CS207353B2

CS207353B2 - Means for protection against the evil-doers as insect and rodents and method of making the same

Info

Publication number: CS207353B2
Application number: CS176376A
Authority: CS
Inventors: Wolfgang Kapp
Original assignee: Deutsche Ges Schaedlingsbek
Priority date: 1976-03-18
Filing date: 1976-03-18
Publication date: 1981-07-31

Description

Vynález se týká prostředku k ochraně proti škůdcům, jako je hmyz a hlodavci, sestávajícího z tvarového tělíska z organické, ve vodš nerozpustné pevné látky, v němž je uložen jeden nebo několik jemně rozptýlených kovových fosfidů, s výhodou fosfid hliníku a/nebo hořčíku. Vynález se dále týká způsobu výroby tohoto prostředku.The invention relates to a pest control composition, such as insects and rodents, consisting of a shaped body of an organic, water-insoluble solid containing one or more finely divided metal phosphides, preferably aluminum and / or magnesium phosphides. The invention further relates to a method of making the composition.

Francouzský patentový spis č. 1 531 677 popisuje tvarová tělíska, např. tablety nebo pelety, sloužící jako insektieidní prostředky. Tato tělíska se skládají z jemně rozptýlených kovových fosfidů, s výhodou fosfidů hliníku a hořčíku, zejména o průměru částečky 10 až 1 000/um, které jsou uloženy v polyesterové, polyuretanové, polyvinylové nebo polystyrénové pryskyřici. Tato tvarová tělíska mohou obsahovat 30 až 60 % hmot. kovového fosfidů, popř. fosfidů.French Patent No. 1,531,677 discloses shaped bodies, e.g. tablets or pellets, as insecticidal compositions. These bodies consist of finely divided metal phosphides, preferably aluminum and magnesium phosphides, in particular with a particle diameter of 10 to 1000 µm, which are embedded in a polyester, polyurethane, polyvinyl or polystyrene resin. These shaped bodies may contain 30 to 60 wt. metal phosphides, respectively. phosphides.

Tyto insektieidní prostředky mají tu nevýhodu, že pomalu zplyňují. Při umístění v atmosféře o 60 % relativní vlhkosti vzduchu při normální teplotě místnosti dochází v podstatě k úplnému zplynění prostředků s obsahem 60, popř. 50 % hmot. fosfidů hliníku a hořčíku a 40, popř. 50 % hmot. polysterové pryskyřice teprve po přibližně 20 dnech. Z toho vyplývá, že k tomu, aby obsah fosfidů ve zbytku klesl prakticky na nulovou hodnotu, je zapotřebí příliš dlouhé doby, takže zbytek nelze dlouho bez rizika odstranit, a že vzhledem k pomalému zplyňování při daném množství prostředku je koncentrace fosforovodíku v zaplynovaném prostoru příliš nízká.These insecticidal compositions have the disadvantage that they slowly gasify. Placing in an atmosphere of 60% relative air humidity at normal room temperature results in substantially complete gasification of the 60 and / or 60 formulations. 50 wt. of aluminum and magnesium phosphides and 40, respectively. 50 wt. only about 20 days. This implies that too long a time is required to reduce the phosphide content of the residue to practically zero, so that the residue cannot be removed without risk for a long time and that due to slow gasification at a given amount of composition the hydrogen phosphorus concentration in the gasified space is too high. low.

Účelem tohoto vynálezu je poskytnout takový prostředek zmíněného druhu k ochraně proti škůdcům, který by zplyňoval rychleji a který by mohl být ze zaplynovaného prostoru snadno a dokonale odstraněn.It is an object of the present invention to provide a pest control agent of the kind mentioned above which gasses more rapidly and which can be easily and completely removed from the gasification chamber.

Podle vynálezu je tento úkol řešen tím, že tvarové tělísko je povlečeno po jedné nebo několika stranách vlákenným materiálem propustným pro vodní páru, jehož vlákna alespoň částečně dosahují až k fosfidovým částečkám uloženým v tělísku.According to the invention, this object is achieved in that the shaped body is coated on one or more sides with a water vapor permeable fibrous material, the fibers of which at least partially reach up to the phosphide particles embedded in the body.

Tato vlákna vedoucí až do nitra tělíska působí jako knoty, jimiž se vlhko z ovzduší dostává alespoň k některým fosfidovým částečkám. Tím dochází k rozkladu těchto částeček kovových fosfidů za vyvíjení plynného fosforovodíku a za zvětšování objemu. Následkem toho dochází k rozrušení organické, ve vodě nerozpustné pevné látky, i kolem zbývajících fosfidových částeček a k řízenému a rychlému zplyňování.These fibers, extending all the way to the interior of the body, act as wicks through which humidity from the atmosphere reaches at least some of the phosphide particles. This decomposes these metal phosphide particles with the generation of gaseous hydrogen phosphorus and with an increase in volume. As a result, the organic water-insoluble solid is destroyed, even around the remaining phosphide particles, and controlled and rapid gasification.

Prostředky k ochraně proti škůdcům podle vynálezu obsahuji jako organickou, ve vodě nerozpustnou pevnou látku s výhodou termoplast, jako polyetylén, polypropylén, polyvinylchlorid, nebo polyvinylacetát, nebo tvrdý parafin.The pest control compositions of the invention preferably comprise as an organic water-insoluble solid, preferably a thermoplastic such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, or polyvinyl acetate, or hard paraffin.

Jako zvlášl vhodný se pro tento účel osvědčil jemně rozptýlený fosfid hliníku a/nebo hořčíku o průměru částečky až do 300 /am.Fine-dispersed aluminum and / or magnesium phosphides with a particle diameter of up to 300 µm have proven to be particularly suitable for this purpose.

Dobrých výsledků se dosahuje s prostředky k ochraně proti škůdcům, které obsahují na 100 hmot. dílů kovového fosfidu 60 až 120 hmot dílů organické, ve vodě nerozpustné pevné látky. Při zvýšení podílu této látky je vývoj plynu příliš malý, zatímco naopak při sníženém podílu dochází k příliš rychlému zplyňování, a to již bezprostředně při rožmíslování prostředku.Good results are obtained with pest control agents which contain about 100% by weight. 60 to 120 parts by weight of an organic, water-insoluble solid. When the proportion of this substance is increased, the gas evolution is too low, while, on the other hand, at a reduced proportion, the gasification is too rapid, as soon as the composition is mixed.

Výkres znázorňuje ve zvětšeném měřítku řez prostředkem k ochraně proti škůdcům podle vynálezu, V destičce J. z polyvinylacetátu jsou uloženy částečky 2 fosfidu hliníku. Na povrchu je rouno z celulózových vláken, jehož vlákna vedou až k části uložených fosfidových částeček.The drawing shows an enlarged cross-section of a pest control agent according to the invention. The aluminum phosphide particles 2 are deposited in the polyvinyl acetate plate. On the surface is a web of cellulosic fibers whose fibers extend to a portion of the deposited phosphide particles.

Vlákenným materiálem pokrývajícím tvarové tělísko po jedné nebo více stranách může být tkanina, plst nebo rouno. Zvlášt vhodné jsou celulózové vlákenné materiály, jako bavlněná látka, dřevovina, regenerovaná celulóza apod. Tyto materiály vedou atmosférické vlhko vzlášl dobře do nitra tvarového tělíska.The fibrous material covering the molding on one or more sides may be a fabric, felt or web. Particularly suitable are cellulosic fibrous materials such as cotton fabric, wood pulp, regenerated cellulose and the like. These materials conduct atmospheric moisture well into the interior of the shaped body.

Prostředek k ochraně proti škůdcům má s výhodou tvar destičky, pásu nebo proužku.The pest control means is preferably in the form of a plate, strip or strip.

Takto lze snadno v prostoru určeném k zaplynování umístit jakékoliv potřebné množství prostředku, např. odstřižením žádané délky z pásu.In this way, any required amount of means can easily be placed in the gasification chamber, for example by cutting the desired length from the strip.

Destička, pás nebo proužek mají s výhodou tlouštku 3 až 9 mm.Preferably, the plate, strip or strip has a thickness of 3 to 9 mm.

Předmětem vynálezu je dále způsob výroby popsaného prostředku k ochraně proti škůdcům Tento způsob se vyznačuje tím, že se na vrstvu vlákenného materiálu nanese vrstva ze směsi jemně rozptýleného kovového fosfidu a organické, ve vodě nerozpustné pevné látky, načež se celek zahřívá na takovou teplotu a tak dlouho, až z organické ve vodě nerozpustné látky a fosfidu vznikne tvarové tělísko, které se spojí s vrstvou vlákenného materiálu.The present invention further relates to a process for the production of the described pest control agent. The method is characterized in that a layer of a mixture of finely divided metallic phosphide and an organic water-insoluble solid is applied to the fibrous material layer. until the organic water-insoluble substance and the phosphide form a shaped body which joins the layer of fibrous material.

Je-li třeba zhotovit vrstvené tělísko povlečené vlákfinným materiálem po obou stranách, neválcuje se na tvarové tělísko druhá vrstva vlákenného materiálu.If it is desired to make a laminate coated with a fibrous material on both sides, a second layer of fibrous material is not rolled onto the shaped body.

Způsob výroby lze provádět buň kontinuálně, nebo přetržitě.The production method can be carried out cell continuously or intermittently.

Prostředek k ochraně proti škůdcům lze použít i k zaplynování prostorů pro uskladnění obilí, tabáku, potravin nebo poživatin. Vyvíjený fosforovodík ničí veškeré škůdce, jako hmyz nebo hlodavce.The pest control agent can also be used for gassing grain, tobacco, food or food storage areas. Developed hydrogen phosphorus destroys all pests, such as insects or rodents.

PřikladlHe did

Na vrstvu 0,2 mm tlustého vlákenného materiálu z rouna celulozových vláken se nanese asi 7 mm tlustá vrstva z fosfidu hliníku o průměru částeček 10 až 300 /um a zrnitého polyvinylaoetátu v hmot. poměru 80 dílů polyvinylaoetátu obsahujícího změkěovadlo na ,00 dílů fosfidu hliníku. Celek se zahřívá infračerveným zářičem na ,60 °C.An approximately 7 mm thick layer of aluminum phosphide having a particle diameter of 10-300 .mu.m and a granular polyvinyl acetate is deposited on a layer of 0.2 mm thick cellulosic fibrous web. a ratio of 80 parts polyvinyl acetate containing plasticizer to 100 parts aluminum phosphide. The whole is heated to 60 ° C with an infrared radiator.

Na horní stranu takto vytvořeného tvarového tělíska se za horka pomocí vyhřívaného válečku naválcuje druhá vrstva rouna, sloužícího jako spodní vrstva. Vznikne tak 4 mm tlustá destička.A second layer of nonwoven serving as a lower layer is rolled onto the upper side of the shaped body so formed by means of a heated roller. This results in a 4 mm thick plate.

Při umístění tohoto tvarového tělíska do atmosféry o 65% relativní vlhkosti vzduchu a při teplotě místnosti. 20 °C dojde po 2 hodinách k zplynění 1,2 % po 5 hodinách 9,5 % a po 10 hodinách 2, % fosfidů obsažených v prostředku. Po 72 hodinách se dosáhne maximálního zplynění.By placing this shaped body in an atmosphere of 65% relative humidity and at room temperature. 20 ° C, after 2 hours, 1.2% gasification occurs after 5 hours, 9.5% and after 10 hours, 2% of the phosphides contained in the composition. After 72 hours maximum gasification is achieved.

Příklad 2Example 2

Směs 85 hmotnostních dílů práěkovitého polyethylenu a 165 hmotnostních dílů technického práSkovitého fosfidu hliníku o jemnosti 10 až 300 ^um, jakož i 14 hmotnostních dílů celulózových vláken o délce 0,5 až 4 mm se zahřeje na celulózovém rouně o tlouštce 0,15 mm infračerveným zářičem během 10 minut na 160 °C. Potom se naválcuje další vrstva ze stejného rounového materiálu. Takto získaný prostředek o tlouštce 2,5 mm se podrobí zplyňování při 25 °C a 80% relativní vlhkosti. Během 72 hodin uvolní prostředek 93,6 % původně obsaženého množství fosfinu do vzduchu.A mixture of 85 parts by weight of pulverulent polyethylene and 165 parts by weight of pulverulent aluminum phosphide having a fineness of 10 to 300 µm, as well as 14 parts by weight of cellulose fibers 0.5 to 4 mm in length, is heated on a 0.15 mm thick cellulose web. within 10 minutes at 160 ° C. Then another layer of the same nonwoven material is rolled. The composition of 2.5 mm thickness thus obtained is subjected to gasification at 25 ° C and 80% relative humidity. Within 72 hours, the composition releases 93.6% of the initially contained amount of phosphine into the air.

Příkla~d3 hmotnostních dílů práškovitého polypropylenu smíchaného s 90 hmotnostními díly technického fosfidu hliníku a 6 hmotnostními díly celulózových vláken se zahřeje během 15 minut na 200 °C na 0,25 mm, tlustém celulózovém rouně jako v příkladu 2. Potom se naválcuje krycí rouno stejného druhu. Produkt má tloušťku 2,8 mm a uvolňuje při 20 °C a 70% relativní vlhkosti během 72 hodin 95,9 % počátečního obsahu fosfinu.An example of d3 parts by weight of powdered polypropylene mixed with 90 parts by weight of technical aluminum phosphide and 6 parts by weight of cellulose fibers is heated to 200 DEG C. over 0.25 mm thick cellulose web as in Example 2 over 15 minutes. kinds. The product has a thickness of 2.8 mm and releases 95.9% of the initial phosphine content at 20 ° C and 70% relative humidity over 72 hours.

Příklad 4Example 4

Podobně jak je popsáno v příkladu 2, zahřeje se 60 hmotnostních dílů tvrdého parafinu a 90 hmotnostních dílů technického fosfidu hliníku, jakož i 10 hmotnostních dílů celulózových vláken (zrnění fosfidu a délka vláken jako v příkladech 2 a 3) na rouně z celulózových vláken tlustém 0,1 mm během 5 minut na 90 °C. Potom se zase naválcuje rouno ze stejného materiálu. Tloušťka produktu je 3 mm. Uvolňování fosfinu po 72 hodinách při 20 °C a 70% relativní vlhkosti vzduchu činí 94,8 % počátečního obsahu.Similarly to Example 2, 60 parts by weight of hard paraffin and 90 parts by weight of technical aluminum phosphide, as well as 10 parts by weight of cellulose fibers (phosphide grain and fiber length as in Examples 2 and 3) are heated on a 0% thick cellulose fiber web. 1 mm in 5 minutes at 90 ° C. The web of the same material is then rolled again. The product thickness is 3 mm. The release of phosphine after 72 hours at 20 ° C and 70% relative humidity is 94.8% of the initial content.

Příklad 5 hmotnostních dílů změkčeného polyvinylchloridu a 120 hmotnostních dílů technického práškovitého fosfidu hliníku (zrnění ,0 až 300 /im) se po smíchání nanese na celulózové rouno 0,1 mm tlusté, potom se pokryje stejným rounem a pod tlakem válců se zahřívá 8 minut na 170 °C. Tloušťka produktu je 2,7 mm. Rychlost zplyňování při 20 °C a 70% relativní vlhkosti vzduchu: během 72 hodin se uvolní 96,1 % původního obsahu fosfinu.EXAMPLE 5 parts by weight of plasticized polyvinyl chloride and 120 parts by weight of pulverulent aluminum phosphide (grain size, 0-300 .mu.m) are mixed, after mixing, to a cellulose web of 0.1 mm thick, then covered with the same fleece and heated under roller pressure for 170 [deg.] C. The product thickness is 2.7 mm. Gasification rate at 20 ° C and 70% relative humidity: 96.1% of the initial phosphine content is released within 72 hours.

V dále uváděných příkladech A a B jsou uvedeny srovnávací údaje o rychlostech zplyňování prostředku podle vynálezu A a prostředku bez přídavku vláken B.Examples A and B below show comparative gasification rates of the composition of the invention A and the composition without the addition of fibers B.

Příklad A hmotnostních dílů tvrdého parafinu smíchaného s 90 hmotnostními díly práškovitého technického fosfidu hliníku a 10 hmotnostními díly celulózových vláken (délka vláken 0,5 až 4 mm) se zahřeje na rouně z celulózových vláken, tlustém 0,1 mm, během 5 minut na 90 °C infračerveným zářičem. Potom se neválcuje celulózové rouno 0,1 mm tlusté. Prostředek má tloušiku 3 mm.Example A parts by weight of hard paraffin mixed with 90 parts by weight of powdered technical aluminum phosphide and 10 parts by weight of cellulose fibers (fiber length 0.5 to 4 mm) are heated on a cellulose fiber web 0.1 mm thick in 5 minutes to 90 ° C by infrared emitter. Thereafter, the cellulose fleece 0.1 mm thick is not rolled. The composition has a thickness of 3 mm.

Příklad B hmotnostních dílů tvrdého parafinu a 90 hmotnostních dílů práškovitého fosfidu hliníku se zahřívá na hliníkové fólii 5 minut na 90 °C. Vznikne uzavřený prostředek 2,6 mm tlustý, z něhož se po ochlazení stáhne hliníková fólie. Zplynění při 20 °C a 70% relativní vlhkosti vzduchu po dobu 72 hodin: vzorek A, zbytkový obsah fosfinu vztaženo na počáteční množství ( = 100 96) je 5,2 %.Example B parts by weight of hard paraffin and 90 parts by weight of powdered aluminum phosphide are heated on an aluminum foil at 90 ° C for 5 minutes. A closed device 2.6 mm thick is formed, from which the aluminum foil is removed after cooling. Gasification at 20 ° C and 70% relative humidity for 72 hours: Sample A, residual phosphine content relative to the initial amount (= 100 96) is 5.2%.

Vzorek B, zbytkový obsah fosfinu vztaženo na počáteční množství ( = 100%) je 57,0 %.Sample B, the residual phosphine content relative to the initial amount (= 100%) is 57.0%.

Z uvedeného srovnání vyplývá, že prostředek podle vynálezu je zhruba 10křát účinnější.This comparison indicates that the composition of the invention is about 10 times more effective.

Claims

SUBJECT TO YOU

A pest control agent, such as insects and rodents, consisting of a shaped body of an organic, water-insoluble solid containing at least one finely divided metallic phosphide, preferably aluminum phosphate β / or magnesium, characterized by: The process according to claim 1, wherein the shaped body is coated with 15 to 98% water vapor permeable fibrous material, at least some of the fibers leading to phosphide particles deposited in the body.

2. A composition according to claim 1, wherein the fibrous material is a fabric, felt or web.

3. A composition according to claim 1, wherein the fibrous material comprises at least 15% cellulosic fibers.

4. A method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that a mixture of finely divided metallic phosphides and an organic water-insoluble solid is applied to the fibrous material layer and the whole is heated to the melting point of the organic water-insoluble material.

5. The method of claim 5, further comprising applying a further layer of fibrous material to the composition while hot.