos tepla přes ochlazený povrch použité nádoby. Jako účinná byla shledána rychlost chlazení od 10 do· 60 °C za hodinu.Stirring during cooling should be sufficient to ensure sufficient heat transfer through the liquid phase. On an industrial scale, it is also undesirable to efficiently transfer heat through the cooled surface of the container used. A cooling rate of 10 to 60 ° C per hour was found to be effective.

Postup výroby cimetidinu A v průmyslovém měřítku je ilustrován tímto· příkladem:The industrial scale production process for cimetidine A is illustrated by the following example:

PříkladExample

245 g cimetidinu se rozpustí v 850 litrech isopropylalkoholu horkého 80 °C a výsledný roztok se čistí filtrací. Filtrát se vnese do nádoby vyložené sklem o objemů 1363 liti'y, která má plochu pro přenos tepla 4,8 m2 a hodnotu U 200 kcal/m2 . h . °C a je vybavena standardním- oběžným kolem/ /míchadlem.245 g of cimetidine are dissolved in 850 liters of 80 ° C isopropyl alcohol and the resulting solution is purified by filtration. The filtrate is introduced into a 1363 liter glass lined vessel having a heat transfer area of 4.8 m 2 and a U value of 200 kcal / m 2. h. ° C and is equipped with a standard impeller / / stirrer.

Za míchání při 90 ot./min se roztok ochladí z 80 na 15 °C za dobu 2 hodin.While stirring at 90 rpm, the solution is cooled from 80 to 15 ° C over 2 hours.

Vysrážený produkt je ve· formě dobře vyvinutých hranolků, které se snadno oddělí odstřeďováním· a suší v sušičce s fluidním ložem.The precipitated product is in the form of well-developed French fries which are easily separated by centrifugation and dried in a fluid bed dryer.

Získaný produkt se vyznačuje infračerveným· spektrem· cimetidinu A uvedeným· píedmetThe product obtained is characterized by an infrared spectrum of cimetidine A as described above

1. Způsob výroby krystalograficky čisté polymorfní formy cimetidinu, tedy cimetidinu A, charakterizovaného infračervenýmspektrem, při 1 % KBr a kotoučku, velmi silnými širokými píky při 1400 až 1385 cm4, silným ostrým pikem při 1205 cm·1 a středně ostrým pikem při 1155 cm·1, prostým píku při- 1180 cm4, vyznačující se tím, že se cimetidin rozpustí v horkém nevod-ném- rozpouštědle vybraném ze skupiny - zahrnující aceto-nitril, aceton, methylisobutylketon, toluen nebo nižší alkanol s 1 až 4 atomy uhlíku, a výsledný roztok se ochladí na teplotu nižší než 67 °C při dostatečném míchání, svrchu, o hustotě 1,28 g/cm3 a rychlosti rozpouštění ve vodě při 25 °C (z plochy povrchu slisovaného- kotoučku o- průměru 9,6 mm) činící 0,21 mg/min . cm2.A process for producing a crystallographically pure polymorphic form of cimetidine, i.e. cimetidine A, characterized by an infrared spectrum at 1% KBr and disk, very strong wide peaks at 1400 to 1385 cm 4 , a strong sharp peak at 1205 cm -1 and a medium sharp peak at 1155 cm · 1 pri- simple peak 1180 cm 4, characterized in that the cimetidine dissolved in hot ném- nonaqueous solvent selected from the group - consisting of acetonitrile, acetone, methyl isobutyl ketone, toluene or a lower alkanol having 1 to 4 carbon atoms, and the resulting solution is cooled to less than 67 ° C with sufficient agitation, above, at a density of 1.28 g / cm 3 and a dissolution rate in water at 25 ° C (from the surface area of the compacted disc of 9.6 mm diameter) 0.21 mg / min. cm 2 .

Farmaceutické směsi obsahující cimetidin A a pevný farmaceutický nosič se mohou vyrábět obvyklým technickým· postupem, který zahrnuje- například míšení, granulování - a lisování. Počáteční postup mletí se s výhodou provádí například v kladivovém mlýně vybaveném vhodným sítem, [například. 60 mesh) na výstupu z mlýna. Bylo shledáno, že se tím zlepší jednotnost produktu bez ovlivnění jeho výborných vlastností pro zacházení. Zkoušky soudržnosti prováděné při použití zařízení pro stanovení smyku, jak popsal Kočová a Pilpel v Powder Technology 5, 329 (1971/1972), ukazují, že vzorky tohoto m-letého cimetidinu A mají úhel vnitřního- tření 34 až 38°.Pharmaceutical compositions comprising cimetidine A and a solid pharmaceutical carrier can be prepared by conventional techniques, including, for example, mixing, granulating, and compression. The initial grinding process is preferably carried out, for example, in a hammer mill equipped with a suitable sieve, e.g. 60 mesh) at the outlet of the mill. This has been found to improve the uniformity of the product without affecting its excellent handling properties. Cohesiveness tests performed using shear testing devices as described by Kočová and Pilpel in Powder Technology 5, 329 (1971/1972) show that samples of this m-year cimetidine A have an internal friction angle of 34-38 °.

Mohou se používat též rozsáhlé změny farmaceutických forem. Přípravek se může tabletovat nebo vnášet do tvrdých želatinových kapslí ve formě prášku nebo pelet. Množství pevného- nosiče se může široce měnit, avšak s výhodou činí asi 25 mg až asi 1 g.Extensive changes in pharmaceutical forms may also be used. The formulation may be tableted or incorporated into hard gelatin capsules in powder or pellet form. The amount of solid carrier can vary widely, but is preferably about 25 mg to about 1 g.

Claims (4)

zajišťujícím- účinný přenos tepla, čímž vznikne suspenze cimetidinu A v rozpouštědle, a cimetidin A se oddělí.providing efficient heat transfer to form a suspension of cimetidine A in the solvent, and cimetidine A is separated. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako rozpouštědlo použije- nižší alkanol - s 1 až 4 atomy uhlíku, napříkladisopropylalkohol.2. The process according to claim 1, wherein the solvent is a lower alkanol having from 1 to 4 carbon atoms, for example isopropyl alcohol. 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se teplota roztoku snižuje rychlostí 10 až 60 °C - za hodinu.3. A process according to claim 1, wherein the temperature of the solution is reduced at a rate of 10 to 60 [deg.] C. per hour. 4. Způsob podle některého z bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že se cimetidin A odděluje ze suspenze odstřeďováním.Process according to any one of Claims 1 to 3, characterized in that cimetidine A is separated from the suspension by centrifugation. Severografia, ' n. p., závod 7, MostSeverography, 'n. P., Plant 7, Most
CS611677A 1976-09-21 1977-09-21 method of making the crystalographically pure polymerous form of the cimetidine CS207482B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB3906576A GB1543238A (en) 1976-09-21 1976-09-21 Polymorph of cimetidine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS207482B1 true CS207482B1 (en) 1981-07-31

Family

ID=10407431

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS611677A CS207482B1 (en) 1976-09-21 1977-09-21 method of making the crystalographically pure polymerous form of the cimetidine

Country Status (18)

Country Link
JP (1) JPS60185767A (en)
AR (1) AR218267A1 (en)
BG (1) BG28050A3 (en)
CS (1) CS207482B1 (en)
DD (1) DD129906A5 (en)
DK (1) DK417677A (en)
ES (1) ES462517A1 (en)
FI (1) FI772542A7 (en)
GR (1) GR61173B (en)
IT (1) IT1086352B (en)
MY (1) MY8400026A (en)
NL (1) NL7710354A (en)
NO (1) NO773225L (en)
PL (1) PL103681B1 (en)
PT (1) PT66927B (en)
SE (1) SE7710518L (en)
ZA (1) ZA774857B (en)
ZM (1) ZM7077A1 (en)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1338169A (en) * 1971-03-09 1973-11-21 Smith Kline French Lab Ureas thioureas and guanidines
GB1397436A (en) * 1972-09-05 1975-06-11 Smith Kline French Lab Heterocyclic n-cyanoguinidines
GB1531221A (en) * 1974-09-02 1978-11-08 Smith Kline French Lab Process for preparing guanidine derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
NL7710354A (en) 1978-03-23
ZA774857B (en) 1978-06-28
MY8400026A (en) 1984-12-31
PT66927A (en) 1977-09-01
JPS60185767A (en) 1985-09-21
ES462517A1 (en) 1978-07-01
NO773225L (en) 1978-03-22
IT1086352B (en) 1985-05-28
GR61173B (en) 1978-10-03
DK417677A (en) 1978-03-22
FI772542A7 (en) 1977-08-29
PL200960A1 (en) 1978-05-22
AR218267A1 (en) 1980-05-30
SE7710518L (en) 1978-03-22
BG28050A3 (en) 1980-02-25
JPS6234759B2 (en) 1987-07-28
PL103681B1 (en) 1979-07-31
DD129906A5 (en) 1978-02-15
PT66927B (en) 1979-03-13
ZM7077A1 (en) 1978-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5488150A (en) Crystals of N-(trans-4-isopropylcyclohexycarbonyl)-D-phenylalanine and methods for preparing them
US5463116A (en) Crystals of N- (trans-4-isopropylcyclohexlycarbonyl)-D-phenylalanine and methods for preparing them
DE3854592T2 (en) Polyamide powder from particles with "sand rose" structure, process for producing the polyamide powder.
AP286A (en) Physical form of an indolyl sulphonamide, processes for preparing it and pharmaceutical compositions containing it.
JPH0714880B2 (en) Beclomethasone dipropionate physically modified to be suitable for aerosols
KR100573192B1 (en) Process for the crystallization of a reverse transcriptase inhibitor using an anti-solvent and crystal forms of the same
JP2005522503A (en) Crystal form of N- (trans-4-isopropylcyclohexylcarbonyl) -D-phenylalanine
EA003410B1 (en) Novel form of irbesartan, methods for obtaining said form and pharmaceutical compositions containing them
CN87105373A (en) Process for preparing morphologically homogeneous thiazole derivatives
Han et al. Self-gelation involved in the transformation of resveratrol and piperine from a co-amorphous system into a co-crystal system
EP0239172A2 (en) Improved spray dried lactose and process for preparing the same
US11084791B2 (en) Solid state forms of Lenvatinib Mesylate
JP2024038090A (en) 2,2,2-trifluoroacetic acid 1-(2,4-dimethylphenyl)-2-[(3-methoxyphenyl)methylene]hydrazide polymorphs and method of making the same
CN107973738A (en) (R) preparation method of-Esomeprazole crystal form I
CS207482B1 (en) method of making the crystalographically pure polymerous form of the cimetidine
EP2261202A1 (en) New nateglinide crystals
CA1096387A (en) Process for the production of polymorph of cimetidine
CN109503349A (en) A kind of vanillic aldehyde crystal form and its preparation method and application
Lasota et al. Methods for preparing spheroidal particles of 3-nitro-1, 2, 4-triazol-5-one (NTO)
US8747581B2 (en) Particles of an explosive of low sensitivity to shock and associated treatment process
EP0392697A2 (en) Demulsifiers for resolving emulsions formed in the production of pharmaceuticals
CN117567367A (en) Preparation method of large-particle 2, 6-di-bitter amino-3, 5-dinitropyridine
HK40065391A (en) 2,2,2-trifluoroacetic acid 1-(2,4-dimethylphenyl)-2-[(3-methoxyphenyl) methylene] hydrazide polymorphs and method of making the same
CN114380746A (en) Novel crystalline form of ivacaiton and preparation method thereof
KR820000875B1 (en) Process for the preparing of bendiocarb