CS205680B1 - Způsob přípravy katalyzátoru pro cyklotrimerizaci butadienu na 1, 5, 9-cyklododekatrien - Google Patents
Způsob přípravy katalyzátoru pro cyklotrimerizaci butadienu na 1, 5, 9-cyklododekatrien Download PDFInfo
- Publication number
- CS205680B1 CS205680B1 CS47579A CS47579A CS205680B1 CS 205680 B1 CS205680 B1 CS 205680B1 CS 47579 A CS47579 A CS 47579A CS 47579 A CS47579 A CS 47579A CS 205680 B1 CS205680 B1 CS 205680B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- butadiene
- alcl
- cyclotrimerization
- cyclododecatriene
- mixture
- Prior art date
Links
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000006006 cyclotrimerization reaction Methods 0.000 title description 9
- ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N cyclododecatriene Chemical compound C/1C\C=C\CC\C=C/CC\C=C\1 ZOLLIQAKMYWTBR-RYMQXAEESA-N 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminum chloride Substances Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 2
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXIFNAOBIAIYJO-SXVCMZJPSA-N (1E,3E,7E)-cyclododeca-1,3,7-triene Chemical compound C/1=C\CCCC\C=C\C=C\CC\1 SXIFNAOBIAIYJO-SXVCMZJPSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy katalyzátoru pro cyklotrimerizaci butadienu na 1, 5, 9cyklododekatrlen.
Dosud se pro cyklotrimerizaci butadienu používají katalyzátory typu chlorid titaničitý — alkylaluminiumchlorid (například TiCl4 - Et2AlCl - EtjAl, TiCl4 - Et3Al2Cl3 nebo TiCl4 - Et3Al A1C13) viz něm. pat. 1080 548/1980/, fr. pat. 1377 109/1965/, něm pat. 1212 075/1966/. Výtěžky 1, 5, 9-cyklododekatrienu se však pohybují pouze okolo 83 až 90 %. Je známo, že přídavek trifenylfosfinu ke katalyzátoru na bázi chloridu titaničitého zvyšuje výtěžek produktu, avšak současně sníží aktivitu systému.
Jednou z cest ke zvýšení aktivity katalyzátoru při současném zachování vysoké selektivity cyklotrimerizace je použití jiné, vhodnější Ti-komponenty v kombinaci s vhodným derivátem fosforu. *
Nedostatky dosud známého stavu techniky v daném oboru odstraňuje způsob přípravy katalyzátoru pro cyklotrimerizaci butadienu na 1, 5, 9-cyklododekatrien podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se směs chloridu bis (2,4 . pentadion) titaničitého sumárního vzorce Ti(C5H7O2)2 Cl2 a derivátu fosforu obecného vzorce R3P, kde R je metyl, etyl, cyklohexyl, fenyl, fenoxy v molárním poměru fosfor: titan = 0,1 až 10, redukuje alkylaluminiumchloridem obecného vzorce R* AlCl3.n , kde R1 je metyl, etyl, izobutyl, fenyl a n je 1,2 až 2,3.
Uvedeným způsobem podle vynálezu se získá vysoce aktivní a selektivní katalyzátor pro cyklotrimerlzaci butadienu, který neposkytuje prakticky žádný vysokomolekulární polymer s výtěžkem 1, 5, 9-cyklododekatrienu převyšujícím 95 proč. hmot.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech konkrétního provedení.
Příklad 1
Ke směsi 1 mmol Ti(acac)2Cl2 a 2 mmol trifenylfosfinu (Ph3Pj ve 170 ml toluenu bylo'při 20 °C v atmosféře dusíku přidáno 20 mmol Et2AlCl. Během dalších 10 minut byla teplota zvýšena na 50 °C a dusík vyměněn za butadien, který byl do reaktoru přiváděn 5 hodin.
Bylo získáno 250 g oligomerů butadienu. Reakční směs obsahovala 0,7 % hmot. cyklodimerů,
95,2 % hmot. 1, 5, 9-cyklododekatrienu, 4,1 % oligomerů a žádný vysokomolekulární polymer. Příklad 2
Cyklotrimerizaci butadienu způsobem popsaným v příkladě 1 bylo při 46 °C za 15 hodin získáno 506 g oligomerů butadienu. Reakční směs obsahovala 0,5 % - hmot. cyklodimerů, 96,3 % hmot. 1, 5, 9-cyklododekatrienu, 3,2 % oligomerů a žádný vysokomolekulární polymer.
Příklad 3
Cyklotrimerizaci butadienu způsobem popsaným u příkladu 1, kde Ph3P byl nahrazen trife20 5 680 i · nylfosfitem (PhO)3P bylo zlákáno 220 g oligomerů butadienu. Reakční směs obsahovala 0,5 % hmot. cyklodimerůj 96,6. % hmot. 1, 5, 9-cyklododekatrienu, 2,9 % hmot. oligomerů a žádný vysokomolekulární polymer.
Příklad 4
Cyklotrimerlzací butadienu způsobem popsaným v příkladě 1 při 46 °C, kde Ph3P byl nahrazen (PhO)3P bylo získáno za 15 hodin 456 g oligomerů butadienu. Reakční směs obsahovala 0,3 % hmot. cyklodimerů, 97,4 % hmot. 1, 5, 9cyklododekatrienu, 2,2% hmot. oligomerů a 0,1 proč. hmot. polymerů.
Claims (1)
- PŘEDMSTZpůsob přípravy katalyzátoru pro cyklotrinjerizaci butadienu na 1, 5, 9-cyklododekatrien, -vyznačující se tím, že se směs chloridu bis (2,4 pentadion] tltanlčitého, sumárního vzorce Ti(C3H7O2]2Cl2 a derivátu fosforu obecného vzorPříklad 5 . .Ke směsi 1 mmol Ti(acac]2CI2 a 2 mmoly Ph3P ve 170 ml toluenu bylo při 20 °C v atmosféře dusíku, přidáno 27 mmol Et3Al2Cl3. Organohlinitá složka může být přidána jako Et3Al2Cl3 nebo směs Et2AlCl a EtAlCl2 nebo Et2AlCl s A1C13 nebo Et3Al s A1C13. Během dalších-10 minut byla teplota zvýšena na 62 °C a dusík vyměněn za butadien, který byl do reaktoru přiváděn po dobu 5 hod. Bylo získáno 712 g oligomerů butadienu, výtěžek 1, 5, 9-cyklododekatrienu činil 93,5 % hmot.YNÁLEZU ce R3P, kde R je metyl, etyl, cyklohexyl, fenyl, fenoxy v malárním poměru fosfor: titan = 0,1 až 10, výhodně 1 až 3, redukpje alkylaluminiumchloridem obecného vzorce Rn AlCl . ), kde R «-i o-n je metyl, etyl, izobutyl, fenyl a n je 1,2 až 2,3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS47579A CS205680B1 (cs) | 1979-01-22 | 1979-01-22 | Způsob přípravy katalyzátoru pro cyklotrimerizaci butadienu na 1, 5, 9-cyklododekatrien |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS47579A CS205680B1 (cs) | 1979-01-22 | 1979-01-22 | Způsob přípravy katalyzátoru pro cyklotrimerizaci butadienu na 1, 5, 9-cyklododekatrien |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS205680B1 true CS205680B1 (cs) | 1981-05-29 |
Family
ID=5336905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS47579A CS205680B1 (cs) | 1979-01-22 | 1979-01-22 | Způsob přípravy katalyzátoru pro cyklotrimerizaci butadienu na 1, 5, 9-cyklododekatrien |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS205680B1 (cs) |
-
1979
- 1979-01-22 CS CS47579A patent/CS205680B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0108339B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von oligomeren Aluminoxanen | |
| Manriquez et al. | Pentamethylcyclopentadienyl organoactinides. Trivalent uranium organometallic chemistry and the unusual structure of bis (pentamethylcyclopentadienyl) uranium monochloride | |
| US6291699B1 (en) | 2-alkyl-4-(2,6-dialkylphenyl) indenes | |
| EP0322798A3 (en) | A solid catalyst component for the polymerization of olefins and an olefin polymerization catalyst | |
| DE1037446B (de) | Verfahren zur Herstellung von metallorganischen Titanverbindungen | |
| US5003095A (en) | Process for preparing methylaluminoxanes | |
| JP3021496B2 (ja) | オレフィン性化合物のメタセシス生成物の製造方法及びそれに使用する触媒 | |
| US3448129A (en) | Pi-allyldinitrosyliron complexes of germanium,tin and lead | |
| EP0000999B1 (en) | Titanium trichloride compositions, preparation thereof, catalyst system containing them, and polymerisation of olefins using this system | |
| US2900374A (en) | Aluminum halide catalysis of ethylene polymerization | |
| CS205680B1 (cs) | Způsob přípravy katalyzátoru pro cyklotrimerizaci butadienu na 1, 5, 9-cyklododekatrien | |
| GB1502883A (en) | Preparing solid titanium trichloride | |
| US3494873A (en) | Method for making catalyst for linear polymerization of olefins | |
| US4250283A (en) | Titanium trihalide composition | |
| US3642924A (en) | Process for producing cyclic trimers of dienes | |
| JPS5851936B2 (ja) | エタノ−ルの製法 | |
| US3686245A (en) | Halo(haloorgano)bis(triorganophosphine)nickel(ii) complexes for olefin dimerization | |
| JPS6324999B2 (cs) | ||
| US3689519A (en) | Preparation of chlorosilanes from disiloxanes | |
| US4111839A (en) | Nickel bis-organo-orthosphosphate combination catalyst | |
| US4855523A (en) | Catalyst and process for the selective dimerization of propylene to 4-methyl-1-pentene | |
| JP3443941B2 (ja) | 架橋型メタロセン化合物およびその製造法 | |
| JPH0443075B2 (cs) | ||
| GB1578584A (en) | Couble ylide complexes of metals and process for making them | |
| US3988368A (en) | Process for producing phenylphosphonothioic dichloride |