CS206619B1 - způsob stabilizace 1,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktanu - Google Patents
způsob stabilizace 1,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktanu Download PDFInfo
- Publication number
- CS206619B1 CS206619B1 CS6678A CS6678A CS206619B1 CS 206619 B1 CS206619 B1 CS 206619B1 CS 6678 A CS6678 A CS 6678A CS 6678 A CS6678 A CS 6678A CS 206619 B1 CS206619 B1 CS 206619B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hexamethylenetetramine
- product
- ammonia
- nitrosolysis
- kilomol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title description 3
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 21
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- RAFRTSDUWORDLA-UHFFFAOYSA-N phenyl 3-chloropropanoate Chemical compound ClCCC(=O)OC1=CC=CC=C1 RAFRTSDUWORDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005655 nitrosative cleavage reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- -1 alkali metal nitrites Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 31
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 9
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 6
- VNEBWJSWMVTSHK-UHFFFAOYSA-L disodium;3-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=CC2=C1 VNEBWJSWMVTSHK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N Dinitrosopentamethylenetetramine Chemical compound C1N2CN(N=O)CN1CN(N=O)C2 MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M [(1s,2s)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide;chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound [Ru+]Cl.CC(C)C1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)[N-][C@@H](C=1C=CC=CC=1)[C@@H](N)C1=CC=CC=C1 AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 2
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 2
- 239000004304 potassium nitrite Substances 0.000 description 2
- 235000010289 potassium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- FZVSRQPFVSOCAU-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(hydroxyamino)-1,3,5-triazine Chemical compound ONC1=NC(NO)=NC(NO)=N1 FZVSRQPFVSOCAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000270295 Serpentes Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- AONJRPXZCVADKF-UHFFFAOYSA-L calcium;dinitrite Chemical compound [Ca+2].[O-]N=O.[O-]N=O AONJRPXZCVADKF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000004941 influx Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 230000009935 nitrosation Effects 0.000 description 1
- 238000007034 nitrosation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000009291 secondary effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález pojednává o stabilizaci l,5-eadometyléa-3»7dinitrózo-l,3,5,7wtctr69.2aoyklooktanu, realizovaná působením amoniaku na kyselou substanci, rezultující z nitro*· zacního štěpení hexametyléntetramínu za pomoci vodných roztoků dusitanů alkalických kovů nebo dusitanu vápenatého a zředěných vodných roztoků minerálních kyselin.
Hitrozacní štěpení hexametyléntetraminu v slabě kyselém prostředí za pomoci dusitanů alkalických kovů nebo dusitanu vápenatého je průmyslové nejschůdnějším způsobem produkce l>5end«netylán-3»7-dinitrózo-l,3»5»7-tetraazaoyklooktanu, známého také pod názvem H,Ň~dínitrósopentametylenteíramin (kódové označení DiíPT). Vedlejším produktem této reakce, ktorý zůstává v If,ý-dinitrozopentaraexyléntetraminu, je 1,3,5-trinitrózo1,3,5-triazacyklohexan, zvaný také R-sůl. Vedlejšími produkty, zůstávajícími v matečných louzích po izolací, finálního produktu, je především anorganická sůl, formaldehyd a jistý přebytek výchozího dusitanu, který je do reakce brán i jako pufrující a katalyzující přísada.
V případě, že je nitrózolýza zastavována neutralizací celé reakční směsi alkalickým hydroxidem (Ger. patent S. 1 004 618) nebo amoniakem (Japonský patent č. 21,533í Japan. Kokai 76 80,898} ŮSSR autorská osvědčení Č. 191 379 a č. 193 221, jsou v mateč206 619 ných louzích, vedle přebytku neutralizačního činidla a výše již vzpomenutých substancí, přítomny i produkty M-Manniohovy kondenzace a produkty formozačních reakcí. Množství a složení produktů vedlejších reakcí nitrózolýzy hexametyléntetraminu značné ovlivňuje tepelnou stálost finálního výrobku prostřednictvím jejioh adsorpee v defektníoh místech krystalu l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetráazacyklooktanu. V uvedeném smyslu jsou výraznými destabilizátory hydroxidy alkalických kovů a formaldehydu
Při aplikaci alkalických hydroxidů na neutralizaci celé nitrózolyzační směsi dochází k lokálním zvýšením teploty, a tedy k tepelné destrukci l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3»5»7-tetraazaoyklooktanu.
Z hlediska dokonalého odstranění okludovaného a adsorbovaného formaldehydu z 1,5endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktanu, tedy z hlediska zvýšení stability produktu a zlepšení pracovního prostředí při jeho izolaci a sušení, je velice výhodná aplikace amoniaku jako neutralizačního činidla. Amoniakalizace celé nitrózolyzační směsi má však význam pouze tehdy, jsou-li rezultující matečné louhy dále použity jako rozpouštědlo surovin pro výrobu N,ff-dinitrózopentametyléntetraminu (ČSSR autorské osvědčení č. 191 379| Japan. Kokai 76 80,893) nebo pro výrobu hnojív, zejména na bázi močovinoamoniumnitrátového komplexu.
Při záměru získat z matečných louhů výroby 1,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7tetraazacyklooktanu Čistou anorganickou sůl a vodný roztok formaldehydu (viz např. CSSR autorské osvědčení č. 185 888) je jednou z nejdůležitějších podmínek potlačení vzniku netěkavýeh organických sloučenin v těohto louzích. Minimalizace obsahu netěkavýoh organických podílů je dosažitelná i úpravou způsobu zakončování nitrózolýzy, zejména izolací produktu z kyselé reakční směsi# tu potom vyvstává problém spolehlivé, ekonomicky a ekologicky efektivní neutralizace kyselého produktu.
Podle tohoto vynálezu je stabilizace l,5-endometylén-,3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazaoyklooktanu, rezultujícího z kyselé filtrace nitrózolyzační směsi, realizovaná ve vodné suzpenzi, obsahující 150 až 350 litrů vody, s výhodou 150 až 190 litrů vody na 1 kilomol do reakce braného hexametyléntetraminu, při teplote 0 až 30 °0, s výhodou 10 až 15 °0, po dobu 10 až 60 minút, s výhodou 10 až 30 minut, působením amoniaku v množství 0,06 až 0,60 kilomol, s výhodou 0,07 až 0,10 kilomol na 1 kilomol do reakce braného hexametyléntetraminu. Poněvadž amoniak snadno reaguje s adsorbovaným a okludovaným volným formáldehydem v krystalech produktu na hexametyléntetramin, rezultuje z této operace produkt prostý zápachu po formaldehydu# důsledkem je jednak zvýšení tepelné stálosti finálního výrobku, jednak zlepšení pracovního prostředí při izolaci a sušení 1,5-endometylén-3,7-dinltrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktanu·
Aplikace tohoto vynálezu v provozní praxi je důležitým výchozím bodem zpracování matečných louhů na čistou anorganickou sůl a vodný roztok formaldehydu» tím, že podle tohoto vynálezu rezultují kyselé matečné louhy, dojde při jejioh dalším zpracování v uve děném smyslu k úspoře minerální kyseliny, nutné pro rozklad přítomného dusitanu a hexametyléntetraminu, a dále k minimalizaoi vzniku netěkavýoh produktů formozačních reakcí.
Neutralizace celé nitrózolyzační směsi j.e nejpohodlněji realizovatelná přímo v nitrozátoru. Provedením neutralizace produktu ve smyslu tohoto vynálezu, tedy mimo nitrozátor, je možné zvýšit kapacitu vlastní nitrozaee.
Z výše uvedeného vyplývá, že tento vynález má za následek nejen úsporu pomocných surovin a popřípadě zvýšení kapacity nitrozačního štěpení hexametyléntetraminu, ale jeho sekundárním účinkem je zvýšení stability 1,5-endometylén-3,7-dinitrózo-1,3,5,7tetraazacyklooktanu a ochrana pracovního a životního prostředí ve vztahu k výrobě jmenované substance.
Příklad 1
Do sulfonaóní banky obsahu 750 ml, opatřené míchadlem, rtuťovým teploměrem a plášťovým chlazením, bylo předloženo 28 g hexametyléntetramínu (0,200 mol) ve formě jeho
37,5 % vodného roztoku a 38 g dusitanu sodného (0,550 mol) ve formě jeho 30 % vodného roztoku. Po vychlazení této směsi na 5 °0 bylo započato s dávkováním 132 ml 20,16 % kyseliny dusičné (0,4722 mol) tak, aby její nátok trval minimálně 9 a maximálně 12 minut a teplota reakční směsi nepřestoupila 10 °G. Po desetimlnutovém doreagování při 10 až 14 °0 byla provedena filtrace reakční směsi a kyselý produkt byl vnesen do sulfoaační baňky, ve které byl předložen roztok 1 ml 26,4 % vodného amoniaku (0,014 mol) v 30 ml vody. Po desetiminutovém intenzívním míchání této směsi při 15 až 20 °C byla provedena filtrace, produkt na filtru byl promyt dvakrát á 20 ml vody a sušen při 60 až 70 °0. Rezultovalo 29,1 g N,jff-dinitrosopentametylentetraminu, což činí 78,92 % oproti teorii.
Pomooí diferenční termální analýay (DTA), pracující s navážkami vzorku 0,1 g a rychlostí lineárního vzestupu teploty 5 °0 za minutu, bylo nalezeno, že počátek exotermického rozkladu produktu je 129,7 °C a obsah R-soli činí 0,31 % hmot.
Z nitrózolýzy rezultovalo 297 ml matečných louhů a z amoniakalizace kyselého produktu 29 ml prvního podílu amoniakálních (pracích) vod.
Příklad 2
Nitrózolýza hexametyléntetraminu byla vedena jako v příkladu 1, avšak byl aplikován 31 % vodný roztok hexametyléntetraminu. K amoniakarizaoi kyselého produktu, realizované jako v příkladu 1, bylo použito prvního podílu promývaoích amoniakálních vod z příkladu 1, k nimž bylo přidáno 5 ml vody a 1,5 ml 26,4 % vodného roztoku amoniaku (0,021 mol amoniaku).
Z reakce rezultovalo 29,2 g produktu, což je 79,01 % oproti teorii. Pomooí DTA jako v příkladu 1 byl nalezen počátek exotermiokého rozkladu produktu při 127,8 °C a obsah R-soli 0,30 % hmot.
Z nitrózolýzy odpadlo 312 ml matečných louhů a 34 ml prvního podílu promývacíoh amoniakálních vod.
Příklad 3
Hitrózolýza hexametyléntetraminu byla vedena jako v příkladu 1, ale s použitím 26,47 % vodného roztoku hexametyléntetraminu. K amoniakalizaoi kyselého produktu, realizované jako v příkladu 1, bylo použito prvního podílu amoniakálních promývacíoh vod z příkladu 2, k nimž bylo přidáno 5 ml vody a 1,5 ml 26,4 % vodného roztoku amoniaku . (0,021 mol) a vlastní amoniakalizaoe trvala 30 minut.
Z reakce rezultovalo 28,9 g produktu, což je 78,17 % oproti teorii. Pomocí DTA jako v příkladu 1 byl nalezen počátek exotermiokého rozkladu produktu při 127,3 °0 a obsah R-soli 0,85 % hmot.
Z nitrózolýzy odpadlo 328 ml matečných louhů a 38 ml prvního podílu promývaoíoh amoniakálních vod.
Příklad 4
Matečné louhy z příkladu 1, 2 a 3 byly spojeny s prvním podílem promývaoíoh amoniakálních vod z příkladu 3. Rezultovalo tak 975 ml odpadů, ktoré po 30 hodinách stání za teploty 20 až 22 °0 v přepočtu na 1000 ml vykazovaly složení: 29,9 g formaldehydu, 16,0 g dusitanu sodného a 119,7 g dusičnanu sodného a jejich pH bylo 6,0. Po rozkladu dusitanu sodného kyselinou dusičnou byla tato směs použita jako rozpouštědlo pro přípravu roztoku močoviny, z něhož potom bylo připraveno kapalné hnojivo na bázi močovino-amóniumnitrátového komplexu.
Příklad 5
Roztok 28 g hexametyléntetraminu ( 0,199 mol) a 42,5 g dusitanu draselného (0,499 mol) v 140 ml vody byl umístěn do nitrozátoru jako v příkladu lj plášťové chlazení bylo realizováno směsí metanolu a pevného kysličníku uhličitého. Po vychlazení obsahu nitrozátoru na teplotu -10 °C byl k němu za intenzivního míchání přidán roztok 41 ml 35,2 % kyseliny chlorovodíkové (0,465 mol chlorovodíku) v 88 ml vody tak, aby nátok kyseliny nepřesáhl 3 sekundy. Po dodávkování kyseliny byla reakční směs přiohlazována tak, aby její teplota nepřesáhla +10 °0. Po opadnutí rychlého vzestupu teploty bylo realizováno desetiminutové doreagování při teplotě maximálně +10 °C. Kyselá reakční směs byla potom zfiltrována, kyselý filtrační koláč byl přenesen do nitrozátoru, v němž byl rozmíchán v roztoku 1,6 ml 20,1 % vodného amoniaku (0,02 mol) v 30 ml vody. Po tři5 cetiminutovém míchání při teplote 10 až 15 °G byla provedena filtrace, produkt na filtru byl promyt třikrát á 40 ml vody a sušen 36 hodin při teplotě 35 až 45 °0,
Bylo získáno 24,1 g produktu, což je 65,2 % oproti teorii. Pomocí OTA jako v příkladu 1 byl nalezen počátek exotermiokého rozkladu produktu při 124,1 až 125,8 °0 a obsah R-soli maximálně 3,0 % hmot.
Příklad 6
Nitrózolýza hexametyléntetramínu byla vedena jako v příkladu 5 a v nitrozátoru podle příkladu 1, jen dusitan draselný byl nahrazen 32,3 g dusitanu vápenatého (0,244 mol)« Izolace a amoniakalizaoe kyselého produktu se děla podle příkladu 5, stejná tak i promývání vodou a navazující sušení produktu. Rezultovalo 25,1 g N, Hdinitrózopentametyléntetraminu, což.je 67,9 % oproti teorii. Pomocí OTA jako v příkladu 1 byl nalezen počátek exotermiokého rozkladu produktu při 122,1 až 124,8 °C a obsah R-soli max. 2,0 % hmot.
Příklad 7
NitrozaČní štěpení hexametyléntetramínu bylo vedeno v provozním nitrozátoru, opatřeném chladícími hady, mícháním, přívodem kyseliny dusičné pod hladinu reakční směsi (do prostoru míchadla), který měl kónické dno s výpustí, intenzita míchání reakční směsi byla taková, aby vylučující se produkt byl unikajícími plynnými zplodinami držen při hladině reakční směsi.
Do nitrozátoru bylo předloženo 553 litrů roztoku hexametyléntetramínu o obsahu 375 g substance v litru (celkem 1,496 kilomol) a 774 litrů technického roztoku dusitanu sodného s obsahem 360 g substance v litru (celkem 4,037 kilomol) a dále obsahujícího 120 g dusičnanu sodného v litru. Předložené roztoky byly vychlazeny na 8 až 5 °0 a při této teplotě, za míchání a chlazení solankou, bylo započato s nátokem 910 litrů 21,6 % kyseliny dusičné (3,509 kilomol) tak, aby teplota reakční směsi nepřestoupila 12 °C$ doba nátoku kyseliny byla 24 minut.. Po vnesení veškerého množství kyseliny dusičné bylo provedeno desetiminutové doreagování při teplotě 12 až 9 °0.
Potom byla reakční směs zneutralizována ca 20 % vodným roztokem hydroxidu sodného na hodnotu pH 8 až 9· Po patnáotiminutovém míchání byl obsah nitrozátoru přečerpán na tlakový filtr, kde byl izolován produkt, který byl po promytí vodou, v množství trojnásobném na hmotnost sušiny ΪΓ,Ν-dinitrózopentametyléntetramínu, fluidně sušen.
Ve smyslu tohoto postupu bylo realizováno pět pokusů a u rezultujícíoh produktů byla pomocí DTA jako v příkladu 1 specifikována kvalita} přehled výsledků podává následující tabulka:
| Pokus číslo | Počátek exotermiokého rozkladu (°C) | Obsah 1,3,5-trinitróz o-1,3,5-br iazacyklohexanu (% hmot.) |
| 1 | 127,5*0,5 | 2,9 |
| 2 | 128,0*0,0 | 2,8 |
| 3 | 127,0*1,0 | 2,2 |
| 4 | 123,5*2,0 | 2,6 |
| 5 | 133,5*0,5 | 3,2 |
Produkty ze všech pěti pokusů byly i po vysušení zřetelně cítit po formaldehydu produkt z pokusu č. 4 nejvíce.
Příklad 8
Uitrózolýza hexametylentetraminu byla vedena jako v příkladu 7. Po desetiminutovém doreagůvání při teplotě 10 až 7 °0 byla však nitrózolyzační směs o teplotě 5 až 10 °0 zfiltrována na nůši tvaru svislého váloe, opatřené míchadlem.. Po odsátí kyselých matečných louhů byl filtrační koláč rozmíchán v 277 litrech vody a k vznikle Suzpenzi bylo přidáno 13,8 litrů 20,01 % vodného amoniaku (0,149 kilomol). Po dvacetiminutovém míchání při teplote 10 až 15 °C hýla suzpenze přečerpána na takový filtr a dále spraoována podle příkladu č. 7. Bylo realizováno pět pokusů a u rezultujíoíoh produktů byla pomooí DTA jako v příkladu 1 specifikována kvalita; získané výsledky prezentuje tabulka:
| Pokus číslo | Počátek exotermiokého rozkladu (°0) | Obsah 1,3,5-trinitrózo-l,3,5-triazaoyklohexanu (% hmot.) |
| 1 | 128,1*0,2 | 1,8 |
| 2 | 130,5*1,5 | 2,7 |
| 3 | 133,0*1,2 | 1,7 |
| 4 | 127,5*1,5 | 1,5 |
| 5 | 134,0*3,4 | 1,3 |
Produkty ze všeoh pěti pokusů byly prakticky bez zápachu.
Claims (1)
- pSedmEt vynálezuZpůsob stabilizace 1,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3»5»7-tetraazaeyklooktanu, rezultu jícího z nitrozačního štěpení hexametyléntetraminu ve formě jeho 26,5 až 37,5 % vodné ho roztoku pomocí 27,4 až 36,3 % vodných roztoků dusitanů alkalických kovů nebo dusitanu vápenatého a zředěných vodných roztoků minerální kyseliny, vyznačující se tím, že se na l,5~endometylén-3»7'dinitrozo-l,3»5,7‘-tetraazacyklooktan, získaný filtrací reakční směsi, při teplotě 0 až 30 °0, s výhodou při teplotě 10 až 15 °0, po dobu 10 až 60 minut, s výhodou po dobu 10 až 30 minut, ve vodné suzpenzi, obsahující 150 až 350 litrů vody, s výhodou obsahující 150 až 190 litrů vody na 1 kilomol do nitrózolýzy braného hexametyléntetraminu, působí amoniakem v množství 0,06 až 0,60 kilomol, s výhodou v množství 0,07 až 0,10 kilomol amoniaku na 1 kilomol do nitrózolýzy braného hexametyléntetraminu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS6678A CS206619B1 (cs) | 1978-01-03 | 1978-01-03 | způsob stabilizace 1,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS6678A CS206619B1 (cs) | 1978-01-03 | 1978-01-03 | způsob stabilizace 1,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktanu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS206619B1 true CS206619B1 (cs) | 1981-06-30 |
Family
ID=5332166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS6678A CS206619B1 (cs) | 1978-01-03 | 1978-01-03 | způsob stabilizace 1,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktanu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS206619B1 (cs) |
-
1978
- 1978-01-03 CS CS6678A patent/CS206619B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3035057A (en) | Dichloroisocyanurate process and products | |
| CS206619B1 (cs) | způsob stabilizace 1,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktanu | |
| US4241229A (en) | Recovery of nitrated aromatic compounds from nitration wash liquors | |
| US4440962A (en) | Process for removing nitrosating agents from 1-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluoromethyl) benzene | |
| US3108969A (en) | Process of mixing sodium tripolyphosphate and dichloroisocyanuric acid | |
| US2132454A (en) | Manufacture of hydroxy amino compounds | |
| US2816136A (en) | Process for the production of alkali and alkaline-earth-metal salts of cyanodithioimidocarbonic acid | |
| US4007221A (en) | Manufacture of nuclear-iodinated iodine compounds of aromatic character | |
| US4874895A (en) | Process for purifying crude trifluralin | |
| CS231971B2 (en) | Purification method for mercaptobenzothiazole | |
| JPS6152083B2 (cs) | ||
| EP0204668B1 (en) | An improved process for purifying crude trifluralin | |
| US3956409A (en) | Process for purifying TNT | |
| US2663713A (en) | Production of hydantoin and glycine | |
| US3492342A (en) | Sulfonation of nitro compounds | |
| JPS6131047B2 (cs) | ||
| RU2448039C2 (ru) | Способ получения пероксида цинка | |
| US2401879A (en) | Purification of crude trinitrotoluene | |
| US3158436A (en) | Method of bleaching cotton fabrics with a chlorinated acetone-urea condensation product | |
| EP0092591B1 (en) | Process for preparing 1-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluoromethyl) benzene free from nitrosating agents | |
| CS210824B1 (cs) | Způsob stabilizace 1,5-endomethyien-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyklooktanu | |
| US2804459A (en) | Preparation of 4-aminouracil | |
| US3104260A (en) | Chlorinated acetone-urea condensation product | |
| US6018067A (en) | Process of purifying dihydrocarbylchlorothiophosphates | |
| US3966803A (en) | Process for the manufacture of alkali metal salts of amino polycarboxylic acids |