CS205676B1 - "Způsob paralelního stanovení 2,5-dichlorbenzenazo-2-hydroxy-3-naítoiJvé kyseliny a jejího chloridu - Google Patents

"Způsob paralelního stanovení 2,5-dichlorbenzenazo-2-hydroxy-3-naítoiJvé kyseliny a jejího chloridu Download PDF

Info

Publication number
CS205676B1
CS205676B1 CS39179A CS39179A CS205676B1 CS 205676 B1 CS205676 B1 CS 205676B1 CS 39179 A CS39179 A CS 39179A CS 39179 A CS39179 A CS 39179A CS 205676 B1 CS205676 B1 CS 205676B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
chloride
hydroxy
acid
naphthoic acid
dichlorobenzenazo
Prior art date
Application number
CS39179A
Other languages
English (en)
Inventor
Pavel Dostal
Bohumila Novotna
Danuse Pilarova
Original Assignee
Pavel Dostal
Bohumila Novotna
Danuse Pilarova
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pavel Dostal, Bohumila Novotna, Danuse Pilarova filed Critical Pavel Dostal
Priority to CS39179A priority Critical patent/CS205676B1/cs
Publication of CS205676B1 publication Critical patent/CS205676B1/cs

Links

Landscapes

  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu paralelního stanovení 2,5-dichlbrbenzenazo-2-hydroxy-3-naftoové kyseliny a Jejího chloridu v nevodných roztocích, které se používají jako meziprodukt při přípravě červených azokondenzačních pigmentů. Obě uvedené látky jsou si po chemické stránce strukturně velmi podobné a po analytické stránce jsou poměrně složité. Jde o analytické stanovení 2,5-dichlorbenzenazo-2-hydroxy-3-naftoové kyseliny
ve směsích v dichlorbenzenových suspenzích, pastách nebo roztocích, zvláště pak ve vzorcích, kde mimo dichlorbenzén bývá přítomna Ještě kyselina chlorovodíková, thionylchlorid nebo fosgen a vedlejší reakční zplodiny, které vznikají v průběhu chloridace nebo i kondenzace se substituovanými p-fenylendiaminy. Obě látky, jako azosloučeniny, · jsou intenzivně zbarvené, málo rozpustné v organických rozpouštědlech a jejich absorpční křivky v aromatických roztocích jsou v blízké UV oblasti a ve viditelné oblasti velmi podobné.
Přípravou barviva obchodního názvu „versálová stálá červeň BRN“ se zabývají např. čs. pat. 145 241; čs. pat. 146 444; čs. AO 154 505 aj.
Dosavadní stanovení 2,5-dichlorbenzenazo-2hydroxy-3-naftóové kyseliny vedle jejího chloridu bylo jen nepřímé, založeno na stanovení hydrolyticky odštěpitelného halogenu po korekcích na iontově vázané halogeny (HC1, SOC12 po hydrolýze), které se stanovují současně. Množství
2.5- dlchlorbenzenazo-2-hydroxy-3-naítoové kyseliny se pak dopočítalo do hodnoty získané ze sušiny analyzovaného vzorku. Analýza byla zdlouhavá, málo přesná, odštěpení halogenu z
2.5- dichlorbenzenazo-2-hydroxy-3-naftoylchlořidu je časově náročné a hlavně nepostihuje citovanou karboxylovou kyselinu (2,5-dichlorbenzenazo-2-hydroxý-3-naftoovou), pro kterou ve směsích s 2,5-dichlorbenzenazo-2-hydroxy-3-naftoylchloridem nebyla analytika k dispozici. Proto také např. sledování průběhu chloridace 2,5-dichlorbenzenazo-2-hydroxy-3-naftoové kyseliny bylo obtížné a provádělo se nepřímo.
Nyní bylo zjištěno, že obě uvedené látky reagují rozdílně v nevodném prostředí aromatických uhlovodíků s alifatickými a hydroaromatickými aminy, s výhodou s ethylendiaminem. Zatím co 2,5-dichlorbenzenazo-2-hydroxy-3-naftoová kyselina vytváří s aminy aminovou sůl, její chlorid kondenzuje na pigment. Tohoto poznatku bylo využito pro analytické účely při stanovení těchto látek vedle sebe.
Působíme-li totiž na dichiorbenzenový roztok
2,5-dichlorbenzenazo-2-hydroxy-3-naftoové kyseliny nevodným alifatickým nebo hydroaromatickým aminem, dochází k neutralizaci volného karboxylu na aminovou sůl, která je v aromatických uhlovodících dostatečně rozpustná, ale maximum absorbce dichlorbenzenového roztoku této kyseliny po reakci s primárními a sekundárními aminy je posunuto do UV oblasti.
2,5-Dichliorbenzenazo-2-hydroxy-3-naftoylchlorid reaguje rovněž s uvedenými aminy za odštěpení karbamoylového halogenu zas současné kondenzace na rozpustné karmínové barvivo, jehož maximum absorbce v dichlorbenzenovém roztoku zůstává ve viditelné oblasti spektra při 510 nm.
Lze' proto z rozdílu intenzity zabarvení vzniklých roztoků ze směsných vzorků před reakcí s aminy a po ní vypočíst obsahy obou látek.
Na přiložených grafech 1 a 2 jsou znázorněny absorpční křivky 2,5-dichlorhenzenazo-2-hydroxy-3'-naftoové kyseliny a jejího chloridu v o-dichlorbenzenu. Na grafu 1 jsou znázorněny*křlvky čistých látek, na grafu 2 absorpční křivky po reakci s ethylendiaminem.
Níže uvedené příklady ilustrují provedení analýz podle vynálezu.
a) Sestrojeni cejchovních křivek:
Základní roztoky se připraví jednak navážením 0,2 mmolu 2,5-dichlorbenzenažo-2-hydroxy-3-ňaftoové kyseliny (připravené kopulací 2,5-dichlorbenzendiazonium chloridu s 2-hydroxy-3-naftoovou kyselinou) do; 100 ml odměrné baňky a roz; puštěním v dichlorbenzenu, dále navážením 0,2 mmolu 2,5-dichlorbenzenazo-2-hydroxy-3-naftoylchloridu (připraveného chloridací výše uvedené kyseliny thlonylchloridem nebo fosgenem) do jiné 100 ml odměrné baňky a po rozpuštění v dichlorbenzenu objemy v obou odměrných baňkách upraveny o-dichlorbenzenem po známku.
Ze základního roztoku 2,5-dichlorbenzenazo-2hydroxy-3-naftoové kyseliny se semimikrobyretou odměří do řady 25 ml odměr, baněk alikvotní část (0,1-2,5 ml) (a po doplněni o-dichlor·· benzenem po známku se změří absorbánce vzniklých roztoků při 510 nm vlnové délky (v 1 cm kyvetách) proti o-dichlorbenzenu. Místo o-díchlorbenzenu lze se stejným účinkem použít benzenu, cyklohexanu, toluenu, xylenu nebo chlorbenzenu.
Ve druhé sérii, ke stejným objemům základního roztoku cit. kyseliny ve 25 ml odměrných baňkách se odpipetuje vždy po 2 ml ethylendiaminu a po 15 min stáni při teplotě místnosti se objemy doplní na 25 ml o-dichlorbenzenem a změří se jednotlivé absorbance při 510 nm.
Stejného účinku se dosáhne za použiti etyl-, propyl- 'nebo butylaminu, etyléndiaminu nebo dietylaminu nebo cyklohexylaminu.
Závislost absorbanci (bez přítomnosti aminu a s aminem) na koncentraci přítomné kyseliny se vyhodnotí graficky.
Stejným způsobem se sestrojí cejchovní křivky ze základního roztoku 2,5-dichlorbénzenazo-2hydroxy-3-naftoylchloridu.
Závislost koncentrace na absorbancích byla u obou látek lineární od 0 do 0,4 mg/ml. b) Analýza vzorků:
Asi 100 mg vzorku pasty nebo suspenze nebo 500 mg filtrátu po chloridací nebo kondenzaci se naváží do 100 ml odměrné baňky a po rozpuštěni v dichlorbenzenu se objem upraví po známku. Z tohoto základního roztoku se odměří (nebo lépe naváží) jeden nebo více ml do 25 ml odměrné baňky a tam zředí na 25 ml. Změří se absorbance vzniklého roztoku při 510 nm. Absorbance A.
Do druhé 25 ml odměrné baňky se přenese přibližně stejný objem základního roztoku vzorku, z roztoku se zahřátím odstraní přítomný thionylchlorid (nebo fosgen), přidá se 2 ml ethylendiaminu a po 15 min stání se objem upraví na 25 ml dichlprbenzenem. Změří se absorbance opět při 510 nm vlnové délky. Absorbance B. ,
Z rozdílu absorbanci A—B se z cejchovních křivek vyhodnotí obsahy obou sledovaných látek v dané navážce vzorku (po korekci na absorbanci přítomné 2,5-dichlorbenzeňazo-2-hydroxy-3-naftoové kyseliny s ethylendiaminem při 510 nm.) Výpočet se provede běžným postupem pro fotometrická stanovení.
Příklady stanoveni:
1. Připravena směs složená z 0,124 mg kyseliny a 0,368 mg chloridu kyseliny. Nalezeno fotometrlcky 0,14 mg kyseliny a 0,38 mg chloridu.
2. Připravena směs z 0,25 mg kyseliny a 0,25 mg chloridu kyseliny. Nalezeno 0,26 mg kyseliny a 0,25 mg chloridu kyseliny.
3. V samostatných roztocích o koncentraci 0,49 mg kyseliny a stejného množství chloridu kyseliny nalezeno 0,49 mg kyseliny a 0 mg chloridu kyseliny, resp. 0,48 mg chloridu kyseliny a jen nepatrné množství kyseliny.
4. Ve filtrátech po chloridací 2,5-dichlorbenzenazo-2-hydroxy-3-naftoové kyseliny na odpovídající chlorid nalezeno:
ozn. vzorku mg kýsellny/g mg chloridu kys./g
20/5 7,1 35,6
21/5 4,3 39,0
22/5 5,2 40,1
5. Ve filtrátech po kondenzaci 2,5-dichlorben-
zenazo-2-hydroxy-3-naftoylchloridu na pigment
VSC BRN bylo nalezeno:
ozn. vzorku mg kyseliny/g mg chloridu/g
K 29 3,9 0
K 31 1,6 0
- K 33 0,08 0)
K X 0,88 2,38
Bylo ověřeno, že přítomnost červeného azo-
kondenzačního pigmentu ve filtrátech nelnter-
feruje, protože tento je v dlchlorbenzenu nerozpustný, a lze jej opětným přefiltrováním vzorku z roztoku odstranit. Při stanovení 2,5-dichlorbenzenazo-2-hydroxy-3-naftoové kyseliny nevadí ani přítomnost vedlejších reakčních zplodin polymerního charakteru, protože tyto produkty, i když jsou v dichlorbenzenu rozpustné, se zpra-

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT
    Způsob paralelního stanovení 2,5-dichlorbenzenazo-2-hydroxy-3-naftoové kyseliny a jejího chloridu spektrůfotometrickou analýzou v nevodných roztocích vedle kyseliny chlorovodíkové, thionylchlorldu, popřípadě fosgenu nebo různě substituovaných p-fenylendiaminů, vyznačený tím, že se ke směsi uvedených látek v nevod- ——i---k
    420 4:>D vidla reakce s aminy nezúčastní. Nevadí ani přítomnost aromatických aminů, dále přítomnost kyseliny 2-hydroxy-3-naftoové a chlorovaného anilinu. Reakci zpomaluje přítomnost alkoholu a vody, které současně převádějí chlorid na kyselinu. Volný thionylchlorid reaguje s alifatickými aminy a proto byl ze vzorku odstraňován.
    VYNÁLEZU ném prostředí, jako je benzen, cyklohexan, toluen, xyleny, chlor- nebo dichlorbenzen, přidá primární nebo sekundární alifatický nebo cykloalifatický amin ze souboru zahrnujícího etyl-, propyl-, bytylamin, etyléndlamin, dietylamin nebo cyklohexylamin v množství 10 % nadbytku na
CS39179A 1979-01-18 1979-01-18 "Způsob paralelního stanovení 2,5-dichlorbenzenazo-2-hydroxy-3-naítoiJvé kyseliny a jejího chloridu CS205676B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS39179A CS205676B1 (cs) 1979-01-18 1979-01-18 "Způsob paralelního stanovení 2,5-dichlorbenzenazo-2-hydroxy-3-naítoiJvé kyseliny a jejího chloridu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS39179A CS205676B1 (cs) 1979-01-18 1979-01-18 "Způsob paralelního stanovení 2,5-dichlorbenzenazo-2-hydroxy-3-naítoiJvé kyseliny a jejího chloridu

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS205676B1 true CS205676B1 (cs) 1981-05-29

Family

ID=5335884

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS39179A CS205676B1 (cs) 1979-01-18 1979-01-18 "Způsob paralelního stanovení 2,5-dichlorbenzenazo-2-hydroxy-3-naítoiJvé kyseliny a jejího chloridu

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS205676B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Salem et al. Colourimetric and AAS determination of cephalosporins using Reineck's salt
McKinney et al. Determination of purity of fluorescein isothiocyanates
Abdel-Salam et al. Spectrophotometric determination of some tranquillizers and antidepressants using 2, 3-dichloro 5, 6-dicyano-p-benzoquinone
Lakshmi et al. Spectrophotometric determination of azathioprine in pharmaceutical formulations
CS205676B1 (cs) "Způsob paralelního stanovení 2,5-dichlorbenzenazo-2-hydroxy-3-naítoiJvé kyseliny a jejího chloridu
Basavaiah et al. Spectrophotometric determination of ceterizine hydrochloride with Alizarin Red S
Prashanth et al. Extraction-free ion-pair methods for the assay of trifluoperazine dihydrochloride in bulk drug, tablets, and spiked human urine using three sulfonphthalein dyes
El-Sheikh et al. Validated spectrophotometric methods for determination of montelukast sodium in pure and dosage forms using n-bromosuccinimide and dyes
Basavaiah et al. Validated spectrophotometric methods for the determination of raloxifene hydrochloride in pharmaceuticals
Shimp et al. Spectrochemical analysis of soils and biological materials
Prashanth et al. Sensitive and selective methods for the determination of rizatriptan benzoate in pharmaceuticals using N-bromosuccinimide and two dyes
Basavaiah et al. A highly sensitive spectrophotometric method for the determination of some phenothiazine antipsychotics using chloramine-T and indigocarmine
El-Dien et al. Extractive spectrophotometric determination of sulphonamide drugs in pure and pharmaceutical preparations through ion-pair formation with molybdenum (V) thiocyanate in acidic medium
Basavaiah et al. Spectrophotometric determination of antipsychotic drug olanzapine in pharmaceuticals
Basavaiah et al. Titrimetric and Spectrophotometric Determination of Metaprolol tartrate in Pharmaceuticals Using N‐Bromosuccinimide
CN109975285A (zh) 一种钼基样品中硝酸根的检测方法
Basavaiah et al. Sensitive and selective methods for the determination of olanzapine in pharmaceuticals using N-bromosuccinimide and two dyes
CN109142309A (zh) 关于食品中有色产品污染物限量方法的研究
Fraihat et al. Development and validation of spectrophotometric and spectrofluorimetric methods for determination of cilnidipine
Saad et al. Spectrophotometric methods for determination of sofosbuvir and daclatasvir in pure and dosage forms
RU2684101C1 (ru) Способ количественного определения производных пиперидина (группы бутирофенонов)
Basavaiah et al. Four simple procedures for the assay of methdilazine in bulk drug and in tablets and syrup using potassium iodate
Zakaria Spectrophotometric determination of mesalazine by 8-hydroxyquinoline and n-(1-naphthyl) ethylenediamine dihydrochloride reagents in bulk and capsule dosage forms
Ramadan et al. 7Direct Spectrophotometric Determination of Glimepiride in Pure Form and Pharmaceutical Formulations Using Bromocresol Purple
Al-Abachi et al. Application of promethazine hydrochloride as a chromogenic reagent for the spectrophotometric determination of certain sulphonamide drugs