CS205951B1 - Method of continuous production of the d,1-alpha -tokopherolacetate - Google Patents
Method of continuous production of the d,1-alpha -tokopherolacetate Download PDFInfo
- Publication number
- CS205951B1 CS205951B1 CS691278A CS691278A CS205951B1 CS 205951 B1 CS205951 B1 CS 205951B1 CS 691278 A CS691278 A CS 691278A CS 691278 A CS691278 A CS 691278A CS 205951 B1 CS205951 B1 CS 205951B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- alpha
- tocopherol
- isophytol
- trimethylhydroquinone
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title claims description 5
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N d-alpha-tocopherol Natural products OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 229940042585 tocopherol acetate Drugs 0.000 claims description 13
- KEVYVLWNCKMXJX-ZCNNSNEGSA-N Isophytol Natural products CC(C)CCC[C@H](C)CCC[C@@H](C)CCC[C@@](C)(O)C=C KEVYVLWNCKMXJX-ZCNNSNEGSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 11
- AUFZRCJENRSRLY-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trimethylhydroquinone Chemical compound CC1=CC(O)=C(C)C(C)=C1O AUFZRCJENRSRLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 8
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 7
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 229940087168 alpha tocopherol Drugs 0.000 claims description 4
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 229960000984 tocofersolan Drugs 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002076 α-tocopherol Substances 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N Ethyl hydrogen sulfate Chemical compound CCOS(O)(=O)=O KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAKOWWREFLAJOT-CEFNRUSXSA-N D-alpha-tocopherylacetate Chemical compound CC(=O)OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C ZAKOWWREFLAJOT-CEFNRUSXSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011626 DL-alpha-tocopherylacetate Substances 0.000 description 1
- 235000001809 DL-alpha-tocopherylacetate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 230000000397 acetylating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- ZAKOWWREFLAJOT-UHFFFAOYSA-N d-alpha-Tocopheryl acetate Natural products CC(=O)OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C ZAKOWWREFLAJOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Pyrane Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu kontinuální výroby d.l-alfa-tokoferolacetátu kondenzací trimethylhydrochinonu s izofytolem v prostředí nepolárních organických rozpouštědel, zejména aromatických uhlovodíků nebo esterů karboxylových kyselin, v přítomnosti katalytického množství halového prvku nebo směsi těchto prvků, s přísadou silných protolytických kyselin a práškovitého kovového zinku a/nebo bezvodého chloridu zinečnatého jako katalyzátoru za zvýšené teploty a následující acetylací surového d,l-alfa-tokoferolu acetanhydridem. Tento schematicky uvedený reakční sled tvoří princip většiny způsobů výroby d,l-alfa-tokoferolacetátu, realizovaných diskontinuálně, velmi dobře známých z odborné a patentové literatury.The invention relates to a process for the continuous production of dl-alpha-tocopherol acetate by condensation of trimethylhydroquinone with isophytol in an environment of non-polar organic solvents, in particular aromatic hydrocarbons or carboxylic acid esters, in the presence of a catalytic amount of halic element or mixture thereof. and / or anhydrous zinc chloride catalyst at elevated temperature followed by acetylation of crude d, l-alpha-tocopherol with acetic anhydride. This schematic reaction sequence constitutes the principle of most processes for the production of d, l-alpha-tocopherol acetate, carried out discontinuously, well known in the scientific and patent literature.
Surová reakční směs, obsahující vzniklý d,l-alfa-tokoferol, se řadou diskontinuálních čistících operací, například extrakcí a promýváním, zpracuje na d,l-alfa-tokoferol, který acetylací acetanhydridem nakonec poskytne žádaný dd-alfa-tokoferolaeetát.The crude reaction mixture containing the resulting d, l-alpha-tocopherol is processed to d, l-alpha-tocopherol by a series of discontinuous purification operations, for example extraction and washing, which ultimately affords the desired dd-alpha-tocopherol acetate by acetylation with acetic anhydride.
Dosavadní způsoby provedení kondenzace trimethylhydrochinonu s isofytolem a způsoby čištění a acetylace získaného d,l-alfa-tokoferolu na d,l-alfa-tokoferolacetát, ačkoli poskytují uspokojivé výtěžky, se vyznačují velmi dlouhými reakčními dobami, značným vázáním kapacity zařízení a následkem toho i značnými nároky na obsluhu.Existing methods for carrying out the condensation of trimethylhydroquinone with isophytol and methods for purifying and acetylating the obtained d, l-alpha-tocopherol to d, l-alpha-tocopherol acetate, although providing satisfactory yields, are characterized by very long reaction times, considerable equipment capacity binding and consequently demands on service.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob kontinuální výroby d,l-alfa-tokoferolacetátu kondenzací trimethylhydrochinonu s izofytolem v prostředí nepolárních organických rozpouštědel, zejména aromatických uhlovodíků nebo esterů karboxylových kyselin, v přítomnosti katalytického množství halového prvku nebo směsí těchto prvků, s přísadou silných protolytických kyselin a práškovitého kovového zinku a/nebo bezvodého chloridu zinečnatého jako katalyzátorů, za zvýšené teploty a následující acetylací získaného surového d,l-alfa-tokoferolu acetanhydridem, podle vynálezu.These drawbacks are eliminated by a process for the continuous production of d, l-alpha-tocopherol acetate by condensation of trimethylhydroquinone with isophytol in an environment of non-polar organic solvents, in particular aromatic hydrocarbons or carboxylic acid esters, in the presence of catalytic amounts of halic element or mixtures thereof. zinc and / or anhydrous zinc chloride catalysts at elevated temperature followed by acetylation of the obtained crude d, 1-alpha-tocopherol with acetic anhydride, according to the invention.
Podstata tohoto způsobu spočívá v tom, že se proces kondenzace trimethylhydrochinonu s izofytolem uskutečňuje ve dvou stupních, přičemž se v prvním stupni nejprve připraví ?ns 951 směs výchozích látek s příslušnými katalyzátory, při teplotě od 30 do 180 °C s dobou zdržení od 5 do 60 minut a v druhém stupni se kontinuálně v destilační zóně s počtem teoretických etáží od 2 do 50 odebírá azeotrop rozpouštědlo—voda z vrchní části destilační zóny a ze spodu destilační zóny se odebírá destilační zbytek roztoku technického d,l-alfa-tokoferolu a proces acetylace probíhá v reakčně-rektifikační zóně s počtem teoretických etáží od 10 do 30, s oddělováním kyseliny octové jako destilátu.The essence of this process is that the condensation process of trimethylhydroquinone with isophytol is carried out in two stages, in which, in the first stage, a mixture of starting materials with the corresponding catalysts is first prepared at a temperature of from 30 to 180 ° C with a residence time of 5 to 60 minutes and in the second stage, the distillation zone with the number of theoretical plates from 2 to 50 is continuously removed from the top of the distillation zone from the top of the distillation zone and from the bottom of the distillation zone from the technical d, l-alpha-tocopherol solution and acetylation process. It takes place in a reaction-rectification zone with a number of theoretical plates of 10 to 30, with the separation of acetic acid as the distillate.
Při provedení způsobu podle vynálezu se nejprve připraví směs reagujících látek, například v poměru 0,7 až 1,1 mol trimethylhydrochinonu, 0,0001 až 0,5 mol halového prvku, 0,0001 : až 0,5 mol silné protolytické kyseliny, 0,0001 až 1 mol práškovitého kovového zinku a/nebo bezvodého chloridu zinečného, 0,1 až 100 mol nepolárního organického rozpouštědla, i vztaženo na 1 mol izofytolu, a to ve směšovacím zařízení, kde se zdrží 5 až 60 minut. Odtud se směs uvádí do reaktoru, reprezentovaného například systémem kaskády kondenzačních reaktorů, destilační kolonou kloboučkovou, náplňovou nebo sítovou, s počtem teoretických etáží 2 až 50, vyhřívaného na teplotu varu reakční směsi; Získaný surový d,l-alfa-tokoferol se potom v dalším stupni, například v reakčně-destilačním zařízení s počtem teoretických etáží 10 až 30, acetyluje protiproudným stykem s anhydridem kyseliny octové na d,l-alfa-tokoferolacetát, přičemž na 1 hmotnostní díl d,l-alfa-tokoferolu se použije 0,5 až hmotnostních dílů anhydridu kyseliny octové.In carrying out the process according to the invention, a mixture of reactants is first prepared, for example in a ratio of 0.7 to 1.1 moles of trimethylhydroquinone, 0.0001 to 0.5 moles of a halide element, 0.0001: to 0.5 moles of a strong protolytic acid. 0001 to 1 mol of zinc metal powder and / or anhydrous zinc chloride, 0.1 to 100 mol of non-polar organic solvent, based on 1 mol of isophytol, in a mixing device where they are held for 5 to 60 minutes. From there, the mixture is fed to a reactor, represented for example by a condensation reactor cascade system, by a capillary, packed or sieve distillation column, with a number of theoretical trays 2 to 50 heated to the boiling point of the reaction mixture; The crude d, l-alpha-tocopherol obtained is then acetylated by countercurrent contact with acetic anhydride to d, l-alpha-tocopherol acetate in a subsequent step, for example in a reaction-distillation apparatus with a number of theoretical levels of 10 to 30, of d, l-alpha-tocopherol, 0.5 to parts by weight of acetic anhydride are used.
Výhody způsobu kontinuální výroby d,l-alfa-tokoferol-acetátu způsobem podle vynálezu i spočívají především v tom, že poměrně malé zařízení s poměrně malými násadami má velkou kapacitu; získává se produkt velmi čistý, který obsahuje jen málo předních podílů, pocházejících z nečistot obsažených v izofytolu, takže ztráty při destilaci jsou omezeny na minimum. Složení výchozí směsi reakčních složek, ověřené systematickými pokusy, dovoluje optimální průběh kondenzační reakce, v krátké době, s minimální tvorbou vedlejších reakčních produktů z neidentifikovatelných nečistot ve výchozím izofytolu. Kontinuální provedení kondenzační a acetylační reakce přispívá rovněž k podstatné úspoře energií ve srovnání s postupem diskontinuálním, a to až a 1/3 až 1/2, dále ke snížení pracnosti odstraněním manipulace s produkty; zařízení je stále v provozu, čímž se zrychluje a zhospodárňuje výroba d,l-alfa-tokoferolacetátu.The advantages of the process for the continuous production of d, l-alpha-tocopherol acetate by the process according to the invention also lie in the fact that a relatively small device with relatively small batches has a large capacity; a very pure product is obtained which contains only a few fractions of impurities in the isophytol, so that the distillation losses are kept to a minimum. The composition of the starting mixture of the reactants, verified by systematic experiments, allows an optimal condensation reaction to proceed in a short time, with minimal formation of reaction by-products from unidentifiable impurities in the starting isophytol. Continuous conducting of the condensation and acetylation reactions also contributes to substantial energy savings compared to the discontinuous process, up to 1/3 to 1/2, further reducing labor through eliminating product handling; the plant is still in operation, making production of d, l-alpha-tocopherol acetate faster and more economical.
Bližší podrobnosti způsobu podle vynálezu jsou uvedeny v příkladu provedení.Further details of the process according to the invention are given in the exemplary embodiment.
Příklad 1Example 1
Homogenní směs 6240 g (20 mol) 95°/oního izofytolu, 62,8 g (asi 20 ml) techn. bromu (0,8 mol), 3 140 g (20 mol) 97°/oního trimethylhydrochinonu, 600 g (asi 4,55 mol) bezvodého chloridu zinečnatého a 8 000 ml (asi 56 mol) butylacetátu, připravená v duplikátorovém kotlíku za míchání při teplotě okolo 80 °C, se naplní do spodní části válcového reaktoru (o průměru 100 mm, s počtem teoretických etáží 6), opatřeného topným zařízením, kde se směs uvede do varu. V horní části reaktoru je zpětný chladič, jemuž je předřazen oddělovač vody, kde se zachycuje reakcí vzniklý zbytek vody. Další připravená směs reakčních složek se v množství 4 litry/h kontinuálně přivádí na hladinu vroucí směsi v hlavě reaktoru. Z paty reaktoru se současně odvádí zreagovaná směs do souboru protiproudných praček, kde se zbaví již nepotřebných složek reakční a katalyzátorové soustavy a promyje se do neutrality. V dalším zařízení, průtokové odparce, se oddestiluje butylacetát a koncentrát surového d,l-alfa-tokoferolu se vede do válcového reaktoru (o průměru 100 mm, s počtem teoretických etáží 10), kde se provádí jeho acetylace acetanhydridem při molárním poměru d,l-alfa-tokoferolu k acetanhydridu 1:2,5. V další průtokové odparce se vzniklý d,l-alfa-tokoferolacetát zbaví zbytků kyseliny octové, acetanhydridu a předních podílů a v dalším stupni se podrobí molekulární destilaci.Homogeneous mixture of 6240 g (20 mol) of 95 ° / isophylene, 62.8 g (about 20 ml) of techn. bromine (0.8 mol), 3,140 g (20 mol) of 97% trimethylhydroquinone, 600 g (about 4.55 mol) of anhydrous zinc chloride and 8,000 ml (about 56 mol) of butyl acetate, prepared in a duplicator kettle with stirring at a temperature of about 80 ° C, it is charged to the bottom of a 100 mm diameter cylindrical reactor (number of theoretical trays 6) equipped with a heating device where the mixture is boiled. At the top of the reactor is a reflux condenser, which is preceded by a water separator, where the remainder of the water formed is collected. Another prepared mixture of reactants was continuously fed to the level of the boiling mixture at the reactor head at 4 liters / h. At the same time, from the bottom of the reactor, the reacted mixture is discharged to a set of counterflow scrubbers, where it is freed from the unnecessary components of the reaction and catalyst system and washed to neutrality. Butyl acetate is distilled off in a further flow evaporator and the crude d, l-alpha-tocopherol concentrate is fed to a cylindrical reactor (100 mm diameter, with a number of theoretical plates of 10) where it is acetylated with acetic anhydride at a molar ratio of d, l. -alpha-tocopherol to acetic anhydride 1: 2.5. In a further flow-through evaporator, the resulting d, l-alpha-tocopherol acetate is freed of acetic acid residues, acetic anhydride and fractions and subjected to molecular distillation in the next step.
V popsané aparatuře se s uvedenou směsí reakčních složek při kontinuálním provozu:In the apparatus described, with said mixture of reactants in continuous operation:
získají za 1 hodinu průměrně 2 kg surového d,l-tokoferolacetátu. Molekulární destilací se získá produkt nejméně 98%ní (stanoveno plynovou chromatografií), vyhovující lékopisným požadavkům.yield on average 2 kg of crude d, l-tocopherol acetate in 1 hour. Molecular distillation yields a product of at least 98% (determined by gas chromatography) complying with the pharmacopoeial requirements.
Získaný d,l-alfa-tokoferolacetát (octan vitaminu E), tj. D,L-6-acetoxy-2,5,7,8-tetramethyl-2-(4,8,12-trimethyl-tridecyl)chroman (mol. hmotnosti 472,76, sumárního vzorce C51H,2O3). strukturního vzorceD, 1-alpha-tocopherol acetate (vitamin E acetate) obtained, ie D, L-6-acetoxy-2,5,7,8-tetramethyl-2- (4,8,12-trimethyl-tridecyl) chroman (mol mass (472.76, sum formula C 51 H, 2 O 3 ). structural formula
je olejovitá viskózní' kapalina, čirá, světležluté barvy. Rozpouští se velmi lehce v etheru a chloroformu, lehce v 95%ním ethanolu, ve vodě je prakticky nerozpustná.is an oily viscous liquid, clear, light yellow in color. It dissolves very easily in ether and chloroform, slightly in 95% ethanol, practically insoluble in water.
Index lomu: «g’— 1,495 až 1,498,Refractive index: «g’— 1.495 to 1.498,
Světelná absorpce: a — 43 až 48 při 285 nm (bezvodý ethanol).Light absorption: a - 43 to 48 at 285 nm (anhydrous ethanol).
Příklad 2Example 2
Homogenní směs 6180 g (20 mol) 96%ního izofytolu, 25,2 g (asi 0,2 mol) kyseliny ethylsírové, 3100 g (20 mol) 98%ního trimethylhydrochinonu, 600 g (asi 4,55 mol) chloridu zinečnatého a 8000 ml (asi 56 mol) butylacetátu, připravená v duplikátorovém kotlíku za míchání při teplotě okolo 80 °C, se naplní do spodní části prvého a druhého válcového reaktoru, vzájemně propojených, opatřených vyhřívacím zařízením, kde se reakční směs uvede do varu. Další připravená směs reakčníeh složek se v množství 4 litry/h kontinuálně přivádí na hladinu vroucí směsi v prvém reaktoru. Z dolní části druhého reaktoru po naplnění a uvedení do varu se současně odvádí zreagovaná směs k dalšímu zpracování v zařízení a dalším postupem jako v příkladu 1, s analogickým výsledkem.Homogeneous mixture of 6180 g (20 mol) of 96% isophytol, 25.2 g (about 0.2 mol) of ethylsulfuric acid, 3100 g (20 mol) of 98% trimethylhydroquinone, 600 g (about 4.55 mol) of zinc chloride and 8000 ml (about 56 mol) of butyl acetate, prepared in a duplicator kettle with stirring at about 80 ° C, are charged to the bottom of the first and second cylindrical reactors interconnected, equipped with a heating device, where the reaction mixture is boiled. Another prepared mixture of reactants is continuously fed to the surface of the boiling mixture in the first reactor at 4 liters / h. At the bottom of the second reactor, after filling and boiling, the reacted mixture is simultaneously withdrawn for further processing in the apparatus and following the procedure of Example 1, with an analogous result.
Příklad 3Example 3
Postupuje se jako v příkladu 1 nebo 2 s tím rozdílem, že se místo bromu nebo kyseliny ethylsírové použije kyselina sírová v množství 20 g (0,2 mol) na 20 mol izofytolu. Výsledek jako v příkladu 1.The procedure was as in Example 1 or 2 except that sulfuric acid was used in place of bromine or ethylsulfuric acid in an amount of 20 g (0.2 mol) per 20 mol of isophytol. Result as in Example 1.
Příklad 4Example 4
Postupuje se jako v příkladu 1 nebo 2 s tím rozdílem, že se místo uvedených činidel použije jod v množství 40 g na 20 ml izofytolu. Výsledek jako v příkladu 1.The procedure is as in Example 1 or 2 except that iodine is used instead of said reagents in an amount of 40 g per 20 ml of isophytol. Result as in Example 1.
Příklad 5Example 5
Postupuje se jako v příkladu 1 nebo 2 s tím rozdílem, že se místo uvedených činidel použije 350 g (2,78 mol) kyseliny ethylsírové a 100 g (0,735 mol) chloridu zinečnatého. Výsledek jako v příkladu 1.The procedure is as in Example 1 or 2 except that 350 g (2.78 mol) of ethylsulfuric acid and 100 g (0.735 mol) of zinc chloride are used instead. Result as in Example 1.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS691278A CS205951B1 (en) | 1978-10-25 | 1978-10-25 | Method of continuous production of the d,1-alpha -tokopherolacetate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS691278A CS205951B1 (en) | 1978-10-25 | 1978-10-25 | Method of continuous production of the d,1-alpha -tokopherolacetate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS205951B1 true CS205951B1 (en) | 1981-05-29 |
Family
ID=5417229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS691278A CS205951B1 (en) | 1978-10-25 | 1978-10-25 | Method of continuous production of the d,1-alpha -tokopherolacetate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS205951B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002042286A1 (en) * | 2000-11-22 | 2002-05-30 | Basf Aktiengesellschaft | Method for continuously acylating chromanol ester derivatives |
-
1978
- 1978-10-25 CS CS691278A patent/CS205951B1/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002042286A1 (en) * | 2000-11-22 | 2002-05-30 | Basf Aktiengesellschaft | Method for continuously acylating chromanol ester derivatives |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8829234B2 (en) | Hydrocarboxylation of formaldehyde in the presence of a higher order carboxylic acid and heterogeneous catalyst | |
| SE459089B (en) | PROCEDURE FOR PREPARING ETHYLENE LYCOL FROM AN Aqueous Solution OF ETHYLENOXIDE | |
| KR960006546B1 (en) | Process for preparation of acetic acid ester | |
| JPH0813784B2 (en) | Method for producing dialkyl maleenate | |
| EP3841083A1 (en) | Method for catalytic production of refined enal products from an aldehyde feed stream using a single enclosed unit | |
| US8765999B2 (en) | Hydrocarboxylation of formaldehyde in the presence of a higher order carboxylic acid and a homogeneous catalyst | |
| KR20020084899A (en) | Process for producing methyl methacrylate | |
| KR20010014093A (en) | Process for the production of dimethylesters of dicarboxylic acids or anhydrides | |
| US8703999B2 (en) | Hydrocarboxylation of methylene dipropionate in the presence of propionic acid and a heterogeneous catalyst | |
| CS205951B1 (en) | Method of continuous production of the d,1-alpha -tokopherolacetate | |
| CA1296333C (en) | Preparation of caprolactam | |
| US3444213A (en) | Continuous process for producing dl alpha tocopherol | |
| JPH0511101B2 (en) | ||
| US6784303B2 (en) | Method for continuously acylating chromanol ester derivatives | |
| US3956406A (en) | Purification of trimethylolpropane | |
| EP0060719B1 (en) | Process for the production of methyl acetate by esterifying methanol with acetic acid | |
| JPS5892638A (en) | Methacrylic acid continuous esterification | |
| US5688973A (en) | Process for the production of 2-vinyl-1,3-dioxolane | |
| CN104203897A (en) | Hydrocarboxylation of methylene dipropionate in the presence of a propionic acid and a homogeneous catalyst | |
| CN102781903A (en) | Allyl acetate purification | |
| SU143791A1 (en) | The method of producing hydroxy acids | |
| KR830001516B1 (en) | Process for preparing methacrylic acid ester | |
| JPH0813779B2 (en) | Method for recovering methacrylic acid as methyl methacrylate | |
| SE442196B (en) | SET TO MAKE HIGH PURITY 2-METOXI-3,6-DICHLORBENOIC ACID (DIKAMBA) | |
| JPH0717570B2 (en) | Method for continuously producing a water-free methyl acetate-methanol mixture |