CS206276B1 - Method of treating the mother liguors refusing from the production of 1,5-endometylene-3,7-dinitrozo-1,3,5,7-tetraatacyclooctane - Google Patents
Method of treating the mother liguors refusing from the production of 1,5-endometylene-3,7-dinitrozo-1,3,5,7-tetraatacyclooctane Download PDFInfo
- Publication number
- CS206276B1 CS206276B1 CS213479A CS213479A CS206276B1 CS 206276 B1 CS206276 B1 CS 206276B1 CS 213479 A CS213479 A CS 213479A CS 213479 A CS213479 A CS 213479A CS 206276 B1 CS206276 B1 CS 206276B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- sodium nitrate
- sodium
- mother liquors
- nitric acid
- formaldehyde
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 149
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims abstract description 74
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims abstract description 74
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 60
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims abstract description 30
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims abstract description 8
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- -1 alkali metal nitrites Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229960004011 methenamine Drugs 0.000 claims 2
- GVVWEQQBBATYME-UHFFFAOYSA-L [Na+].[Na+].[O-]N=O.[O-]N=O Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]N=O.[O-]N=O GVVWEQQBBATYME-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims 1
- MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N Dinitrosopentamethylenetetramine Chemical compound C1N2CN(N=O)CN1CN(N=O)C2 MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 abstract description 5
- 238000002955 isolation Methods 0.000 abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000009935 nitrosation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007034 nitrosation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 2
- RAFRTSDUWORDLA-UHFFFAOYSA-N phenyl 3-chloropropanoate Chemical compound ClCCC(=O)OC1=CC=CC=C1 RAFRTSDUWORDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 abstract 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 18
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 10
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 10
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 10
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 7
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 239000002918 waste heat Substances 0.000 description 6
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 5
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 5
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 5
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 5
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 4
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 4
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005655 nitrosative cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález pojednává o spracovaní matečných lúhov z výroby l,5-ondometylén-3,7-di- nitrozo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu tak, že hlavnými produktami spracovania sú vodný roztok formaldehydu a krystalický dusičnan sodný. Pre prlemyselnú produkciu l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktán« známého tiež pod názvom N,Ň-dinitrózopentametyléntetramín (DNPT), je z teohnioko-eko- nomického hl’adiska najvýhodnejšie nitrizačné štlepenie hexametyléntetramínu v slabo kyslom prostředí. Ako zdroja nitrozačného činidla sa takmer výhradně používá kombiná- cia minerálněj kyseliny a dusitanov alkalických kovov, alebo dusitanu vápenatého. Z hlediska kvality, výťažnosti a problematiky izolácíe N,Ň-dinitrózopentametylén- tetramínu je pri nitrozačnom stiepení najoptimálnějšia kombinácia kyseliny dusičnej a dusitanu sodného. Vedlajšími produktem! reakcie (matečnými lúhmi) sú v tomto případe vodné roztoky dusičnanu sodného, obsahujúoe formaldehyd a amóniové ióny, avšak zostáva tu i určité množstvo východzieho dusitanu sodného, braného do reakoie ako pufrujúce a nitrozolýzu katalyzujúoe činidlo. Častým prípadom z akončovania nitrozolýzy je neutralizáoia oelej reakčnej zmesi alkalickým hydroxidom, v našom případe vodným roztokom hydroxidu sodného.The invention relates to the processing of mother liquors from the production of 1,5-ondomethylene-3,7-di- nitroso-1,3,5,7-tetraazacycloctane so that the main processing products are aqueous formaldehyde solution and crystalline sodium nitrate. For the industrial production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane « also known as N, N-dinitrosopentamethylenetetramine (DNPT), is from the nitration of hexamethylenetetramine in a weakly acidic environment. As a source of nitrosating agent, almost exclusively mineral acid and alkali metal nitrites or calcium nitrite. In terms of quality, yield and isolation of N, N-dinitrosopentamethylene- tetramine is the most optimal combination of nitric acid and sodium nitrite in nitrosation splitting. By-product! reactions (mother liquors) are in this case aqueous sodium nitrate solutions containing formaldehyde and ammonium ions, but remain there is also a certain amount of starting sodium nitrite taken into consideration as buffering a nitrosolysis catalyzing agent. A common case of ending nitrosolysis is neutralizing the reaction mixture alkali hydroxide, in our case aqueous sodium hydroxide solution.
Description
Vynález pojednává o spracovaní matečných lúhov z výroby l,5-ondometylén-3,7-dinitrozo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu tak, že hlavnými produktami spracovania sú vodný roztok formaldehydu a krystalický dusičnan sodný.The invention relates to the treatment of mother liquors from the production of 1,5-ondomethylene-3,7-dinitrozo-1,3,5,7-tetraazacycloctocane such that the main processing products are aqueous formaldehyde solution and crystalline sodium nitrate.
Pre prlemyselnú produkciu l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktán« známého tiež pod názvom N,Ň-dinitrózopentametyléntetramín (DNPT), je z teohnioko-ekonomického hl’adiska najvýhodnejšie nitrizačné štlepenie hexametyléntetramínu v slabo kyslom prostředí. Ako zdroja nitrozačného činidla sa takmer výhradně používá kombinácia minerálněj kyseliny a dusitanov alkalických kovov, alebo dusitanu vápenatého.For the industrial production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane, also known as N, N-dinitrosopentamethylenetetramine (DNPT), the nitrizing cleavage of hexamethylenetetramine is the most preferred for the socio-economic aspect. in a weakly acidic environment. A combination of a mineral acid and an alkali metal nitrite or calcium nitrite is almost exclusively used as the source of the nitrosating agent.
Z hlediska kvality, výťažnosti a problematiky izolácíe N,Ň-dinitrózopentametyléntetramínu je pri nitrozačnom stiepení najoptimálnějšia kombinácia kyseliny dusičnej a dusitanu sodného. Vedlajšími produktem! reakcie (matečnými lúhmi) sú v tomto případe vodné roztoky dusičnanu sodného, obsahujúoe formaldehyd a amóniové ióny, avšak zostáva tu i určité množstvo východzieho dusitanu sodného, braného do reakoie ako pufrujúce a nitrozolýzu katalyzujúoe činidlo.In terms of the quality, yield and isolation of N, N-dinitrosopentamethylenetetramine, the most optimal combination of nitric acid and sodium nitrite is nitrosative cleavage. By-product! The reactions (mother liquors) in this case are aqueous sodium nitrate solutions containing formaldehyde and ammonium ions, but there is also some amount of starting sodium nitrite taken into reaction as a buffering and nitrosolysis-catalyzing agent.
Častým prípadom z akončovania nitrozolýzy je neutralizáoia oelej reakčnej zmesi alkalickým hydroxidom, v našom případe vodným roztokom hydroxidu sodného. Tu potom ma206 276A common case of ending nitrosolysis is the neutralization of a large reaction mixture with an alkaline hydroxide, in our case an aqueous sodium hydroxide solution. Here then he has 276 276
208 270 tečné lúhy, popři už menovaných substanoiaoh, obsahujú hexametyléntetremín, polyóly (C^ až 0γ) a iné produkty formozačnýoh a N-Manniohovýoh reakoií, ako i prebytok neutralizačného činidla. Spraoováním takýchto matečných lúhov na roztok dusičnanu sodného a na roztok formaldehydu sa zabýva CSSR autorské osvedčenle č. 185 888 a apraoovaním na kryštalioký dusičnan sodný a vodný roztok formaldehydu zasa SSSR autorské osvedčenle č............. (PV 4424-78).In addition to the aforementioned substances, the tangential lyes contain hexamethylenetetremine, polyols (C ^ až 0 0γ) and other formulating and N-mannium reaction products, as well as an excess of neutralizing agent. The treatment of such mother liquors into a sodium nitrate solution and a formaldehyde solution is dealt with in the CSSR of the author's certificate no. 185 888, and by treatment with crystalline sodium nitrate and aqueous formaldehyde solution in turn, the USSR Author's Certificate No ............. (PV 4424-78).
Jednou z najdSležitejších podmienok izolácle dusičnanu sodného vysokej kvality Je čo najvSčžie zníženie obsahu organických substanoií v matečných lúhochf minlmalizáoiu obsahu netekavých organických podielov je možné, okrem iného, dosiahnúť i úpravou zakončenia nltrozolýzy, ako o tom pojednává na pr. CSSR autorské osvedčenle č. .........One of the most important conditions for isolating high-quality sodium nitrate is to reduce the content of organic substances in the mother liquors as much as possible by minimizing the non-volatile organic content, inter alia, by adjusting the end of nitrosolysis, as discussed above. CSSR author's certificate no. .........
............. (PV 66-78). Podlá citovaného autorského osvedčenia je N,lf-dinitrózopentametyléntetramín izolovaný filtráoiou kyslej reakčnej zmesi a neutralizovaný je iba filtračný koláč. Okrem úspory na neutralizačnom činidle je týrato spásobom možné znížiť aj spotřebu kyseliny dusičnéj v procese spraoovanla koreSpondujúoich matečných lúhov a oelú operáciu takto ekonomicky zvýhodnit.(PV 66-78). According to the cited author's certificate, N, N-dinitrosopentamethylenetetramine is isolated by filtration of the acidic reaction mixture and only the filter cake is neutralized. In addition to the savings on the neutralizing agent, it is also possible to reduce the consumption of nitric acid in the process of the corresponding mother liquors and thus to make the operation economically advantageous.
Podstatou tohto vynálezu je spásob spraoovanla matečnýoh lúhov z výroby 1,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazaoyklooktánu, rezultujúoioh z filtráoie kyslej nitrozolyzačnej zmesi, obsahujúoioh dusičnan, sodný, dusitan sodný, formaldehyd, amániové ióny a po případe i malé množstvo organiokýoh nečistát, ktoré koreSpondujú ved1'ajSím produktem syntézy hexametyléntetramínu. Spásob pozostáva z piatich stupňovíSUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the preparation of mother liquors from the production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazaoyclooctane, resulting in filtration of an acidic nitrosolysis mixture containing nitrate, sodium, sodium nitrite, formaldehyde, ammonium ions and, if desired, a small amount of organic impurities corresponding to the by-product of the synthesis of hexamethylenetetramine. The method consists of five stages
- v prvom stupni sa na matečné lúhy, s výhodou predohriaté na teplotu 70 až 95 pásobí kyselinou dusičnou v množstve 0,50 až 2,75 mólov, a výhodou v množstvo 0,54 až 2,70 mólov kyseliny dusičnej, na 1 mál přítomného dusitanu sodného, pri teplotáoh 10 až 150 °C, a výhodou pri teplotách 20 až 139 °0, za tlaku atmosférického až o,6 MPa, s výhodou za tlaku do 0,52 MPa, a době kontaktu 5 až 30 minút, s výhodou pri době kontaktu 10 až 20 minút. Predohriev matečnýoh lúhov před vlastným pásobením kyseliny dusičnej m8že mať priaznivý vplyv na potláčaní formozačnýoh reakoií pri tepelnej expozici! spraoovávanýoh matečnýoh lúhov (vi2 příklady 1 až 5).- in the first step, the mother liquor, preferably preheated to a temperature of 70 to 95, is treated with nitric acid in an amount of 0.50 to 2.75 moles, and preferably in an amount of 0.54 to 2.70 moles of nitric acid, per mole present sodium nitrite, at a temperature of 10 to 150 ° C, preferably at a temperature of 20 to 139 ° 0, at atmospheric pressure of up to 6 MPa, preferably at a pressure of up to 0.52 MPa, and a contact time of 5 to 30 minutes, preferably at a contact time of 10 to 20 minutes. Preheating of mother liquors prior to nitric acid multiplication may have a beneficial effect on suppressing the formation reactions during thermal exposure! treated mother liquors (see Examples 1 to 5).
- v druhom stupni je z matečnýoh lúhov oddestilovaný formaldehyd a časť vody a to za tlaku do 0,60 MPa, s výhodou za tlaku atmosférického až 0,48 Ba. Z hlediska 2alšisho využitia takto získaného vodného roztoku formaldehydu je výhodnéjSia destiláoia tlaková.- in the second stage, formaldehyde and a part of water are distilled off from the mother liquor under a pressure of up to 0.60 MPa, preferably at atmospheric pressure of up to 0.48 Ba. In view of the further use of the aqueous formaldehyde solution thus obtained, pressure distillation is preferred.
- v treťom stupni je destilačný zbytok zahuštěný na obsah 50 až 60 % hmot. dusičnanu sodného, s výhodou na obsah 55,6 až 57,1 % hmot. dusičnanu sodnéhof tu je využité odpadného tepla z tlakovej destiláoie formaldehydu.- in the third step, the distillation residue is concentrated to a content of 50 to 60% by weight. % sodium nitrate, preferably to a content of 55.6 to 57.1 wt. sodium nitrate here utilizes the waste heat from the pressure distillation of formaldehyde.
- vo átvrtom stupni je konoentrácia roztoku dusičnanu sodného Salším zahuštěním V odparke-kryStalizátore upravená na 57 až 75 % hmot., s výhodou na 66,8 až 67,8 % hmot* dusičnanu sodného, s následujúoou kryStalizáoiou dusičnanu sodného oohladením roztoku na teplotu 0 až 30 °C, s výhodou oohladením na teplotu 10 až 20 °0.- in the fourth step, the concentration of the sodium nitrate solution is adjusted to 57-75% by weight, preferably 66.8 to 67.8% by weight of sodium nitrate, by further concentration in the evaporator-stabilizer, followed by sodium nitrate crystallization by cooling the solution to 0. to 30 ° C, preferably by cooling to a temperature of 10 to 20 ° C.
206 276206 276
- v piatom stupni je realizované oddelenie kvapalnýeh podielov zo suzpenzie, rezultujúcej zo štvrtého stupňa, a to s výhodou, pomooou pulzaČnej odstředivky.in the fifth stage, the liquid fractions from the supernatant resulting from the fourth stage are separated, preferably by means of a pulse centrifuge.
Pri realizácii destilácie v druhom stupni za atmosférického tlaku m3že byť třetí stupeň z procesu vypuštěný.When carrying out distillation in the second stage at atmospheric pressure, the third stage can be omitted from the process.
Pri realizácii destilácie za tlaku 0,3 až 0,6 MPa je možné odpadného tepla z tejto operácie využiť nielen v treťom, ale i vo štvrtom stupni procesu.When the distillation is carried out at a pressure of 0.3 to 0.6 MPa, the waste heat from this operation can be utilized not only in the third but also in the fourth stage of the process.
Podobné, ako spracovanie matečných lúhov vo zmysle CSSR autorských osvědčení č. 185 888 ač. ............... (PV 4424-78), umožňuje proces, vedený podlá tohto vynálezu, získat dusičnan sodný, ktorý je prostý dusitanu sodného. Iné technologie výroby dusičnanu sodného produkt uvedenej kvality získať neumožňujú.Similar to the processing of mother liquors within the meaning of the CSSR of copyright certificates no. 185 888 ac. (PV 4424-78), the process of the present invention allows sodium nitrate to be obtained which is free of sodium nitrite. Other sodium nitrate production technologies do not make it possible to obtain a product of this quality.
Tento vynález rieši problematiku životného prostredia vo vztahu k výrobě 1,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu zhodnotením formaldehydu a zhodnotením podstatnej časti dusičnanu sodného, obsiahnutého v matečných lúhoch tejto výroby.The present invention solves environmental issues in relation to the production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclococtane by evaluating formaldehyde and recovering a substantial portion of the sodium nitrate contained in the mother liquors of this production.
Příklad 1Example 1
K dispozícii boli matečné lúhy z výroby l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7tetraazaoyklooktánu nitrozačným štiepením hexametyléntetramínu pomocou dusitanu sodného a kyseliny dusičnej, obsahujúce 0,01 % hmot. kyseliny dusitej, 2,48 % hmot. formaldehydu, 0,55 % hmot. dusitanu sodného a 16,38 % hmot. dusičnanu sodného.Mother liquors from 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7tetraazaoyclooctane by nitrosation cleavage of hexamethylenetetramine with sodium nitrite and nitric acid containing 0.01 wt. % nitric acid, 2.48 wt. % formaldehyde, 0.55 wt. % sodium nitrite and 16.38 wt. sodium nitrate.
3000 ml matečných lúhov tohto zloženia bolo predohriatých na 70 °C a potom k nim bolo přidané 50 ml 65,2 %-nej kyseliny dusičnej (to je 2,706 mólov kyseliny dusičnej na 1 mól dusitanu sodného). Teplota zmesi pri tom dosiahla bodu varu, t.j. 98 °C. Po dvadsatminútovom refluxovaní pod zpaatným chladičom bolo započaté s oddestilovaním tekavých podielov. Destilácia bola ukončená, ke3 množstvo destilátu bolo 2560 mlj destilát obsahoval 2,60 % hmot. formaldehydu a 0,07 % hmot. kyseliny mravčej. Rýchlym ochladením destilačného zbytku z pSvodných 117,5 °C na 20 °0 a izoláciou jemných krvštélov z rezultujúcej suzpenzie pomocou filtrácie na nučke bolo získané 440,6 g filtračného koláča, ktorý vysušením pri laboratórnej teplote poskytol 371 dusičnanu sodného (t.j. 66,2 % celkového množstva dusičnanu sodného), prostého dusitanu sodného. Kyslosť tohto dusičnanu, vyjádřená ako obsah kyseliny dusičnej, bola 0,001 % hmot., a obsah organických látok, prezentovaný prostredníctvom chemickej spotřeby kyslíka, bol max. 1138 mg kyslíka na 1 kg dusičnanu sodného.3000 ml of mother liquors of this composition were preheated to 70 ° C and then 50 ml of 65.2% nitric acid (i.e. 2.706 moles of nitric acid per mole of sodium nitrite) was added. The temperature of the mixture reached the boiling point, i.e. 98 ° C. After refluxing for 20 minutes, the volatiles were distilled off. The distillation was complete when the amount of distillate was 2560 ml. % of formaldehyde and 0.07 wt. formic acid. Rapid cooling of the distillation residue from the original 117.5 ° C to 20 ° 0 and isolation of the fines from the resulting supernatant by suction filtration yielded 440.6 g of a filter cake which dried at room temperature to yield 371 sodium nitrate (66.2%). total sodium nitrate), free of sodium nitrite. The acidity of this nitrate, expressed as nitric acid content, was 0.001% by weight, and the organic matter content presented by chemical oxygen consumption was max. 1138 mg of oxygen per kg of sodium nitrate.
Matečných lúhov po kryštalizácii dusičnanu sodného bolo 415 g a obsahovali 0,38 % hmot. kyseliny dusičnej a mravčej, 1,37 % hmot. cukrov (C5 až C^) a polyólov (C^ ažThe mother liquors after crystallization of sodium nitrate were 415 g and contained 0.38% by weight. % nitric and formic acid, 1.37 wt. carbohydrates (C 5 to C ^) and the polyol (C ^ to
Cy), vyjádřených ako glukóza, a 47,5 % hmot. dusičnanu sodného.Cy), expressed as glucose, and 47.5 wt. sodium nitrate.
206 276206 276
Příklad 2Example 2
K dispozici! holi matečné lúhy, pdvodom a zložením totožné s matečnými lúhmi v příklade 1. Pri ioh spraoovaní bolo postupované analogiokým spSsobom, len 50 ml 65,2%-nej kyseliny dusičné;) bolo přidaných do matečných lúhov 20°C teplých, a, až potom bolo započaté a vyhrievaním zmesi. Po 20 minútovom refluxovaní pod zpStným chladičom bolo zo zmesi vydestilované 2590 ml destilátu, obsahujúceho 2,47 % hmot. formaldehydu a 0,08 % hmot. kyseliny mravčej. Rýohlyra oehladením deštilačného zbytku na teplotu 20 °C rezultovala suzpenzia, z ktorej bolo filtráoiou na nučke získané 444,7 g filtračného koláča. Vysušením filtračného koláča pri lab. teplote bolo získané 374 g dusičnanu sodného, prostého dusitanu sodného, čo je 66,6 % celkového množstva dusičnanu sodného. Kyslosť tohto dusičnanu, vyjádřená ako obsah kyseliny dusičné;), bola 0,001 % hmot. a obsah organických podielov v ňom prezentovaný prostredníctvom chemické;) spotřeby kyslíka, bol 3415 mg kyslíka na 1 kg dusičnanu sodného.Available! The mother liquors were similar in origin and composition to the mother liquors in Example 1. The treatment was carried out in an analogous manner, only 50 ml of 65.2% nitric acid;) was added to the mother liquors at 20 ° C warm and then was started and heating the mixture. After refluxing for 20 minutes under reflux, 2590 ml of distillate containing 2.47 wt. % of formaldehyde and 0.08 wt. formic acid. Rehohlyra by cooling the distillation residue to 20 ° C resulted in a suspension, from which 444.7 g of a filter cake was obtained by suction filtration. Dry the filter cake at room temperature. at room temperature, 374 g of sodium nitrate free of sodium nitrite was obtained, which is 66.6% of the total amount of sodium nitrate. The acidity of this nitrate, expressed as nitric acid content, was 0.001% by weight. and the content of organic fractions presented therein by chemical;) oxygen consumption, was 3415 mg of oxygen per kg of sodium nitrate.
Matečných lúhov po kryštalizáoii dusičnanu sodného bolo 411 g a obsahovali 0,48 % hmot. kyseliny dusičnej a mravčej, 0,02 % hmot.cukrov aŽ Ογ) a polyólov (Cj až Ογ) vyjádřených ako glukóza, a 47,26 % hmot. dusičnanu sodného.The mother liquors after sodium nitrate crystallization were 411 g and contained 0.48 wt. % of nitric acid and formic acid, 0,02% by weight of sugars up to Ογ) and polyols (Cj to Ογ) expressed as glucose, and 47,26% by weight sodium nitrate.
Příklad 3Example 3
K dispozici! boli matečné lúhy z výroby l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7tetraazaoyklootánu nitrozačným štiepením hexametyléntetramínu pomooou dusitanu sodného a kyseliny dusičnej, obsahujúoe 0,01 % hmot. kyseliny dusitej, 0,69 % hmot. dusitanu sodného, 3,53 % hmot. formaldehydu a 15,61 % hmot. dusičnanu sodného,Available! the mother liquors from the production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazaoyllootane by nitrosation cleavage of hexamethylenetetramine with sodium nitrite and nitric acid containing 0.01 wt. % nitric acid, 0.69 wt. % sodium nitrite, 3.53 wt. % of formaldehyde and 15.61 wt. sodium nitrate,
3000 ml matečných lúhov uvedeného zloženia bolo predohriatýoh na 77 °C a potom k nim bolo přidané 40 ml 65,2 %-nej kyseliny dusičnej, to je 1,715 mólov kyseliny dusičnej na 1 mól dusitanu sodného. Zmes pri tom dosiahla teploty hodu varu (t.j. 99 °C), na ktorej holá pod zpatným chladičům udržované 20 minút. Potom z nej bolo oddestolovaných 2500 ml destilátu, obsahujúceho 2,95 % hmot. formaldehydu a 0,05 % hmot. kyseliny mravčej. Rýohlym oehladením destilačného zbytku na 14 °0 rezultovala suzpenzia, z ktorej holo filtráciou na nučke získané 438 g filtračného koláčá. Vysušením tohto filtračného koláča pri laboratorněj teplote rezultovalo 367 g dusičnanu sodného, čo je 68,7 % celkového množstva dusičnanu sodného. Tento dusičnan bol prostý dusitanu sodného, jeho kyslosť, vyjádřená ako obsah kyseliny dusičnej, bola 0,004 % hmot., a obsah organických látok, prezentovaný prostredníctvom chemickej spotřeby kyslíka, bol 2277 mg kyslíka na 1 kg dusičnanu sodného.3000 ml of mother liquors of the above composition were preheated to 77 ° C and then 40 ml of 65.2% nitric acid (1.715 moles of nitric acid per mole of sodium nitrite) was added. The mixture reached a boiling point (i.e. 99 ° C), at which the bare was kept under reflux for 20 minutes. Then 2500 ml of distillate containing 2.95 wt. % formaldehyde and 0.05 wt. formic acid. Quickly cooling the distillation residue to 14 ° 0 resulted in a suspension, from which 438 g of a filter cake were obtained by filtration on a suction cup. Drying the filter cake at room temperature resulted in 367 g of sodium nitrate, which is 68.7% of the total amount of sodium nitrate. This nitrate was devoid of sodium nitrite, its acidity, expressed as nitric acid content, was 0.004% by weight, and the organic matter content presented by chemical oxygen consumption was 2277 mg of oxygen per kg of sodium nitrate.
Lúhov po kryštalizáoii dusičnanu sodného bolo 365 g a obsahovali pod 0,01 % hmot.The liquor after crystallization of sodium nitrate was 365 g and contained below 0.01% by weight.
kyseliny dusičnej a mravčej, 1,44 % hmot. cukrov (0^ aŽ Ογ), vyjádřených ako glukóza, a 45,8 % hmot, dusičnanu sodného.% nitric and formic acid, 1.44 wt. sugars (0 ^ to Ογ), expressed as glucose, and 45.8% by weight, sodium nitrate.
208 278208 278
Příklad 4Example 4
K dispozici! boli matečné lúhy, p6vodu a zloženia rovnakého, ako v příklade 3·Available! the mother liquors, origin and composition were the same as in Example 3 ·
Pri ich spracovaní bolo postupované ako v příklade 3, len 40 ml 65,2 %-nej kyseliny dusičnej bolo přidané do 21 °C teplých matečných lúhov a až potom bolo započaté s ohrevom zmesi. Po 20 minútovom refluxovaní zmesi pod zpatným chladičom bolo vydestilované 2552 ml destilátu, ktorý obsahoval 2,81 % hmot. formaldehydu a 0,03 % hmot. kyseliny mravčej. Rýchlym ochladením destilačného zbytku na teplotu 14 °0 rezultovala auzpenzia, z ktorej boli pevné podiely oddělené filtráciou na nučke. Bolo tak získané 449 g filtračného koláča, ktorý po vysušení za lab. teploty poskytol 380 g dusičnanu sodného, čo je 71,1 % celkového množstva dusičnanu sodného. Tento dusičnan sodný bol prostý dusitanu sodného, jeho kyslosť, vyjádřená ako obsah kyseliny dusičnéj, bola 0,003 % hmot., a obsah organických látok, prezentovaný ako chemická spotřeba kyslíka, hol 4568 mg kyslíka na 1 kg dusičnanu sodného. Dvadsať minutovým vyhrievaním tohto dusičnanu sodného na teplotu 245 až 250 °C chemická spotřeba 1 kg menovanej soli klesla na 583 mg kyslíka.They were worked up as in Example 3, only 40 ml of 65.2% nitric acid was added to the 21 ° C warm mother liquor and then the mixture was heated. After refluxing the mixture for 20 minutes, 2552 ml of distillate containing 2.81 wt. % formaldehyde and 0.03 wt. formic acid. Rapid cooling of the distillation residue to 14 ° C resulted in an auspension from which the solids were collected by suction filtration. There was thus obtained 449 g of a filter cake which, after drying at room temperature. temperature gave 380 g of sodium nitrate, which is 71.1% of the total amount of sodium nitrate. This sodium nitrate was devoid of sodium nitrite, its acidity, expressed as nitric acid content, was 0.003% by weight, and the organic content, presented as chemical oxygen demand, was 4568 mg of oxygen per kg of sodium nitrate. By heating the sodium nitrate at 245 to 250 ° C for 20 minutes, the chemical consumption of 1 kg of said salt decreased to 583 mg of oxygen.
Matečných lúhov po kryštalizáoii dusičnanu sodného bolo 337 g a obsahovali 0,35 % hmot. kyseliny dusičnej a mravčej, 1,66 % hmot. cukrov (C^ až 0?) a polyólov (C^ až 0?), vyjádřených ako glukóza, a 45,81 % hmot. dusičnanu sodného.The mother liquors after sodium nitrate crystallization were 337 g and contained 0.35 wt. % nitric and formic acid, 1.66 wt. % of sugars (C 1 to O 2) and polyols (C 1 to O 2), expressed as glucose, and 45.81 wt. sodium nitrate.
Příklad 5Example 5
K dispozici! boli matečné lúhy z výroby l,5-endometylén-3,7-dinitrózo-l,3,5,7,tetraazacyklooktánu nitrozacným Štiepením hexametyléntetramínu pomocou dusitanu sodného a kyseliny dusičnej< matečné lúhy rezultovali z filtrácie nitrozolyzačnej zmesi kyslej a obsahovali 0,017 % hmot. kyseliny dusitéj, 0,71 % hmot. dusitanu sodného, 2,58 % hmot. formaldehydu a 15,55 % hmot. dusičnanu sodného.Available! The mother liquors from 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7 tetraazacycloctane were nitrated by cleavage of hexamethylenetetramine with sodium nitrite and nitric acid. The mother liquors resulted in the filtration of the nitrosolysis mixture acidic and contained 0.017% by weight. % nitric acid, 0.71 wt. % sodium nitrite, 2.58 wt. % of formaldehyde and 15.55 wt. sodium nitrate.
K 3000 ml matečných lúhov uvedeného zloženia a o teplote 22 °0, bolo přidané 13 ml 65,2 %-nej kyseliny dusičnej, to je 0,543 mólov kyseliny dusičnej na 1 mól dusitanu sodného. Po 20 minútovom refluxovaní bolo zo zme3i vydestilované 2600 ml destilátu o zložení 3,08 % hmot. formaldehydu, 0,001 % hmot. kyseliny mravčej a 96,919 % hmot. vody. Rýchlym ochladením destilačného zbytku na 18 °0 rezultovala suzpenzia, ktorá filtráciou na nučke dala 511 g filtračného koláča. Vysušením filtračného koláča za lab, teploty bolo získané 435 g dusičnanu sodného s obsahom 0,21 % hmot. dusitanu sodného. Kyslosť tohoto dusičnanu, vyjádřená ako obsah kyseliny dusičnej, bola 0,003 % hmot. a obsah organických látok, prezentovaný ako chemická spotřeba kyslíku, bol 4570 mg kyslíka na 1 kg dusičnanu sodného. Tento dusičnan sodný bol slabo cítiť po metylamínooh.To 3000 ml of mother liquor of the above composition at 22 ° C was added 13 ml of 65.2% nitric acid, i.e. 0.543 moles of nitric acid per mole of sodium nitrite. After refluxing for 20 minutes, 2600 mL of 3.08 wt.% Distillate was distilled from the mixture. % formaldehyde, 0.001 wt. % formic acid and 96.919 wt. water. The rapid cooling of the distillation residue to 18 ° C resulted in a suction which gave 511 g of the filter cake by suction filtration. Drying the filter cake at room temperature gave 435 g of sodium nitrate containing 0.21 wt. sodium nitrite. The acidity of this nitrate, expressed as nitric acid content, was 0.003% by weight. and the organic content, presented as the chemical oxygen demand, was 4570 mg oxygen per kg sodium nitrate. This sodium nitrate was faintly smelled of methylamino.
Matečné lúhy po kryštalizáoii dusičnanu sodného, ktorých bolo 232 g, obsahovaliThe mother liquors after the crystallization of sodium nitrate of 232 g contained
0,78 % hmot. kys. mravčej, 2,16 % hmot. cukrov (0^ až Ογ) a polyólov (Cj až Ογ), vyjádřených ako glukóza, a 45,69 % hmot. dusičnanu sodného.0.78% wt. acid. 2.16% wt. % of sugars (0 ^ to Ογ) and polyols (C 1 to Ογ), expressed as glucose, and 45.69 wt. sodium nitrate.
206 276206 276
Příklad 6Example 6
3885 kg.h“1 matečných lúhov z výroby l,5-endometylén-3»7-dinitrózo-l,3,5»7-tetraazaoyklooktánu, rezultujúcioh z filtrácie kyslej nitrozolyzaónej zmesi a obsahujúcioh 0,01 % hmot. kyseliny dusitej, 0,61 % hmot. dusitanu sodného, 2,76 % hmot. formaldehydu a 15,32 % hmot. dusičnanu sodného, je predohriatýoh na 87 až 89 °0 a potom uvádzanýoh do reaktora pre rozklad dusitanu. Do tohto reaktora sa privádza 53,7 %-ná kyselina dusičná v množstve 40,33 kg.h“1, to je v množstve 1,001 tnolov kyseliny dusičnej na 1 mál dusitanu sodného. Rozklad je realizovaný za teploty 124 až 126 e0 a tlaku 0,4 MPa a pri zádrži reaktora 12 minút. Tlak v reaktore je regulovaný prostredníctvom odběru plynnýoh zplodi' reakoie (dusík, kysličník uhličitý a kysličník dusnatý), ktorýoh objem za normálnyoh podmienok představuje přibližné 8,85 m^.h“1 a hmotnost 15,6 kg.h1·3885 kg.h -1 of mother liquors from the production of 1,5-endomethylene-3-7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazaoyclooctane resulting from the filtration of the acid nitrosolysis mixture and containing 0.01 wt. % nitric acid, 0.61 wt. % sodium nitrite, 2.76 wt. % of formaldehyde and 15.32 wt. sodium nitrate is preheated to 87-89 ° C and then fed to a nitrite decomposition reactor. 53.7% nitric acid is supplied to this reactor in an amount of 40.33 kg.h -1 , i.e. in an amount of 1.001 tons of nitric acid per mole of sodium nitrite. The decomposition is carried out at a temperature of 124-126 is 0, and a pressure of 0.4 bar and at reactor notch 12 minutes. The pressure in the reactor is controlled by withdrawing the gaseous effluent (nitrogen, carbon dioxide and nitric oxide), the volume of which under normal conditions is approximately 8.85 m < 3 > h < -1 > and 15.6 kg.h < -1 >
Takto upravené matečné lúhy, obsahujúoe 2,56 % hmot. formaldehydu, 15,96 # hmot. dusičnanu sodného a 0,039 % hmot. kyseliny mravčej, sú podrobené tlakovému oddestilovaniu formaldehydu pri tlaku 0,4 MPa. Destilátem je 14,9 %-ný vodný formaldehyd v množstve 604,7 kg.h“1. Destilačný zbytok, ktorého je 3307,3 kg.h“1, obsahuje 18,88 % hmot. dusičnanu sodného, 0,09 % hmot. kyseliny mravčej, 0,14 % hmot. oukrov (C^ až Ογ) a polyálov (C^ až Ογ) a 0,21 % hmot. formaldehydu. Tento destilačný zbytok je vedený do atmosferickej odparky, v ktorej je pomocou odpadného tepla z tlakovej destiláoie zahuštěný na obsah 57,1 % hmot. dusičnanu sodného. Zahuštěný roztok 3alej obsáhuje 0,51 % hmot. oukrov (0^ až Ογ) a polyólov (Oj až C?), OjlO % hmot kyseliny mravčej a 0,14 55 hmot. formaldehydu.The mother liquors thus treated contain 2.56 wt. % formaldehyde, 15.96 wt. % sodium nitrate and 0.039 wt. formic acid, are subjected to pressure distillation of formaldehyde at a pressure of 0.4 MPa. The distillate is 14.9% aqueous formaldehyde in an amount of 604.7 kg.h -1 . The distillation residue, which is 3307.3 kg.h -1 , contains 18.88 wt. % sodium nitrate, 0.09 wt. % formic acid, 0.14 wt. % of ducts (C ^ to Ογ) and polymers (C ^ to Ογ) and 0.21 wt. formaldehyde. This distillation residue is fed to an atmospheric evaporator, where it is concentrated to 57.1% by weight of the waste heat from the pressure distillation. sodium nitrate. The thickened solution 3 further comprises 0.51 wt. % of polymers (0 ^ to Ογ) and polyols (0 to C?), 0.10% by weight of formic acid and 0.14 55% by weight of formic acid; formaldehyde.
Uvedený roztok, v množstve 1093,2 kg.h”1, je vedený do atmosfériokej odparkykryštalizátora, kde je zasa pomocou odpadného tepla z tlakovej destiláoie zahuštěný na obsah 66,8 % hmot. dusičnanu sodnéhoj potom je ohřev odparky-kryštalizátora odstavený a započne sa s pomalým, programovaným oohladzovaním obsahu aparátu (za miešania) a to až na teplotu 10 °C. Vo fázi chladenia je v tomto stupni spracovania matečných lúhov kontinuita zahusťovania zachovaná zaradením 3alšej odparky-kryštalizátora do linky. Rezultujúoa suzpenzia dusičnanu sodného je kvapalnýoh podirlov zbavená pomooou pulzačnej odstředivky» filtračný koláč obsahuje 2,58 % hmot. vlhkosti a vysušením poskytneThe solution, in an amount of 1093.2 kg.h -1 , is fed to the atmosphere of the crystallizer, where it is concentrated to 66.8% by weight of the waste heat from the pressure distillation. The sodium nitrate is then switched off and the evaporator-crystallizer is turned off and slow, programmed cooling of the contents of the apparatus is started (with stirring) up to 10 ° C. In the cooling phase, at this stage of the mother liquor treatment, the continuity of concentration is maintained by adding 3 more evaporator-crystallizer to the line. The resultant sodium nitrate suspension is a liquid fraction removed by means of a pulsating centrifuge. The filter cake contains 2.58 wt. moisture and drying provides
389,1 kg.h’1 dusičnanu sodného, to je 62,39 % celkového množstva dusičnanu sodného, prostého dusitanu sodného. Kyslosť tohto dusičnanu, vyjádřená ako obsah kyseliny dusičnej, je 0,001 % hmot., a obsah organických látok, prezentovaný prostredníctvom chemickej spotřeby kyslíka, je 590 mg kyslíka na 1 kg dusičnanu sodného.389.1 kg.h -1 of sodium nitrate, that is 62.39% of the total amount of sodium nitrate free of sodium nitrite. The acidity of this nitrate, expressed as nitric acid content, is 0.001% by weight, and the organic matter content presented by chemical oxygen consumption is 590 mg of oxygen per kg of sodium nitrate.
Z izolácie dusičnanu sodného odpadá 544,5 kg.h 1 filtrátu, obsahujúoeho 43,82 % hmot. dusičnanu sodného, 1,32 % hmot. oukrov (0^ až Ογ) a polyólov (C^ až Ογ) a 0,08 % hmot. kyseliny mravčej.From the isolation of sodium nitrate Void 544.5 kg · h 1 of the filtrate, obsahujúoeho 43.82% by weight. % sodium nitrate, 1.32 wt. % of Cu (0 ^ to Ογ) and polyols (C ^ to Ογ) and 0.08 wt. formic acid.
206 270206 270
Příklad 7Example 7
4440 kg.h1 matečných'lúhov z výroby l,5-endometylén-3»7-dinitrózo-l,3,5,7?tetraazaoyklooktánu, rezultujúoioh z filtráoie kyslej nitrozolyzačnej zmesi a obsahujúoioh pod 0,001 % hmot. kyseliny dusitéj, 0,58 % hmot. dusitanu sodného, 2,81 % hmot· formaldehydu a 15,06 % hmot. dusičnanu sodného, je predohriatýoh na 93 až 95 °C a uvádzaných do reaktora pre rozklad dusitanu. Do tohto reaktora je dávkovaná 54,8 %-ná kyselina dusičná v množstve 43,25 kg.h”1, to je v množstve 1,008 mólov kyseliny dusičnej na jeden mol dusitanu sodného. Rozklad je realizovaný za teploty 137 až 139 °C a tlaku 0,52 MPa pri zádrži reaktora 10 minut. Tlak v reaktoru je regulovaný prostredníctvom odběru plyn· ných produktov reakoie (dusík, kysličník uhličitý a kysličník dusnatý), ktorých objem4440 kg.h 1 of mother liquors from the production of 1,5-endomethylene-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazaoyclooctane, result in filtration of the acid nitrosolysis mixture and contain less than 0.001 wt. % nitric acid, 0.58 wt. sodium nitrite, 2.81 wt% formaldehyde, and 15.06 wt% sodium nitrite; sodium nitrate is preheated to 93-95 ° C and fed to the nitrite decomposition reactor. 54.8% nitric acid is metered into this reactor in an amount of 43.25 kg.h -1 , i.e. in an amount of 1.008 moles of nitric acid per mole of sodium nitrite. The decomposition is carried out at a temperature of 137 to 139 ° C and a pressure of 0.52 MPa at the reactor holding for 10 minutes. The pressure in the reactor is controlled through the collection of gaseous reaction products (nitrogen, carbon dioxide and nitric oxide), the volume of
-1 -1 za normálnych podmienok je přibližné 10,1 m.h a hmotnost 16,2 kg.h ·-1 -1 under normal conditions is approximately 10.1 m.h and weight 16.2 kg.h ·
Takto upravené matečné lúhy, obsahujúoe 2,64 % formaldehydu, 15,67 % hmot. dusičnanu sodného a 1,005 % hmot. kyseliny mravčej, sú po oohladení na 98 až 101 °C vedené na tlakovú destiláoiu pri tlaku 0,48 MPa. Destilátom je 15,6 %-ný vodný formaldehyd v množstve 709 kg.h'''. Destilačný zbytok, ktorého je 3759,4 kg.h·1·, obsahuje 18,62 % hmot. dusičnanu sodného, 0,16 % hmot. formaldehydu, 0,18 % hmot. kyseliny mravčej a 0,081 % hmot. polyólov (Cg až C?) a cukrov (Cg až C?), vyjádřených ako glukóza.The mother liquors thus treated contain 2.64% formaldehyde, 15.67% by weight. % sodium nitrate and 1.005 wt. formic acid, after cooling to 98-101 ° C, are led to pressure distillation at a pressure of 0.48 MPa. The distillate is 15.6% aqueous formaldehyde in an amount of 709 kg.h -1. The distillation residue, which is 3759.4 kg.h · 1 ·, contains 18.62 wt. % sodium nitrate, 0.16 wt. % formaldehyde, 0.18 wt. % formic acid and 0.081 wt. polyols (Cg to Cg) and sugars (Cg to Cg), expressed as glucose.
Tento destilačný zbytok je v atmosférickej odparke, využívajúcej odpadné teplo z tlakovej destilácie, zahuštěný na 55,6 %-ný roztok dusičnanu sodného, ktorý ešte obsahuje 0,09 % hmot. formaldehydu, 0>021 % hmot, kyseliny mravčej a 0,25 %'fimot. polyólov (Cg až Ογ) a oukrov (Cg až Ογ). Tento roztok v množstve 1259,7 kg.h1 je vedený do atmosférickej odparky-kryštalizátora, kde je zahuštěný na obsah 67,8 % hmot. dusičnanu sodného - opSť pomocou odpadného tepla z tlakovej destiláoie. Potom je ohřev aparátu odstavený a začne sa s pomalým, programovaným ochladzovaním obsahu odparky-kryštalizátora, a to až na teplotu 10 *C. Kontinuita zahusťovania je zaistená ako v příklade 6. Rezultujúoa suzpenzia je kvapalných podielov zbavená na pulzačnej odstředivka, čím rezultuje filtračný koláč s obsahom 2,37 % hmot. vlhkosti. Vysušením tohto filtračného ker láča sa získá 450,8 kg.h1 dusičnanu sodného, to je 64,4 % celkového množstva dusičnanu sodného, prostého dusitanu sodného. Kyslosf tohto dusičnanu sodného, vyjádřená ako obssh kyseliny dusičnej, je 0,002 % hmot. a obsah organických látok, prezentovaný prostredníctvom chemickej spotřeby kyslíka, je 386 mg kyslíka na 1 kg dusičnanu sodného.This distillation residue is concentrated to a 55.6% sodium nitrate solution in an atmospheric evaporator using waste heat from pressure distillation, which still contains 0.09% by weight. % formaldehyde, 0> 021% by weight, formic acid and 0.25% by weight. polyols (Cg to Ογ) and ducts (Cg to Ογ). This solution in an amount of 1259.7 kg.h 1 is fed to an atmospheric evaporator-crystallizer, where it is concentrated to a content of 67.8% by weight. sodium nitrate - again using waste heat from pressure distillation. Thereafter, heating of the apparatus is stopped and a slow, programmed cooling of the evaporator-crystallizer content is started, up to 10 ° C. The continuity of the thickening is ensured as in Example 6. The resulting suspension is de-fluidized to a pulsating centrifuge, resulting in a filter cake containing 2.37% by weight. humidity. Drying of the filter cake yields 450.8 kg.h 1 of sodium nitrate, i.e. 64.4% of the total amount of sodium nitrate free of sodium nitrite. The acid of this sodium nitrate, expressed as nitric acid content, is 0.002% by weight. and the organic matter content presented by chemical oxygen consumption is 386 mg oxygen per kg sodium nitrate.
Z izoláoie dusičnanu sodného odpadá 573 kg.h1 filtrátu s obsahom 43,82 % hmot. dusičnanu sodného, 0,01 % hmot. kyseliny mravčej a 0,85 % hmot. polyólov (Cg až Ογ) a oukrov (Cg až C?), vyjádřených ako glukóza.From the isolation of sodium nitrate 573 kg.h 1 of filtrate with a content of 43.82 wt. % sodium nitrate, 0.01 wt. % formic acid and 0.85 wt. polyols (Cg to Ογ) and dips (Cg to C?), expressed as glucose.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS213479A CS206276B1 (en) | 1979-03-30 | 1979-03-30 | Method of treating the mother liguors refusing from the production of 1,5-endometylene-3,7-dinitrozo-1,3,5,7-tetraatacyclooctane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS213479A CS206276B1 (en) | 1979-03-30 | 1979-03-30 | Method of treating the mother liguors refusing from the production of 1,5-endometylene-3,7-dinitrozo-1,3,5,7-tetraatacyclooctane |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS206276B1 true CS206276B1 (en) | 1981-06-30 |
Family
ID=5357579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS213479A CS206276B1 (en) | 1979-03-30 | 1979-03-30 | Method of treating the mother liguors refusing from the production of 1,5-endometylene-3,7-dinitrozo-1,3,5,7-tetraatacyclooctane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS206276B1 (en) |
-
1979
- 1979-03-30 CS CS213479A patent/CS206276B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2130925C1 (en) | Method of synthesis of 2-hydroxy-4-methylthiobutyric acid (hydroxy-analog of methionine) | |
| CN101735126A (en) | Process for producing methionine | |
| JPS6077188A (en) | Fertilizer composition | |
| CN104557517B (en) | A kind of useless sodium citrate mother liquor comprehensive processing technique | |
| EA015407B1 (en) | Method for processing phosphogypsum to ammonium sulfate and calcium carbonate | |
| RU2367656C2 (en) | Method of pure melamine production | |
| CS206276B1 (en) | Method of treating the mother liguors refusing from the production of 1,5-endometylene-3,7-dinitrozo-1,3,5,7-tetraatacyclooctane | |
| RU2610076C1 (en) | Method of extracting sodium sulphate and metal nitrates | |
| CN109970543B (en) | Method for recycling acyclovir condensation by-product and solvent | |
| US4083931A (en) | Process for treating aldol-condensation polyol waste liquor | |
| RU2323207C1 (en) | Method for preparing chloro-substituted aromatic carboxylic acid aminoanilides | |
| RU2611011C1 (en) | Method for synthesis of ethylenediamine-n,n,n',n'-tetrapropionic acid | |
| US3950384A (en) | Process for the manufacture of nitrilotriacetonitrile | |
| RU2026849C1 (en) | Method of diammonium phosphate producing | |
| CN113474325B (en) | Method for treating acesulfame potassium waste liquid | |
| RU2248353C2 (en) | Method for preparing 3-methyl-1,2,4-triazolyl-5-thioacetate morpholinium | |
| RU1559773C (en) | Method for preparing 12-phosphorotungstic acid | |
| RU2162843C2 (en) | Method of preparing sodium 10-methylene carboxylate-9-acridone or 10- methylenecarboxy-9-acridone from acridone | |
| CS199090B1 (en) | Treatment of mother liquor from the production of 1,5-endomethylen-3,7-dinitriso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane | |
| CH525840A (en) | Aluminium fluoride mfe - from ammonium (bi) fluoride and aluminium salt, suitable for aluminium mfe | |
| SU707904A2 (en) | Method of preparing butyl chloride | |
| US3270017A (en) | Method for producing stable salts of dichloroisocyanuric acid | |
| US3966803A (en) | Process for the manufacture of alkali metal salts of amino polycarboxylic acids | |
| RU2744072C1 (en) | Method for producing 1,3,6,8-tetraazatricyclo[4.4.1.13.8]dodecane | |
| RU2220902C2 (en) | Method of production of defoliant |