CS207131B1 - Method of preparation of the high-pressure admixtures to the lubricating oils - Google Patents
Method of preparation of the high-pressure admixtures to the lubricating oils Download PDFInfo
- Publication number
- CS207131B1 CS207131B1 CS898979A CS898979A CS207131B1 CS 207131 B1 CS207131 B1 CS 207131B1 CS 898979 A CS898979 A CS 898979A CS 898979 A CS898979 A CS 898979A CS 207131 B1 CS207131 B1 CS 207131B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- mixture
- sulfur
- reaction
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 title claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 22
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 18
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 15
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 13
- 230000002068 genetic effect Effects 0.000 claims description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 13
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 4
- AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N disulfiram Chemical compound CCN(CC)C(=S)SSC(=S)N(CC)CC AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 210000000941 bile Anatomy 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 34
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 34
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 12
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 5
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 5
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZPKUAUXTKVANIS-UHFFFAOYSA-N tetradec-1-enylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=CC1=CC=CC=C1 ZPKUAUXTKVANIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- TXZNVWGSLKSTDH-XCADPSHZSA-N (1Z,3Z,5Z)-cyclodeca-1,3,5-triene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C=C/C1 TXZNVWGSLKSTDH-XCADPSHZSA-N 0.000 description 1
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical group CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005671 trienes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKÁSOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 )
POPIS VYNÁLEZU 207 131 (11) (Bl)
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU (61) ' ' " (23) Výstavná priorita (22) Přihlášené 19 12 79 (21) PV 8989-79 (51) Int. Cl.* * 3 C 10 M 1/38
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (40) Zverejnené 15 09 80(45) Vydané Q1 11 83
Autor vynálezu KLUCHO PAVOL RNUr., MAŤ Aá MICHAL ing. DrSc., FOLTÁNOVÁ STELLA RNDr.,SZUCS LADISLAV ing. a BARTEK ÚUUOVÍT ing., BRATISLAVA (54) Spósob přípravy vysokotlakových přísad do mazacích olejov
Tento vynález sa týká spósobu přípravy vysokotlakových přísad do mazacích olejov nabáze sířených uhlovodíkov obsahujúcich dvojité vazby, a to ako sulfidizácie tak i odstra-ňovania genetických nečistot z cielového produktu. Úprava reakčného produktu alkénov s elementárnou sírou je predmetom US pat. č. 3 873 090, francúzskeho patentu č. 2 365 629 a 2 213 336 a britského patentu č. 1 335 740,Podlá týchto vynálezov sa reakčný produkt alkénov s elementárnou sírou zbavuje nezreagova-nej síry íiltráciou, odstrerfovanim alebo extrahováním pomocou roztoku NaHS. Takto izolovanéalkylsuliidy sú však vysokokorozívne na médi. Filtrácioti, odstreďovaním a extrahováním po-mocou NaHS sa dokonale neodstraňuje elementárna, respektívne labilně viazaná korozívna sí-ra. US patent 6. 3 600 327 a britský patent č. 1 335 740 chránia prebytok alkénu pri jehoreakcii so sírou, sledujú ciel úplného zreagovania elementárnej síry a prebytok alkénu od-destilovávajú za zníženého tlaku. Používajú tiež metodiku sírenia alkénov pri zvýáenom tla-ku. Ani jeden z uvedených spósobov přípravy alkylsulfidov neposkytuje nekorozívně produktyna médi podlá ASTM D-130. Ani posledně dva uvedené spósoby neumožňujú odstrániť labilněviazanú korozívnu síru. V súlade s týmto vynálezom bolo zistené, že organické sulíidy nevykazujúce korozívnosťna médi možno pripraviť jednak katalyzovaním sulíidačnej reakcie nenasýtených uhlovodíkov 207 131 2 207 131 elementárnou sirou a jednak odstraňováním nezreagovanej síry a labilně viazanej korozív-nej síry v slrnych zlúčeninách chemickou cestou a následným vypráním nežiadúcich zložiekz cielového produktu vodou.
Ako východiskové suroviny sa použijú uhlovodíky obsahujúce 6 až 40, s výhodou 10 až18 uhlíkových atómov v molekule a wajúce aspoň jednu dvojitú vazbu v molekule. Udžu tobyť napr. 1-alkény, oligoméry a kopolyméry alkénov Cg až C^y, alkény s dvojitou vázbouStatisticky rozloženou po celej dlžke uhlovodíkového reťazca, rozvětvené alebo rovnore-ťazcové alebo ich lubovolné zmesi, dienové uhlovodíky s kumulovanými, konjugovánými aleboizolovanými dvojitými vbzbami, cyklické uhlovodíky s dvojitou vbzbou v kruhu alebo v beč-nom alkylovom reťazci, alkylaromatioké uhlovodíky s nenasýtenou vazbou v alkylovom reťaz-ci, cyklicko-aromatické uhlovodíky s dvojitou vazbou v cyklickéj časti molekuly, alkyl-indény, triény a cyklotriény. Pre reakciu sa móže použiť síra prášková, získaná Clauso-vým spósobom, prírodná kusová alebo síra sublimovaná. MÓlový poměr nenasýteného uhlovo-díka k sire sa móže pohybovat' v rozmedzí 1 : 0,5 až 1 : ti.
Ako tenzidy sa pri sulfidizácii nenasýtených uhlovodíkov používájú buď aniónaktívnealebo neionogenné povrchovoaktívne látky alebo ich lubovolné zmesi, například alkylsulfo-nany, alkénsuliouany, alkyl aryIsulíonáty, alkylsulíamidacetáty, alkylsulíáty, sulfonanymastných kyselin, suliatované mastné kyseliny, sulíojantarany alkalických kovov, ‘alkyl-naítalénsulíonany, alkylindánsulíonany, etoxylované alkylienoly a alkylnaitoly, etoxylo-vané mastné alkoholy a mastné kyseliny, kondenzačně produkty chloridov mastných kyselins 5 a 6 uhlíkatými cukrami. Tenzidy sa aplikujú v množstvách maximálně 10 % hmotnostnýchpočítané na reakčnú zmes nenasýtených uhlovodíkov so sírou.
Pri přípravě suliidických vysokotlakových přísad nekorozívnych na inedi sa ako anor-ganická zásada používajú hydroxidy alkalických kovov o končen tráci.i 10 % hmotnost ných až40 % hmotnostných a v množstvo 5 až 50 % hmotnostných počítané na reakčný produkt sírya alkénu.
Sullidačná reakcia nenasýtených uhlovodíkov prebieha bez katalyzátorov relativnédlho, až 50 hodin, "iožno ju katalyzovať anorganickými zásadami, ako sú hydroxidy alkalic-kých kovov, alifatickými amínami, s výhodou sekundárnými alebo terciárnymi, napříkladdibutylamínom, dioktylamínom a trietylamínom, alkanolamínami, s výhodou sekundárnými aterciárnymi alkanolamínmi, například dietanolamínom, trietanolamínom, s cyklickými amí-nami, například dicyklohexylamínom, fenyl- — naítylamínom, dusíkatými cyklickými bázami,například pyridínom a jeho alkylderivátmi, chinolínom a izochinolínom a ich alkylderi-vátrai, heterocyklickými zlúčeninami obsahujúcimi síru a dusík v pSťčlennom kruhu, typic-kými urýchlovačmi vulkanizácie kaučukov ako je cyklohexylbenztiazylsulfenamid, difenyl-guanidín, tetrametyl- alebo tetraetyltiuramdisulfid. Katalyzátory sa používajú v množ-stvo maximálně 5 % hmotnostných počítané na reakčnú zmes.
Ako promotory pri odstraňovaní nezreagovanej síry a látok obsahujúcich labilněviazanú korozivnu síru· sa používajú alkoholy obsahujúce 1 až 3 uhlíkové atomy v moleku-le a ich lubovolné zmesi v koncentráciach 96 % hmotnostných až 40 % hmotnostných počítá- 3 né na ich vodný roztok. V súlade s týmto vynálezem sa nenasýtené uhlovodíky privedú do kontaktu s elementár-nou sírou v raólovom pomere uhlovodíka k sire 1 : 0,5 až 1 : 6. Sullidizácia nenasýtenýchuhlovodíkov sa deje pri teploto nad bodom topenia elementárnej síry, a to při 120 °C ažpri 250 °C. Tlak v reakčnej zóně móže kolísat od 95 kPa do 3 MPa. Sulíidizáciu nenasýte-ných uhlovodíkov je možné urýchlovať vyššie uvedenými katalyzátormi. V závislosti od mó-lového poměru nenasýteného uhlovodíka k sire, od reakčnej teploty a tlaku a v závislostiod toho, či je přítomný katalyzátor a akého typu, sa čas sulfidizácie nenasýtených uhlo-vodíkov pohybuje od 2 do 50 hodin.
Po zreagovaní nenasýteného uhlovodíka so sírou sa na reakčnú zmes pósobí anorganickouzásadou, niektorým z hydroxidov alkalických kovov o koncentrácii 5 až 45 % hmotnostných,Množstvo anorganickej zásady uvedenej koncentrácie sa móže pohybovat! od 5 % hmotnostnýchdo 50 % hmotnostných počítané na reakčnú zoes<
Anorganická zásada sa nechá pósobiť na reakčnú zmes pri teplote 50 °C až 150 °C podobu 0,5 až 5 hodin. Účinok anorganickej zásady možno promótovať jednotlivými alkoholmi obsahujúcimi 1 až3 uhlíkové atomy v molekule alebo ich lubovolnými zmesami. Jednotlivé alkoholy alebo ichzmesi prejavujú výrazný promofiný účinok ak sa aplikujú v koncentrácii 96 % hmotnostnýchaž 40 % hmotnostných počítané na ich vodný roztok.
Tenzidy sa v procese sulíidizácie nenasýtených uhlovodíkov móžu aplikovat' buď v ce-lom procese alebo len v uzle odstraňovania genetických nečistot. V případe aplikácie v ce-lom sullidačnom procese urýchlujú reakciu znížením medzipovrchového napátia na rozhraníkvapalín síra - nenasýtený uhlovodík a svojou povrchovou aktivitou urýchlujú a prehlbujúproces odstraňovania genetických nečistot, hlavně anorganických látok, z číslového pro-duktu. Tenzidy možno aplikovat’ tiež len v procese odstraňovania genetických nečistot, ato buď samotné alebo v kombinácii s jednotlivými alkoholmi alebo ich zmesami.
Pri odstraňovaní genetických nečistot z dělového produktu je v súlade s týmto vyná-lezom nutná přítomnost’ anorganických zásad. V případe, že sa tenzid aplikuje ako v sullidačnom procese, tak aj pri odstraňovanígenetických nečistót, móže jeho množstvo činit’ maximálně 15 % hmotnostných počítané nareakčnú zmes nenasýteného uhlovodíka s eleraentárnou sírou. Ak sa tenzid aplikuje len v uzle odstraňovania genetických nečistót, móže jeho množstvo činit’ maximálně 2 % hmot-nostně počítané na vodný roztok.
Za účelom zníženia viskozity a tým urýchlenia rozsadzovania vodnej a uhlovodíkovéjvrstvy sa reakčná zmes před odstraňováním genetických nečistót zriedi uhlovodíkem obsahu-júcím 5 až 12 uhlíkových atómov v molekule. Ako zrieďovadlo sa móžu použit' buď individuál-ně uhlovodíky alebo ich lubovolná zmes.
Odstraňovanie genetických nečistót a korozívných látok z dělového produktu sa móžediať v rozmedzí teplót 30 °C až 200 °C sedimentáciou alebo odstreďovaním. 4 207 131
Zvyšky genetických nečistót a korozívnych látok sa z uhlovodíkového roztoku cielovéhoproduktu, odstraňujú jeho praním vodou pri teploto 30 °C až 200 °C do nepřítomnosti nečis-tót v pracích vodách,
Sulfidizačná reakcia a odstraňovanie genetických nečistót z cielového produktu sa mů-žu diať pod vzdušnou atmosférou, s výhodou však pod inertnou atmosférou, pod atmosféroudusíka, vzácného plynu, zmesi vzácných plynov, zmesi jednotlivých vzácných plynov s dusl-kom alebo zmesi pozostávajúcej z dusíka a zmesi vzácných plynov.
Uhlovodíkové rozpúšťadlo sa z cielového produktu oddestiluje, například v atmosfé-ricko-vákuovej jedno-, dvoj- alebo trojstupňovej odparke pri teploto maximálně 170 °C. Výhodou spósobu přípravy vysokotlakových přísad podlá tohoto vynálezu je úplná kon-verzia nenasýtených uhlovodíkov na sulfidy a polysulfidy pri relativné krátkom čase, čoumožňuje kontinualizáciu procesu, ziskanie nekorozívneho produktu vhodného pře aplikáciuako vysokotlaková přísada alebo ako komponenta sústavy vysokotlekových přísad stabilnýchpri teplotách v oblasti 160 °C. Je ju možné syntetizovat z poměrně jednoduchých dostup-ných uhlovodíkových surovin.
Pre ilustráciu sú uvedené příklady, ktoré však neobmedzujú predmet tohoto vynálezu. Příklad 1
I «Jeden mól normálnych alkénov obsahujúcich 10 až 13 uhlíkových atómov v molekule aobsahujúcich dvojitú vazbu Statisticky rozdelenú po dížke uhlíkového reťazca sa priviedoldo styku s 2 mólami práákovitej síry pri 160 °C počas 20 hodin za intenzívneho miešaniapod atmosférou dusíka.
Po 20 hodinách obsahoval produkt reakcie 28,1' % hmotnostných síry a vykazoval podláASTM 0-130 stupeň 4 korozívnosti na médi, heakčný produkt sa potom priviedol za intenzívneho miešania do kontaktu s vodným roz-tokom lúhu sodného majúceho koncentráciu 20 % hmotnostných v množstvo lo % hmotnostnýchpočítané na hmotnost' reakčnej zmesi.
Vodný roztok sa nechal pósobiť na produkt sulfidizácie alkénov pii teploto 120 °C podobu 2 hodin. Zmes sa ochladila na 50 °C a zriedila sa benzénom v hmotnostnom pomere1 ; 1.
Zmes sa nechala stát V klude až do vytvorenia ostrého rozhrania medzi uhlovodíkovoua vodnou vrstvou. Vodná vrstva sa odpustila a uhlovodíková vrstva sa proprala vodouohríatou na 50 °C do nepřítomnosti anorganických látok. Po oddestilovaní benzénu z uhlo-vodíkovej vrstvy sa získal produkt, ktorý obsahoval 21,7 % hmotnostných síry a podláASTM U-130 vykazoval třetí stupeň korozívnosti na médi. Příklad 2
Postup bol rovnaký. ako v příklade 1 s tým rozdielom, že reakčná zmes alkénov so sirousa pri teplote 50 °C privedie do kontaktu počas 2 hodin s vodno-etanolickým roztokom lúhu 5 ) 207 131 sodného o koncenlrácii etanolu 80 % hmotnostných a lúhu 10 % hmotnostných. Vodno-etano-lickóho roztoku lúhu sodného sa použilo v množstvo 15% hmotnostných počítané na hmotnost*východiskovéj reakčnej zmesi. Uhlovodíková vrstva sa ďalej spracovala rovnakým spósobomako v příklade 1. Získaný produkt obsahoval 21,8 % hmotnostných síry a jeho 10%-ný roz-tok v ropnom oleji SAE-80 vykazoval podlá ASTM D-130 stupeň 1 korozívnosti na médi. Naštvorgulkovom přístroji sa dosiahla hodnota 260/270 kp. Příklad 3
Postup bol rovnaký ako v příklade 1 s tým rozdielom, že sa na reakčnú zmes alkénovso sírou pripravenú v atmoslére argonu pósobilo pri 80 °C vodným roztokom KOH o koncen-trácii 20 % hmotnostných a v množstve 20 % hmotnostných počítané na hmotnost’ reakčnejzmesi a neionogenným tenzidom připraveným kondenzáciou 1 molu nonylíenolu s 20 mólamietylénoxidu. lenzid sa přidal v množstve 1 % hmotnostně počítané na reakčnú zmes. Uhlo-vodíková ví štva sa ďalej spracovala rovnakým spósobom ako v příklade 1. Získaný produktobsahoval 21,3 % hmotnostných síry. olejový roztok obsahujúci 10 % hmotnostných alkyl-sulíidov vykazoval podlá ASTM D-130 stupeň 1 korozívnosti na médi a 4-GP hodnotu260/270 kp. ' Příklad 4
Jeden mol normálnych alkénov obsahujúcich 10 až 13 uhlíkových atomov v molekule aobsahujúcich dvojitá vazbu statisticky rozdělenu po dlžke uhlíkového reťazca sa privie-dol do styku s 2 molmi práškovitej síry a 0,5 % hmotnostného LiOH počítané na hmotnost’reakčného produktu pri 150 °C počas 5 hodin za intenzívneho miešania pod atmosférou dusíka.
Po 5 hodinách obsahoval produkt reakcie 29,2 % hmotnostných síry a vykazoval podláASTM D-130 stupeň 4 korozívnosti na médi.
Reakčný produkt sa potom přivíedol za intenzívneho miešania do kontaktu s vodnýmroztokom lúhu sodného majúceho koncentráciu 20 % hniotnos tných v množstve 15 % hmotnost-ných počítané na hmotnosť reakčnej zmesi a 0,75 % hmotnostných alkylarylsulionanu počí-tané na hmotnost* reakčnej zmesi pri teplote 90 °C počas 2 hodin. Zmes sa po reakciiochladila na 50 °C a zriedila sa cyklohexánom v hmotnostnom pomere 1:1a nechala sastát’ v klude až do vytvorenia ostrého rozhrania medzi uhlovodíkovou a vodnou vrstvou.Vodná vrstva sa odpustila a uhlovodíková vrstva sa přeprala 40 °C ttp lou vodou do ne-přítomnosti anorganických látok. Po oddestilovaní cyklohexánu z uhlovodíkovéj vrstvy sazískal produkt, ktorý obsahoval 20,5 % hmotnostného siry a podlá ASTM D-130 vykazovalstupeň 1 korozívnosti na médi a 4-GP hodnotu v 10%-nej koncentrácii v ropnom olejiSAE-90 260/270 kp. Příklad 5
Postup bol rovnaký ako v příklade 4 s tým rozdielom, že sa namiesto LiOH ako kata- β lyzátora pri reakcii sulfidizácie normálnych alkénov obsahujúcich 10 až 13 uhlíkových 6 207 131 atómov v molekule práškovitou sírou použil n-dibutylamin v množstve 1 % hmotnostně nahmotnost' reakčných zložiek.
Po 5 hodinách obsahoval produkt 28,2 % hmotnostných síry a vykazoval podlá ASTMD-130 stupeň 4 korozívnosti na médi.
Reakčný produkt sa izoloval rovnako ako v příklade 4 a získaný produkt obsahovalal,2 % hmotnostných síry a podlá ASTM D-130 vykazoval stupeň 1 korozívnosti na médi a4-GP hodnotu v 5%-nej koncentrácii v ropnom oleji SAE-90 250/260 kp. Příklad 6
Jeden mól dodecylstyrénu sa priviedol do styku s 2 mólmi práškovitej siry pri 160 °Cv přítomnosti 1 % hmotnostného trietanolamínu počas 8 hodin za intenzívneho mieáania podinertnou atmosférou dusíka.
Po & hodinách obsahoval produkt reakcie 18,2 % hmotnostných siry a vykazoval podláASTM D-130 stupeň 4 korozívnosti na médi.
Reakčný piodukt sa potom priviedol za intenzívneho miešania do kontaktu s vodno--etanolickým roztokom lúhu sodného majúceho koncentráciu 10 % hmotnostných v množstve15 % hmotnostných počítané na hmotnost’ reakčnej zmesi.
Vodno-etanolický roztok lúhu sa nechal pósobiť na produkt sulfidizácie dodecylsty-rénu pri teplote 8W °C počas 2 hodin. Zmes sa ochladila na 40 °C a zriedila benzénomv hmotnostnom potnere 1 ; 1 a spracovala podlá postupu uvedeného v příklade 1. Získaný produkt obsahoval 15,2 % hmotnostných síry a jeho 10%-ný roztok v ropnomoleji SAE-90 vykazoval lstupeň korozívnosti na médi podlá ASTM D-130 a 4-GP hodnotu240/250 kp.
Pr ik 1 ad 7
Jeden mól cyklodekatriénu s 3 mólami práškovitej síry sa privedie do styku za inten-zívneho miešania pri teplote 140 °G až 150 °C pod atmosférou dusíka.
Po 12 hodinách obsahoval produkt 35,6 % hmotnostných síry a jeho 5%-ný roztok v rop-nom oleji SAE-90 vykazoval korozívnosť na médi podlá ASTM D-130 stupeň 4. Z reakčného produktu sa potom odstránila nezreagovaná a labilně viazaná korozívnasíra postupom podlá příkladu 2. Získaný produkt obsahoval 2b,4 % hmotnostných síry ajeho 5%-ný olejový roztok v ropnom oleji SAE-90 vykázal korozívnosť na médi podlá ASTMD-130 stupeň 1 a 4-GP hodnotu 270/280 kp.
Claims (6)
- 7 207131 P R E D Μ Ε Τ ν.ϊ X i L E Z U1. Spósob přípravy vysokotlakových přísad do mazacích olejov vyznačujúci sa tým, žesa nenasýtené uhlovodíky obsahujúce 6 až 40, s výhodou 10 až 18 uhlíkových atómov v mo-lekule přivedu do kontaktu s elementárnou sírou v molovom pomere 1 : 0,5 až 1 : 6 pri120 °C až 250 °G, pri tlaku 95 kPa až 3 MPa, po dobu 2 až oo hodin v přítomnosti maxi-málně 5 % hmotnostných katalyzátore a maximálně 15 % hmotnostnýeh tenzidu, oboje počítanéna reakčnú zmes a/alebo alkoholov obsahujúcich 1 až 3 uhlíkové atomy alebo ich zinesi anapokon sa vzniklá zmes privedie do styku s vodným roztokom anorganickej zásady majúcejkoncentráciu 10 % hmotnostných až 45 % hmotaestných v množstve 5 % až 50 % hmotnostnýchpočítané na reakčnú zmes pri teplete 50 °€ až 120 °C po dobu 0,5 až 5 hodin a vodný roz-tok sa oddělí od sulíidov a že sa napokon reakčný produkt preperie vodou do nepřítomnostigenetických nečistot v pracej vodě.
- 2. Spósob podlá bodu 1 vyznačujúci sa tým, že jednotlivé alkoholy obsahujú 1 až 3uhlíkové atomy v molekule alebo ich 1‘ubovolné zmesi, pričom sa koncentrácia jednotlivéhoalkoholu alebo lubovolnej zmesi alkoholov pohybuje v rozmedzí 40 % až 96 % hmotnostnýchpočítané na ich vodný roztok.
- 3. Spósob podlá bodu 1 vyznačujúci sa tým, že*sa reakčná zmes zriedi před oddělenímvodného roztoku uhlovodíkovým rozpúéťadlom obsahujúc.im 5 až 12 uhlíkových atómov v mole1-kule v pbjomovom pomere 1 ; 0,5 až 1 ; 5 a potom sa uhlovodíkový roztok preperie vodoudo nepřítomnosti genetických nečistot v pracej vodě a organické rozpúšťadlo sa oddesti-iuje.
- 4. Spósob podlá bodu i vyznačujúci sa tým, že sa reagujúce látky a pracie činidlopřivedu do styku pod atmosférou inertného plynu.
- 5. Spósob podl’a bodu 1 vyznačujúci sa tým, že sa sulfidačná reakci a katalýzu je buďhydroxidmi alkalických kovov alebo alifatickými amínami alebo alkánoamlnami alebo cyklic-kými amínanii alebo dusíkatými cyklickými bázami alebo heterocyklickými žlučeni námi obsa-hujícími síru a dusík v paťčlennom kruhu ako je cyklohexylbenztiazylsulfonamid, difenyl-guanidín, tetrametal- alebo tetraetyltiuramdisulfid alebo lubovolnými zmesatai uvedenýchkatalyzátorov.
- 6. Spósob podlá bodu 1 vyznačujúci saj tým, že sulfidačná reakcia prebieha v přítom-nosti aniónaktívneho alebo neiónogenného tenzidu, lubovolnej zmesi aniónaktívnych tenzi-dev, lubovolnej zmesi neiónogenných tenzidov alebo lubovolnej zmesi aniónaktívnych a ne-iónogenných tenzidov.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS898979A CS207131B1 (en) | 1979-12-19 | 1979-12-19 | Method of preparation of the high-pressure admixtures to the lubricating oils |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS898979A CS207131B1 (en) | 1979-12-19 | 1979-12-19 | Method of preparation of the high-pressure admixtures to the lubricating oils |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS207131B1 true CS207131B1 (en) | 1981-07-31 |
Family
ID=5441171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS898979A CS207131B1 (en) | 1979-12-19 | 1979-12-19 | Method of preparation of the high-pressure admixtures to the lubricating oils |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS207131B1 (cs) |
-
1979
- 1979-12-19 CS CS898979A patent/CS207131B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1442079A3 (ru) | Поверхностно-активна композици дл моющих средств и глубинной добычи нефти | |
| US3673090A (en) | Sulfurization of triisobutylene and products resulting therefrom | |
| US2708199A (en) | Preparation of organic polysulfides | |
| BE1010101A5 (fr) | Procede de production de composes polysulfures organiques. | |
| US2795532A (en) | Refining heavy mineral oil fractions with an anhydrous mixture of sodium hydroxide and potassium hydroxide | |
| CA1265821A (fr) | Procede de degradation de polysulfures alkyliques en polysulfures de rang inferieur en soufre | |
| US2537297A (en) | Sulfurizing terpenes | |
| CS207131B1 (en) | Method of preparation of the high-pressure admixtures to the lubricating oils | |
| EP0552523B1 (en) | Reducing copper corrosiveness of organic sulfides | |
| EP0876339B1 (fr) | Procede de fabrication d'acides mercaptocarboxyliques a partir d'acides carboxyliques insatures | |
| NO770593L (no) | Sammensetning omfattende en blanding av sinksalter av 0,0`-di(prim{re og sekund{re) alkylditiofosforsyrer | |
| US4321214A (en) | Extreme purification of sulfonic-type acids for processing to highly overbased metal sulfonates | |
| US3200078A (en) | Detergent composition, non-corrosive to metal surfaces | |
| US4511753A (en) | Selective removal of vinylidene olefin from olefin mixtures | |
| US5133889A (en) | Polysulfurized olefin compositions, their preparation and use as additives in lubricants | |
| US6242652B1 (en) | Process for producing organic trisulfides | |
| US2519930A (en) | Recovering sulfonates of oilsoluble sulfonic acids from acid-treated hydrocarbon oils | |
| US2102654A (en) | Methods for producing decomposition products from olefine-so complexes | |
| US1908773A (en) | Sulphurized cinchona bark alkaloid | |
| US3883583A (en) | Oil soluble anionic surface active agent | |
| US2413199A (en) | Production of aliphatic hydrocarbon sulfonates | |
| US3086986A (en) | Surface-active urethanes and a process for preparing them | |
| US6399832B1 (en) | Process for producing organic trisulfides | |
| US2910462A (en) | Method of preparing non-corrosive sulfurized terpenes and compositions containing the same | |
| US4153616A (en) | Process for the preparation of alkenylated dicarboxylic acid lactones |