CS206995B1 - Způsob přípravy antrachinonových barviv a triazinovým cyklem - Google Patents

Description

(⁵⁴) Způsob přípravy antrachinonových barviv a triazinovým cyklem

Vynález se týká způsobu přípravy antrachinonových berviv s triazinovým cyklem reakcí 1 - chlor - nebo 1 - bromantrachinonů s benzoguanaminem.

Přípravy antrachinonových barviv s triazinovým cyklem z benzoguanaminu a 1 - haloge nantrachinonů patentovali ( sovět.patent č. 120 625 a č.130 596 ) a publikovali sovětští autoři Titkov a Pletněv ( Žurnál obščej chimii 33, 1983 ( 1963 ), v jejichž postupu se uplatnilo katalytické působení jodidu měďného za přítomnosti sody. Výtěžky nerozpustných barviv takto připravených jsou většinou pod úrovní 80 % teorie a barviva obsahují nežádoucí semikondenzát, který je produktem substituce benzoguanaminu antrachinonovým zbytkem pouze na jedné aminoskupině.

Nedávný patent fy Cibn-Geigy ( US - patent 3839332 ) chrání zlepšení procesu, spočívající ve využití rozpustnosti komplexu jodid měďný - pyridin, který reakci katalyzuje, což umožní dosáhnout výtěžků barviv nad 90 % teorie při nižších teplotách, než vyžadoval postup sovětských autorů. Reakce se provádí za přítomnosti sody a vyžaduje dobu min. 12 hodin, přičemž se ve větší násadě nedosáhne dokonalého zreagování semikondenzátu a část výchozího halogenantrachinonu se paralelně hydrolyzuje. Nyní bylo zjištěno, že poi ije-li se ve funkci činidla vážícího kyselinu místo sody hydrogenuhličitanu alkalického, popřípadě krystalického hydrogenuhličitanu nebo krystalické sody, odstraní se výěe uvedené nedostatky postupu.

Způsob přípravy antrachinonových barviv s triazinovým cyklem obecného vzorce I

y

/1/

£.

208 99S kde X značí neionogenní substituent jako vodík, chlor, skupinu metylovou, benzoylaminovou , reakcí 1 - chlor - nebo 1 - broraantraohinonu obecného vzorce II,

(II) kde X má stejný význam jako ve vzorci I, s 2 - fenyl - 4, 6 - diamino - 1, 3,5 - triaziném v prostředí organického rozpouštědla v přítomnosti prostředku vážícího kyselinu a za pří tomnosti jodidu měáného a pyridinu, spočívá podle vynálezu v tom, že se reakce provádí za přítomnosti MeHCO^, kde Me je Na nebo K, NaHCO^. 21^0 , popřípadě NagCO^ . 10 HgO v množství 2 až 4 molů MeHC0₃ , NaHCO-j . 2 HgO _{nebo 1/2} , _{10 na x mol} halogenantrac^iinonu.

Výhoda plynoucí z patentovaného postupu spočívá v tom, že při teplotě nad 100 °C se z hydrátů za současného oddestilování krystalické vody uvolní alkalie ve velmi jemné formě , která je výborně způsobilá k reakci, lépe než například bezvodá soda jako taková, a tak lze získat produkt v kvantitativním výtěžku za 1/2 až 1/3 reakční doby než při použití sody. Použití uvedených hydrogenuhličitanů umožňuje vlivem nižšího pH reakční směsi uchovat měď v katalyzující jednomocné formě. Navíc jsou takto připravená barviva vysoce čistá, neobsahují žádný semikondenzát ani vedlejší látky.

Příprava barviv podle vynálezu se uskutečňuje nejlépe v prostředí nitrobenzenu při teplotách 130 až 175 °C , výhodně při teplotě 150 až 160 °C , a za přítomnosti katalyzátoru, kterým je komplex jodidu měáného a pyridinu. Katalyzátor může být do reakční směsi přidán buá jako jodid měáný a zvláši pyridin, dále jako roztok obou složek v organickém rozpouštědle, nejlépe v nitrobenzenu, nebo se může připravit z mědi, jodu a pyridinu in šitu. Molární poměr katalyzátoru a 1 - chlor - nebo 1 - broraantraohinonu vstupujícího do reakce může být 0,01 až 0,1 , obvykle 0,02 až 0,05 mol / mol. Pokud se jako rozpouštědla použije amylalkoholu nebo jiného alifatického alkoholu o počtu uhlíkových atomů 4 až 6, provádí se reak·» ce za tlaku v autoklávu.

Jako 1 - chlor - nebo 1 - bromantrachinonu obecného vzorce II mohou být použityt

- chloantrachinon

1,5 - dichlorantrachinon

1,8 - dichlorantrachinon

- chlor - 2 - metylantrachinon

- brom - 4 - .metylaminoantrachinon

- chlor - 4 - benzoylaminoantrachinon

- chlor - 5 - benzoylaminoantrachinon

- chlor - 8 - benzoylaminoantrachinon, přičemž uvedené příklady nevyčerpávají rozsah k reakci použitelných sloučenin.

Získaná barviva jsou použitelná jako pigmenty pro barvení polymerů a synthetických vláken, do nátěrových hmot a vypalovacích laků nebo jako barviva kypová a zahrnují žluté, oranžové, červené, fialové, hnědé, popřípadě modré odstíny.

Příklady provedení

Příklad 1

Ve 100 g nitrobenzenu se rozmíchá 8,4 g benzoguanaminu, 23 g 1 - chlorantrachinonu o obsahu 99,8 % , 27 g hydrouhličitanu sodného krystalického, 0,6 g jodu, 0,45 g práškové mědi a 6 g pyridinu, reakční směs se za míchání ohřeje na 155 °C, přičemž sestupným chladičem odejde asi 10 ml destilátu, a při teplotě 150 až 155 °C se míchá 5 hodin. Pak se reakční směs zředí 50 g nitrobenzenu, přihřeje na 150 °C, produkt se odsaje a promyje horkým nitrobenzenem, až jsou odtékající filtráty bezbarvé. Pak se promyje ještě 50 g etanolu a pasta se zbaví rozpouštědel des tilací s vodní párou.

206 995

Alkalická vodná suspense produktu se oxiduje při teplotě 90 až 94 °C roztokem chlornanu sodného, odsaje za horka a promyje 200 ml vody. Získaná pasta se rozmíchá ve 300 ml vody okyselené 15 ml 2,5 N kyseliny solné, zahřeje na 30 minut na 90 až 94 °0 , produkt odfiltruje a promyje vodou do neutrální reakce odtékajících filtrátů. Pasta produktu obsahuje 26,7 g ( 99 % ) žlutého barviva I ( X = H ) .

Příklad 2

Ve 400 g nitrobenzenu se rozmíchá 22,5 g benzoguanaminu, 64,7 g 1 - chlorantrachinonu

94,5 % , 52 g čerstvě sušeného hydrouhličitanu sodného, 0,8 g jodu, 0,4 g práškové mědi a 9 g pyridinu, reakčni směs se zahřívá po dobu 6 hodin na teplotu 155 °C, zředí se 100 g nitrobenzenu a produkt se odsaje. Další zpracování je obdobné jako v příkladu č. 1, výtěžek činí 67, 6 g žlutého pigmentu / 93,9 theorie / .

Příklad 3

Suspense 5,6 g benzoguanaminu, 16,2 g 1 - chlorantrachinonu 94,5 % , 22 g krystalické sody, 0,6 g jodidu měďného a 4 g pyridinu ve 100 g nitrobenzenu se zahřívá za míchání 6 hodin na teplotu 150 až 160 °C, reakčni směs se zředí 25 g nitrobenzenu, za horka filtruje a pasta se promyje horkým hitrobenzenem a etanolem. Další zpracování je analogické jako v příkladu 1. Výtěžek činí 17,1 g ( 95 % teorie ) žlutého pigmentu.

Jestliže se v příkladech 1 až 3 místo 1 - chlorantrachinonu použije odpovídající množství 1 - chlor - nebo 1 - bromantrachinonu substituovaného, získají se v dobžch výtěžcích barviva obecného vzorce I, jejichž odstíny jsou uvedeny v tabulce.

TABULKA

Odstíny barviv z reakce benzoguanaminu se substituovanými 1 - chlor - nebo 1 - bromantrachinony

Výchozí antrachinon Odstín

- chlorantrachinon

- chlor - 2 - metylantrachinon

1,5 - dichlorantrachinon

1,8 - dichlorantrachinon

- brom - 4 - metylaminoantrachinon

- chlor - 4 - benzoylaminoantrachinon

- chlor - 5 - benzoylaminonantrachinon

- chlor - 8 - benzoylaminoantrachinon žlut oranž žlutavá hněď červenavá hněď modř červeň oranž oranž

Příklad 4

Lo autoklávu se umístí 16,8 g benzoguanaminu, 46 g 1 - chlorantrachinonu o obsahu

99,8 % , 32 g čerstvě usušeného hydrouhličitanu sodného, 1 g jodu, 0,5 g práškové mědi, 15 g pyridinu a 200 g nitrobenzenu, po uzavření se směs rozmíchá a vyhřeje na teplotu 160 °0, která se pak udržuje 24 hodin. Po ochlazení se produkt isoluje a extrakcí roz pouštědlem za horka se zbaví zbytků nedoreagovaného semikondensátu. Výtěžek 40 g činí 74 % theorie žlutého pigmentu.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT

   VÝKALU Z U

   Způaob přípravy antraohinonových barviv s triazinovým cyklem obecného vzorce I, ( I ) kde X značí neionogenní substituent jako vodík, chlor, skupinu metylovou, benz.oylaminovou, reakcí 1 - chlor - nebo 1 - bromantrachinonu obecného vzorce II, ( II ) kde X má stejný význam jako ve vzorci I, s 2 - fenyl - 4, 6 - diamino - 1, 3,5 - triazinem v prostředí organického rozpouštědla v přítomnosti prostředku vážícího kyselinu a za přítomnosti jodidu měáného a pyridinu, vyznačený tím, že se reakce provádí za přítomnosti IvleHCO^

   5 * kde Me je Na nebo K, NAHCO^ . 2 HgO , popřípadě NagCOj _ 10 HgO v množství 2 až 4 molů MeHCO^ , NaHGO^ · 2 HgO nebo 1/2 NagGO^ · 10 HgO na 1 mol halogenantrachinonu·