CS205108B2 - Insekticidní prostředek a způsob výroby účinných látek - Google Patents
Insekticidní prostředek a způsob výroby účinných látek Download PDFInfo
- Publication number
- CS205108B2 CS205108B2 CS47378A CS47378A CS205108B2 CS 205108 B2 CS205108 B2 CS 205108B2 CS 47378 A CS47378 A CS 47378A CS 47378 A CS47378 A CS 47378A CS 205108 B2 CS205108 B2 CS 205108B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- compound
- cis
- phenoxybenzyl
- formula
- cyano
- Prior art date
Links
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 180
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 106
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 39
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 39
- -1 2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-en-1-yl Chemical group 0.000 claims description 32
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 22
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 19
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 17
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 11
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 6
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 6
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 claims description 2
- PAMSAKFTIKWOCD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1,2-trifluoropropane Chemical compound CC(F)C(F)(F)Cl PAMSAKFTIKWOCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VRVIDSRWPUGFBU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1,1-trifluoropropane Chemical compound CC(Cl)C(F)(F)F VRVIDSRWPUGFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 87
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 22
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 9
- SRAKKNOEHFCVLC-UJURSFKZSA-N (1s,3s)-2,2-dimethyl-3-[3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)prop-1-enyl]cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(C(F)(F)F)C(F)(F)F)[C@@H]1C(O)=O SRAKKNOEHFCVLC-UJURSFKZSA-N 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 7
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 7
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 7
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 6
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 6
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 6
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 5
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 5
- 241000238680 Rhipicephalus microplus Species 0.000 description 5
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- SPVZAYWHHVLPBN-UJURSFKZSA-N (1s,3r)-3-(2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)C(F)(F)F)[C@@H]1C(O)=O SPVZAYWHHVLPBN-UJURSFKZSA-N 0.000 description 4
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000256118 Aedes aegypti Species 0.000 description 4
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 4
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- 241000171274 Megoura Species 0.000 description 4
- 240000001090 Papaver somniferum Species 0.000 description 4
- 235000008753 Papaver somniferum Nutrition 0.000 description 4
- 241001608567 Phaedon cochleariae Species 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000035622 drinking Effects 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 4
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 4
- IWWDJVKALSNUHO-NTSWFWBYSA-N (1s,3s)-3-[2-(difluoromethyl)-3,3-difluoroprop-1-enyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(C(F)F)C(F)F)[C@@H]1C(O)=O IWWDJVKALSNUHO-NTSWFWBYSA-N 0.000 description 3
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 244000309466 calf Species 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 3
- 150000001942 cyclopropanes Chemical class 0.000 description 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000000366 juvenile effect Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- SFDHQPVAKUMKHZ-UJURSFKZSA-N (1S,3R)-3-(3-chloro-2,3,3-trifluoroprop-1-enyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound ClC(C(=C[C@@H]1C([C@H]1C(=O)O)(C)C)F)(F)F SFDHQPVAKUMKHZ-UJURSFKZSA-N 0.000 description 2
- ARIZORSYLPSHHH-UJURSFKZSA-N (1S,3S)-3-[2-(difluoromethyl)-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound FC(C(=C[C@@H]1C([C@H]1C(=O)O)(C)C)C(F)(F)F)F ARIZORSYLPSHHH-UJURSFKZSA-N 0.000 description 2
- ABALMDTULZCSTP-UJURSFKZSA-N (1s,3s)-3-(2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carbonyl chloride Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)C(F)(F)F)[C@@H]1C(Cl)=O ABALMDTULZCSTP-UJURSFKZSA-N 0.000 description 2
- KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 description 2
- SFDHQPVAKUMKHZ-MDMYCTLOSA-N CC1(C)[C@@H](\C=C(/F)C(F)(F)Cl)[C@@H]1C(O)=O Chemical compound CC1(C)[C@@H](\C=C(/F)C(F)(F)Cl)[C@@H]1C(O)=O SFDHQPVAKUMKHZ-MDMYCTLOSA-N 0.000 description 2
- CJLCOHBWILJGLR-CRCLSJGQSA-N ClC(C(=C([C@@H]1C([C@H]1C(=O)O)(C)C)C(F)F)Cl)(F)F Chemical compound ClC(C(=C([C@@H]1C([C@H]1C(=O)O)(C)C)C(F)F)Cl)(F)F CJLCOHBWILJGLR-CRCLSJGQSA-N 0.000 description 2
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000255969 Pieris brassicae Species 0.000 description 2
- 241001481703 Rhipicephalus <genus> Species 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012746 preparative thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- SPVZAYWHHVLPBN-XINAWCOVSA-N (1R,3S)-3-(2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(Cl)C(F)(F)F)[C@H]1C(O)=O SPVZAYWHHVLPBN-XINAWCOVSA-N 0.000 description 1
- LLMLSUSAKZVFOA-UJURSFKZSA-N (1S,3R)-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@@H]1C(O)=O LLMLSUSAKZVFOA-UJURSFKZSA-N 0.000 description 1
- DANHMKSTSMONPJ-UJURSFKZSA-N (1S,3R)-3-(2-chloro-3,3,4,4,4-pentafluorobut-1-enyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1([C@H]([C@@H]1C=C(C(C(F)(F)F)(F)F)Cl)C(=O)O)C DANHMKSTSMONPJ-UJURSFKZSA-N 0.000 description 1
- NARKOLOKVMIBAV-UJURSFKZSA-N (1s,3r)-3-(2,3-dichloro-3,3-difluoroprop-1-enyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)C(F)(F)Cl)[C@@H]1C(O)=O NARKOLOKVMIBAV-UJURSFKZSA-N 0.000 description 1
- XUUFPIFEEKDLBP-UJURSFKZSA-N (1s,3s)-2,2-dimethyl-3-[3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)prop-1-enyl]cyclopropane-1-carbonyl chloride Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(C(F)(F)F)C(F)(F)F)[C@@H]1C(Cl)=O XUUFPIFEEKDLBP-UJURSFKZSA-N 0.000 description 1
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 1
- IOCYQQQCJYMWDT-UHFFFAOYSA-N (3-ethyl-2-methoxyquinolin-6-yl)-(4-methoxycyclohexyl)methanone Chemical compound C=1C=C2N=C(OC)C(CC)=CC2=CC=1C(=O)C1CCC(OC)CC1 IOCYQQQCJYMWDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 1
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSUIQYOGTINQIN-UZFYAQMZSA-N 2-amino-9-[(1S,6R,8R,9S,10R,15R,17R,18R)-8-(6-aminopurin-9-yl)-9,18-difluoro-3,12-dihydroxy-3,12-bis(sulfanylidene)-2,4,7,11,13,16-hexaoxa-3lambda5,12lambda5-diphosphatricyclo[13.2.1.06,10]octadecan-17-yl]-1H-purin-6-one Chemical compound NC1=NC2=C(N=CN2[C@@H]2O[C@@H]3COP(S)(=O)O[C@@H]4[C@@H](COP(S)(=O)O[C@@H]2[C@@H]3F)O[C@H]([C@H]4F)N2C=NC3=C2N=CN=C3N)C(=O)N1 YSUIQYOGTINQIN-UZFYAQMZSA-N 0.000 description 1
- LEHNQGSPRXHYRT-UHFFFAOYSA-N 2-dodecyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=NC=CN1 LEHNQGSPRXHYRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DARRKEPSYNBUBK-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-(3-phenoxyphenyl)acetamide Chemical compound NC(=O)C(O)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 DARRKEPSYNBUBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXUQMKBQDGPMKZ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-(3-phenoxyphenyl)acetonitrile Chemical compound N#CC(O)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 GXUQMKBQDGPMKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBQDTCDOVVBGMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1C CBQDTCDOVVBGMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 3-[(1r)-1-[(2r,6s)-2,6-dimethylmorpholin-4-yl]ethyl]-n-[6-methyl-3-(1h-pyrazol-4-yl)imidazo[1,2-a]pyrazin-8-yl]-1,2-thiazol-5-amine Chemical compound N1([C@H](C)C2=NSC(NC=3C4=NC=C(N4C=C(C)N=3)C3=CNN=C3)=C2)C[C@H](C)O[C@H](C)C1 QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 0.000 description 1
- MRLGCTNJRREZHZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxybenzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 MRLGCTNJRREZHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSBPRBXTUAKKSY-UHFFFAOYSA-N 5-(5-methyl-1,3-dioxan-4-yl)-1,3-benzodioxole Chemical compound CC1COCOC1C1=CC=C(OCO2)C2=C1 VSBPRBXTUAKKSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000238679 Amblyomma Species 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 1
- FZUDIAIWGNYVPW-UJURSFKZSA-N BrC(=C[C@@H]1C([C@H]1C(=O)O)(C)C)C(F)(F)F Chemical compound BrC(=C[C@@H]1C([C@H]1C(=O)O)(C)C)C(F)(F)F FZUDIAIWGNYVPW-UJURSFKZSA-N 0.000 description 1
- 244000056139 Brassica cretica Species 0.000 description 1
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 1
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 1
- 241001416092 Buteo buteo Species 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WLOJMNRJNOXKDV-UJURSFKZSA-N ClC(=C[C@@H]1C([C@H]1C(=O)O)(C)C)C(C(F)(F)Cl)(F)F Chemical compound ClC(=C[C@@H]1C([C@H]1C(=O)O)(C)C)C(C(F)(F)Cl)(F)F WLOJMNRJNOXKDV-UJURSFKZSA-N 0.000 description 1
- NARKOLOKVMIBAV-INEUFUBQSA-N ClC(=C[C@H]1C([C@H]1C(=O)O)(C)C)C(F)(F)Cl Chemical compound ClC(=C[C@H]1C([C@H]1C(=O)O)(C)C)C(F)(F)Cl NARKOLOKVMIBAV-INEUFUBQSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000254171 Curculionidae Species 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- 241001127120 Dysdercus fasciatus Species 0.000 description 1
- JNCMHMUGTWEVOZ-UHFFFAOYSA-N F[CH]F Chemical compound F[CH]F JNCMHMUGTWEVOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010081348 HRT1 protein Hairy Proteins 0.000 description 1
- 102100021881 Hairy/enhancer-of-split related with YRPW motif protein 1 Human genes 0.000 description 1
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 1
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 241000238681 Ixodes Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 241000270322 Lepidosauria Species 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 241000736227 Lucilia sericata Species 0.000 description 1
- 241000819999 Nymphes Species 0.000 description 1
- RTYZCUMXOXNVSI-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOOOOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOOOOOOOOOOO RTYZCUMXOXNVSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 241000254179 Sitophilus granarius Species 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000256248 Spodoptera Species 0.000 description 1
- 241000256250 Spodoptera littoralis Species 0.000 description 1
- 241000254086 Tribolium <beetle> Species 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000143957 Vanessa atalanta Species 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N asunaprevir Chemical compound O=C([C@@H]1C[C@H](CN1C(=O)[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=NC=C(C2=CC=C(Cl)C=C21)OC)N[C@]1(C(=O)NS(=O)(=O)C2CC2)C[C@H]1C=C XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N benzyl n-[(2r)-1-[(2s,4r)-2-[[(2s)-6-amino-1-(1,3-benzoxazol-2-yl)-1,1-dihydroxyhexan-2-yl]carbamoyl]-4-[(4-methylphenyl)methoxy]pyrrolidin-1-yl]-1-oxo-4-phenylbutan-2-yl]carbamate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1CO[C@H]1CN(C(=O)[C@@H](CCC=2C=CC=CC=2)NC(=O)OCC=2C=CC=CC=2)[C@H](C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(O)(O)C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C1 KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N 0.000 description 1
- 125000001743 benzylic group Chemical group 0.000 description 1
- BFAKENXZKHGIGE-UHFFFAOYSA-N bis(2,3,5,6-tetrafluoro-4-iodophenyl)diazene Chemical compound FC1=C(C(=C(C(=C1F)I)F)F)N=NC1=C(C(=C(C(=C1F)F)I)F)F BFAKENXZKHGIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- JIJAYWGYIDJVJI-UHFFFAOYSA-N butyl naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)OCCCC)=CC=CC2=C1 JIJAYWGYIDJVJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940125833 compound 23 Drugs 0.000 description 1
- 229940125961 compound 24 Drugs 0.000 description 1
- 229940125846 compound 25 Drugs 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M cyclopropanecarboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000012447 hatching Effects 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N methanolate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].[O-]C.[O-]C.[O-]C.[O-]C ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000017448 oviposition Effects 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- NHDHVHZZCFYRSB-UHFFFAOYSA-N pyriproxyfen Chemical compound C=1C=CC=NC=1OC(C)COC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 NHDHVHZZCFYRSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000006340 racemization Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N thionyl bromide Chemical compound BrS(Br)=O HFRXJVQOXRXOPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
- C07F9/5442—Aromatic phosphonium compounds (P-C aromatic linkage)
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
- C07C17/2635—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions involving a phosphorus compound, e.g. Wittig synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
- C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C61/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C61/16—Unsaturated compounds
- C07C61/40—Unsaturated compounds containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/32—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by aldehydo- or ketonic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
- C07F9/5428—Acyclic unsaturated phosphonium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Vynález se týká nových derivátů cyklopropanu, užitečných jako insekticidy, způsobu jejich výroby, prostředků obsahujících tyto sloučeniny jako účinné látky a způsobů potírání hmyzu a obdobných bezobratlých škůdců za použití výše zmíněných látek a prostředků.
O určitých v přírodě se vyskytujících esterech cyklopropankarboxylových kyselin je již dlouhou dobu známo, že vykazují insekticidní vlastnosti, tyto sloučeniny však příliš snadno podléhají degradaci působením ultrafialového záření, než aby je bylo možno použít v zemědělství. Několik skupin syntetických sloučenin na bázi cyklopropankarboxylových kyselin (jako například látky uvedené v britských patentních spisech č. 1 243 858 a 1 413 491) bylo hodnoceno za účelem nalezení sločenin s dostatečnou stálostí na světle pro obecné použití jako insekticidy v zemědělství.
Nyní bylo zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce II
O li II
R R C=CH-CH-CH-C-R \ /
CH, CH.
3 *ttn ve kterém
R- a R2 buď oba znamenají vždy halogenalkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku, nebo jeden ze symbolů R1 a R2 představuje shora definovanou, halogenalkylovou skupinu a druhý z těchto symbolů znamená atom halogenu nebo methylovou skupinu, a
R představuje fenoxybenzyloxylovou skupinu, popřípadě substituovanou v «-poloze kyanoskupinou nebo ethinylovou skupinou, mají velmi dobré insekticidní vlastnosti spojené s dobrou odolností proti degradaci působením světla, a že analogické sloučenihy, v nichž R znamená hydroxylovou skupinu nebo alkoxyskupinu obsahující do 6 atomů uhlíku, nebo atom halogenu, jsou užitečné jako meziprodukty pro přípravu insekticidů.
Pokud R znamená fenoxybenzyloxyskupinu nebo «-substituovanou fenoxybenzyloxyskunu, jedná se s výhodou o 3-fenoxybenzyloxyskupinu nebo o a-substituovanou 3-fenoxybenzyloxyskupinu.
Účinné látky podle vynálezu tedy odpovídají obecnému vzorci I (I) /?'ηλ
O
C=CH-CH-CH-C~O-CH (R3), \/ ' ch:
ch.
ve kterém jeden ze symbolů R1 a R2 představuje skupinu vzorce
W(CF2)m- , kde
W znamená atom vodíku, fluoru nebo chloru, a m má hodnotu 1 nebo 2, a druhý z těchto symbolů znamená atom fluoru, chloru nebo bromu nebo skupinu vzorce
Y
X—C— , . Z kde
X, Y a Z nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, fluoru nebo chloru, a
R3 představuje atom vodíku, kyanoskupinu nebo ethinylovou skupinu.
Výhodnou skupinu sloučenin podle vynálezu tvoří sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém jeden ze symbolů R1 a R2 představuje zbytek vzorce
WCFz— , kde
W znamená atom vodíku, fluoru nebo chloru, a druhý z těchto symbolů R1 a R2 znamená zbytek vzorce
Y
I x—c— , z
kde
X, Y a Z mají shora uvedený význam, a
R3 znamená atom vodíku nebo kyanoskupinu.
Z této skupiny sloučenin jsou zvlášť výhodné shora zmíněné látky, v nichž oba symboly R1 a R2 představují trifluormethylovou skupinu.
Další výhodnou skupinu sloučenin podle vynálezu tvoří sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém jeden ze symbolů R1 a R2 znamená zbytek vzorce
WCFz— , kde
W představuje atom vodíku, fluoru nebo chloru, a druhý ze symbolů R1 a R2 znamená atom fluoru, chloru nebo bromu, R3 představuje atom vodíku nebo kyanoskupinu. Zvlášť výhodnými látkami z této skupiny jsou sloučeniny, v nichž jeden ze symbolů R1 a R2 znamená trifluormethylovou skupinu a druhý z těchto symbolů představuje 4 atom chloru nebo bromu.
Je zřejmé, že sloučeniny obecného vzorce I mohou existovat v různých geometrických a stereoisomerních formách. Tak ze * substituce cyklopropanového kruhu vyplývá možnost existence cis- a trans-isomerů a v důsledku substituce vinylové skupiny v případě, že R1 nemá stejný význam jako R2, mohou existovat E- a Z-isomery. Mimoto dva nebo tři uhlíkové atomy cyklopropanového derivátu mohou mít R- nebo S-konfiguraci, protože jsou asymetricky substituované, a v případě, že R3 neznamená atom vodíku, může se i atom uhlíku, na který je tento zbytek navázán, vyskytovat v R- nebo S-konfiguraci.
Tak pro sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém R1 a R2 jsou stejné a R3 představuje atom vodíku, existuje možnost čtyř isomerních forem, vyplývající ze substituce cyklopropanového kruhu. Tyto isomery je možno vzhledem k jejich absolutní konfiguraci označit jako (1R,3R), (1R,3S), (1S,3SJ a (1S,3R). Pokud R3 neznamená atom vodíku, může existovat osm isomerů, protože každá ze čtyř možných konfigurací cyklopropanového kruhu se musí vyskytovat ve dvou formách — jedné odpovídající S-konfiguraci a * jedné odpovídající R-konfiguraci uhlíkového atomu nesoucího zbytek ve významu symbolu R3. Alternativně v případě, že R3 znamená atom vodíku a R1 nemá stejný význam i jako R2, může opět existovat osm isomerních forem, protože každá ze čtyř možných konfigurací cyklopropanového kruhu se musí vyskytovat ve dvou formách — jedné odpovídající Z-konfiguraci a jedné odpovídající E-konfiguraci vinylové skupiny.
Konečně pak v případě, že R1 nemá stejný význam jako R2 a R3 neznamená vodík, může každá takováto sloučenina existovat v šestnácti isomerních formách.
V tabulce I je uveden přehled sloučenin podle vynálezu. Každá z uvedených sloučenin představuje racemickou směs ( + )- a ( —)-isomerů, i když je činěn rozdíl mezi cis- a trans-substitucí na cyklopropanovém kruhu a E- a Z-substitucí případně přítomné vinylové skupiny.
Všechny sloučeniny v tabulce I odpovídají obecnému vzorci
| R' \ c= Ra/ | H 0 / 11 λ... OC/He ><7<h chACHí | ||
| Sloučenina | Rl | TABULKA I R2 R3 | Konfigurace substi- |
| číslo | tuentů cyklopropa- |
nového kruhu
| 1 | CF3 | |CF3 | CN | cis |
| 2 | CF3 | CF3 | CN | trans |
| 3 | CF3 | CF3 | H | cis |
| 4 | CF3 | CF3 | H | trans |
| 5 | CHFz | chf2 | H | cis |
| 6 | CHFz | CHF2 | H | trans |
| 7 | CHFz | CHFz | CN | cis |
| 8 | CHFz | CHFz | CN | trans |
| 9 | CF2CI | CFzCl | H | cis |
| 10 | CF2CI | CFzCl | H | trans |
| 11 | CFzCl | CF2CI | CN | cis |
| 12 | CFzCl | CFzCl | CN | trans |
| 13 | CF3 | iCF3 | C=CH | cis |
| 14 | CF3 | 1CF3 | C^CH | trans |
| 15 | CHFz | cf3 | CN | cis |
| 16 | CF3 | CHFz | CN | cis |
| 17 | CHFz | CF3 | CN | trans |
| 18 | CF3 | CHFz | CN | trans |
| 19 | CH3 | CRs | CN | cis |
| 20 | CF3 | CH3 | CN | cis |
| 21 | ch3 | CF3 | ČN | trans |
| 22 | CF3 | CH3 | CN | trans |
| 23 | CHs | CF3 | H | cis |
| 24 | CF3 | CHs | H | cis |
| 25 | ch3 | CF3 | H | trans |
| 26 | CF3 | CH3 | H | trans |
| 27 | CHFz | CFzCl | CN | cis |
| 28 | CFzCl | CHFz | CN | cis |
| 29 | CHFz | CF2CI | CN | trans |
| 30 | CFzCl | CHFz | CN | trans |
| 31 | CF3 | Cl | CN | cis |
| 32 | Cl | CF3 | CN | cis |
| 33 | CF3 | Cl | CN | trans |
| 34 | Cl | CF3 | CN | trans |
| 35 | CF3 | Cl | H | cis |
| 36 | Cl | CFs | H | cis |
| 37 | CF3 | Cl | H | trans |
| 38 | Cl | CF3 | H | trans |
| 39 | CFzCl | Cl | H | cis |
| 40 | Cl | CFzCl | H | cis |
| 41 | CFzCl | Cl | H | trans |
| 42 | Cl | CF2C1 | H | trans |
| 43 | CF2C1 | Cl | CN | cis |
| 44 | Cl | CFzCl | CN | cis |
| 45 | CFzCl | Cl | CN | trans |
| 46 | Cl | CF2C1 | CN | trans |
| 47 | CF2C1 | F | CN | cis |
| 48 | CF2C1 | F | CN | trans |
| 49 | CFzCl | F | H | cis |
Sloučenina R1 číslo
R2
R3 Konfigurace substituentů cyklopropanového kruhu
| 50 | CF2CI | F | H | trans |
| 51 | CICF2GF2 | Cl | CN | cis |
| 52 | CICF2CF2 | ‘Cl | CN | trans |
| 53 | CF3CF2 | Cl | CN | trans |
| 54 | 1CF3 | Br' | CN | cis |
| 55 | Br | CF3 | CN | cis |
| 56 | CF3 | Br | CN | trans |
| 57 | Br | CF3 | CN | trans |
| 58 | CF3 | Cl | C=CH | cis |
| 59 | Cl | 1CF3 | C=CH | cis |
| 60 | CF3 | Cl | C=CH | trans |
| 61 | Cl | CF3 | C=CH | trans |
Mezi zvlášť užitečné sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu náležejí:
( ± )-a-kyan-3-fenoxybenzyl-[ ± )-cis/trans-3- (2-chlor-3,3,3-trif luorprop-l-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát, ( ± j-a-kyan-3-fenoxybenzyl-( + j-cis/trans-3-(3,3,3-trifluor-2-trifluormeťhylprop-1-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát, ( ± j-a-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± j-cis/trans-3- (3-chlor-2,3,3-trifluorprop-l-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát, ( ± )-a-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± j-cis/trans-3- (3-brom-3,3,3-trif luorprop-l-en-l-yl J -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát,
3-fenoxybenzyl-( ± )-cis/trans-3-(2-chlor-3,3,3-trif luorprop-l-en-l-yl )-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát a
3-fenoxybenzyl-í ± )-cis/trans-3-( 3,3,3-trifluor-2-trif luormethylprop-l-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát.
Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu jsou estery a lze je připravovat běžnými esterifikačními postupy.
V souhlase s vynálezem se tedy sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I vyrábějí tak, že se sloučenina obecného vzorce V
O
R* R^OCH-CH-CH-C-Q, \ /
C i'' CitV>
ve kterém
R1 a R2 mají shora uvedený význam, a Q představuje hydroxylovou skupinu, atom chloru, atom bromu nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, esterifikuje reakcí s alkoholem obecného vzorce IV
HO-CH(R*
ve kterém R3 má shora uvedený význam.
Tuto o sobě známou esterifikaci je možno provádět řadou metod, z nichž se jako příklady uvádějí:
(a) Kyselinu vzorce III
O r'R*O CH-CH- CH-C- OH \ /
CHj CH^ (uď ve kterém R1 a R2 mají shora uvedený význam, lze přímo podrobit reakci s alkoholem obecného vzorce IV
WO-CHř/?3) ,OCbHs (IV) ve kterém R3 znamená atom vodíku, kyanoskupinu nebo ethinylovou skupinu. Tato reakce se s výhodou provádí v přítomnosti kyselého katalyzátoru, například suchého chlorovodíku.
(b) Halogenid kyseliny, obecného vzorce
RWoCH-CH-CH-Č- Hal \ / cw3 cw3
0 510 8 ve kterém Hal znamená atom halogenu, s výhodou chloru, a R1 a R2 mají shora uvedený význam, je možno podrobit reakci s alkoholem obecného vzorce IV
HOCH (R3) ^OC6Hr (IV) ve kterém R3 znamená atom vodíku, kyanoskupinu nebo ethinylovou skupinu. Tato reakce se s výhodou provádí v přítomnosti báze, například pyridinu, hydroxidu nebo uhličitanu alkalického kovu nebo alkoxidu alkalického kovu. V případě, že R3 má znamenat kyanoskupinu, je možno namísto a-kyan-3-fenoxybenzylalkoholu použít směs kyanidu alkalického kovu a 3-fenoxybenzaldehydu.
(c) Kyselinu obecného vzorce III
O /?'/c= CH-CH- CH-C- OH X /
CH.
ve kterém R1 a R2 mají shora uvedený význam, nebo výhodně její sůl s alkalickým kovem, je možno podrobit reakci s halogenidem obecného vzorce VI
ve kterém Q1 znamená atom halogenu, s výhodou chloru, a R3 představuje atom vodíku, kyanoskupinu nebo ethinylovou skupinu, nebo s kvartérní amoniovou solí odvozenou od tohoto halogenidu a terciárního aminu, například pyridinu, nebo trialkylaminu, například triethylaminu.
(d) Nižší alkylester obecného vzorce VII
R^O CH-CH-CH-C-OR* \ / /C, ch3 ch3 (VID ve kterém R4 znamená nižší alkylovou skupinu obsahující do 6 atomů uhlíku, s výhodou skupinu methylovou nebo ethylovou a R1 a R2 mají shora uvedený význam, je možno zahřívat s alkoholem obecného vzorce IV
WO-CHÍR3)
ve kterém R3 má shora uvedený význam, k uskutečnění transesterifikační reakce. Tato reakce se s výhodou provádí v přítomnosti vhodného katalyzátoru, například alkoxidu alkalického kovu, jako methoxidu sodného, nebo alkylovaného derivátu titanu, jako tetramethyltitanátu.
Všechny tyto běžné způsoby výroby esterů je možno provádět za použití rozpouštědel a ředidel pro různé reakční složky, tak jak je to v tom kterém případě vhodné, a lze je urychlovat nebo řídit k dosažení vyšších výtěžků produktů prací při zvýšených teplotách nebo· v přítomnosti vhodných katalyzátorů, například katalyzátorů fázového přenosu.
Přípravu individuálních isomerů je možno provádět stejným způsobem, ale za použití odpovídajících individuálních isomerů sloučenin obecného vzorce V. Tyto· individuální isomery je možno získat ze směsí isomerů běžnými technikami používanými k dělení isomerů. Tak cis- a trans-isomery je možno oddělovat frakční krystalizaci karboxylových kyselin nebo jejich solí, zatímco různé opticky aktivní isomery je možno získat frakční krystalizaci solí kyselin s opticky aktivními aminy, a následující regenerací opticky čisté kyseliny.
Opticky čistou isomerní formu kyseliny (nebo jí ekvivalentního chloridu kyseliny nebo esteru kyseliny] lze pak podrobit reakci s 3-fenoxybe.nzylalkoholem za vzniku sloučenin obecného vzorce I ve formě individuálního čistého isomerů. V případě a-kyan-3-fenoxybenzylaikoholu je produktem směs dvou isomerů, jelikož není možno provést reakci opticky čistého a-kyan-3-fenoxybenzylalkoholu s kyselinou nebo jejím ekvivalentem bez racemizace alkoholu. Mezi typické produkty takovéhoto postupu náležejí:
(± ]-a-kyan-3-fenoxybenzýl-(lR,3R)-3- (3,3,3-trif luor-2-trif luormethylprop-1-en-l-yl ] -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát a ( + )-«-kyan-3-fenoxybenzyl-(lR,3S)-3- (2-chlor-3,3,3-trif luorprop-l-en-l-yl )-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát.
Předpokládá se, že tyto sloučeniny budou zvlášť užitečné jako insekticidy.
Přípravu jednotlivých isomerů těchto sloučenin je možno uskutečnit tak, že se nejprve připraví opticky čistý chlorid kyseliny, který se nechá reagovat s amidem (± )-3-fenoxymandlové kyseliny za vzniku odpovídajícího ( + )-karboxamidoesteru. Tyto dva isomerní estery je možno oddělit frakční krystalizací a individuálně dehydratovat vždy na odpovídající a-kyan-3-fenoxybenzylester. Tímto způsobem je možno získat následující individuální isomery:
(S j -oř-kyan-3-f enoxybenzyl- (1R,3R ] -3- (3,3,3-trif luor-2-trif luormethylpr op-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát a (S) -a-kyan-3-f enoxybenzyl- (1R,3S) -3- (2-chlor-3,3,3-trif luorpr op-l-en-l-yl ] -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát, o nichž se předpokládá, že představují insekticidně nejúčinnější isomery odpovídajících sloučenin.
Různé cyklopropanové deriváty popisované výše jako užitečné meziprodukty pro výrobu sloučenin obecného vzorce I způsobem podle vynálezu jsou samy o sobě novými látkami.
Vynález tedy dále zahrnuje sloučeniny obecného vzorce V
O
CH- CH- CH- C- GL· \ / CHi CH* (V) ve kterém jeden ze symbolů R1 a R2 představuje skupinu vzorce
W(CF2)m— , kde
W představuje atom vodíku, fluoru nebo chloru a m má hodnotu 1 nebo 2, a druhý z těchto symbolů znamená atom fluoru, chloru či bromu nebo skupinu vzorce
Y
X—C— ,
Z kde
X, Y a Z nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, fluoru či chloru, a
Q znamená hydroxylovou skupinu, alkoxyskupinu obsahující do 6 atomů uhlíku, atom chloru nebo atom bromu.
Jednu z výhodných skupin meziproduktů spadajících do rozsahu vynálezu tvoří ty látky shora uvedeného obecného vzorce V, ve kterém jeden ze symbolů R1 a R2 znamená skupinu vzorce
WCFz— , kde
W představuje atom vodíku, fluoru nebo chloru, a druhý z těchto symbolů představuje skupinu vzorce
Y
X—C— ,
Z kde X, Y a Z mají shora uvedený význam, a
Q představuje hydroxyskupinu, nižší alkoxyskupinu obsahující 1 až 3 atom uhlíku, atom chloru nebo atom bromu.
Z této výhodné skupiny sloučenin jsou zvlášť výhodné ty látky, v nichž oba symboly R1 a R2 představují vždy trifluormethylovou skupinu.
Další výhodnou skupinu meziproduktů spadajících do rozsahu vynálezu tvoří ty sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce V, ve kterém jeden ze symbolů R1 a R2 znamená skupinu vzorce
WCFz— kde
W představuje atom vodíku, fluoru nebo chloru, a druhý ze symbolů R1 a R2 znamená atom fluoru, chloru nebo bromu, a
Q představuje hydroxylovou skupinu, nižší alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, atom chloru nebo atom bromu.
Zvlášť výhodnými sloučeninami spadajícími do této skupiny jsou ty látky, v nichž jeden ze symbolů R1 a R2 představuje trifluormethylovou skupinu a druhý z těchto symbolů znamená atom chloru nebo bromu.
Sloučeniny obecného vzorce V mohou rovněž existovat v různých geometrických a stereoisomerních formách, stejně jako sloučeniny obecného vzorce I. Tak se mohou tyto látky vyskytovat ve formě cis- a trans-isomerů, vyplývajících ze substituce cyklopropanového kruhu, a ve formě E- a Z-isomerů, vyplývajících ze substituce vinylové skupiny v případě, že R1 nemá stejný význam jako R2. Mimoto mohou dva ze tří uhlíkových atomů cyklopropanového kruhu existovat buď v R-, nebo S-konfiguraci, protože jsou asymetricky substituované.
Jako příklady specifických meziproduktů podle vynálezu je možno uvést sloučeniny níže uvedeného obecného vzorce
ve kterém R1 a R2 mají konkrétní významy uvedené ve shora uvedené tabulce I pro odpovídající sloučeniny obecného vzorce I, a Q‘ představuje atom chloru, hydroxylovou « skupinu nebo ethoxyskupinu.
Sloučeniny obecného vzorce V, ve kterém
Q představuje hydroxylovou skupinu, je možno získat hydrolýzou sloučenin obecné-5 ho vzorce V, ve kterém Q představuje nižší alkoxyskupinu, a lze je převádět reakcí například s thíonylchloridem nebo thionylbromidem na sloučeniny obecného vzorce V, v němž Q znamená chlor, resp. brom. Všechny tyto sloučeniny obecného vzorce V je možno používat bud' přímo, nebo nepřímo k přípravě insekticidně účinných esterů obecného vzorce I, jak je popsáno výše.
Různé způsoby výroby sloučenin obecného vzorce V jsou popsány v našich souvisejících československých patentních spisech č. (48 720/Nn a 48 721/Nn).
Při různých přípravách sloučenin obecného vzorce V rezultují tyto látky obvykle jako směsi různých geometrických isomerů. Tak mohou tyto postupy vést ke vzniku směsi cis- a trans-isomerů, v níž často jedna forma převládá, a v případech, kdy R1 nemá stejný význam jako R2, k vzniku Ea Z-isomerů jak cis- tak trans-formy, kde opět jedna z forem převládá.
Pokud se tyto formy neoddělí některou z fyzikálních metod, jako například frakční » krystalizaci karboxylových kyselin, jsou finální produkty obecného vzorce I rovněž tvořeny směsí různých isomerů, obsahující více než jednu ze sloučenin uvedených vý# še v tabulce I. Jako typické příklady získaných insekticidně účinných produktů, z nichž většina představuje směs několika sloučenin, se uvádějí následující produkty:
Produkt č. 1:
směs 1 dílu sloučeniny č. 1 se 4 díly sloučeniny č. 2, produkt č. 2:
směs 1 dílu sloučeniny č. 1 s 1 dílem sloučeniny č. 2, produkt č. 3: samotná sloučenina č. 2, produkt č. 4:
x samotná sloučenina č. 1, produkt č. 5:
směs 19 dílů sloučeniny č. 31 s 1 dílem sloučeniny č. 32, produkt č. 6:
směs 19 dílů sloučeniny č. 31, 1 dílu sloučeniny č. 32, 19 dílů sloučeniny č. 33 a 1 dílu sloučeniny č. 34, produkt č. 7:
směs 11 dílů sloučeniny č. 3 se 14 díly sloučeniny č. 4, produkt č. 8:
směs sloučenin č. 15, 16, 17 a 18 blíže nedefinovaného složení, produkt č. 9:
směs 1 dílu sloučeniny č. 39 s 1 dílem sloučeniny č. 41, produkt č. 10:
směs 19 dílů sloučeniny č. 43, 1 dílu sloučeniny č. 44, 19 dílů sloučeniny č. 45 a 1 dílu sloučeniny č. 46, produkt č. 11:
směs 19 dílů sloučeniny č. 43 s 1 dílem sloučeniny č. 44, produkt č. 12:
směs 19 dílů sloučeniny č. 39 s 1 dílem sloučeniny č. 40, produkt č. 13:
směs 1 dílu sloučeniny č. 19, 9 dílů sloučeniny č. 20, 1 dílu sloučeniny č. 21 a 9 dílů sloučeniny č. 22, produkt č. 14:
směs 1 dílu sloučeniny č. 23, 9 dílů sloučeniny č. 24, 1 dílu sloučeniny č. 25 a 9 dílů sloučeniny č. 26, produkt č. 15:
směs 1 dílu sloučeniny č. 47 s 1 dílem sloučeniny č. 48, produkt č. 16: sloučenina č. 47, produkt č. 17:
směs 1 dílu sloučeniny č. 49 s 1 dílem sloučeniny č. 50, produkt č. 18:
směs 1 dílu sloučeniny č. 1 se 2 díly sloučeniny č. 2, produkt č. 19:
směs 3 dílů sloučeniny č. 5 se 2 díly sloučeniny č. 6, produkt č. 20:
směs 3 dílů sloučeniny č. 7 se 2 díly sloučeniny č. 8, produkt č. 21:
směs 9 dílů sloučeniny č. 35, 1 dílu sloučeniny č. 36, 6 dílů sloučeniny č. 37 a 4 dílů sloučeniny č. 38, produkt č. 22:
směs 9 dílů sloučeniny č. 51 s 1 dílem sloučeniny č. 52, produkt č. 23: samotná sloučenina č. 53, produkt č. 24:
směs 7 dílů sloučeniny č. 9 se 13 díly sloučeniny č. 10, produkt č. 25:
směs 7 dílů sloučeniny č. 11 se 13 díly sloučeniny č. 12, produkt č. 26:
směs blíže neurčeného složení, obsahující sloučeniny č. 27, 28, 29 a 30, produkt č. 27:
směs 10 dílů sloučeniny č. 54, 1 dílu slou205108
14 ceniny 6. 55, 10 dílů sloučeniny č. 56 a dílu sloučeniny č. 57, produkt č. 28:
směs 10 dílů sloučeniny č. 58, 1 dílu sloučeniny č. 59, 10 dílů sloučeniny č. 60 a 1 dílu sloučeniny č. 61, produkt č. 29:
směs 2 dílů sloučeniny č. 13 se 3 díly sloučeniny č. 14.
Sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I je možno používat k potírání škodlivého hmyzu a dalších bezobratlých škůdců, jako například roztočovitých škůdců, jakož i k prevenci zamoření těmito škůdci. Hmyzími a roztočovitými škůdci, které je možno potírat za použití sloučenin podle vynálezu jsou výše zmínění škůdci vyskytující se v zemědělství (kterýžto termín zahrnuje pěstování plodin pro výrobu potravinářských produktů a průmyslových produktů, jako vláken, zahradnictví a živočišnou výrobu), lesním hospodářství, při skladování produktů rostlinného původu, jako ovoce, zrní a dřeva, jakož i škůdci přenášející choroby lidí a zvířat.
K aplikaci na místa výskytu škůdců se sloučeniny podle vynálezu obvykle upravují na prostředky, které kromě insekticidně účinné látky nebo látek obecného vzorce I obsahují vhodná inertní ředidla nebo nosiče, a/nebo povrchově aktivní činidla. Tyto prostředky mohou rovněž obsahovat i další pesticidně účinné látky, jako například další insekticidy či akaricidy, nebo fungicidy, nebo mohou rovněž obsahovat synergisty insekticidů, jako jsou například dodecylimidazol, safroxan nebo piperonylbutoxid.
Prostředky podle vynálezu mohou být ve formě popráší, kde je účinná látka smísena s pevným ředidlem či nosičem, například s kaolinem, bentonitem, křemelinou nebo mastkem, nebo mohou být ve formě granulátů, kde je účinná látka adsorbována na porézním granulovaném materiálu, například na pemze.
Alternativně mohou mít tyto prostředky formu kapalných preparátů používaných k zálivce nebo postřiku. Těmito preparáty jsou obvykle vodné disperze nebo emulze účinné složky obsahující jedno nebo několik známých smáčedel, dispergátorů či emulgátorů (povrchově aktivních činidel).
Smáčedla, dispergátory a emulgátory mohou být kationtového, aniontového nebo neionogenního typu. Mezi vhodná činidla kationtového typu náležejí například kvartérní amoniové sloučeniny, jako například cetyltrimethylamoniumbromid. Vhodnými činidly aniontového typu jsou například mýdla, soli alifatických monoesterů kyseliny sírové, jako laurylsulfát sodný, soli sulfonovaných aromatických sloučenin, například dodecylbenzensulfonát sodný, ligninsulfonát sodný, vápenatý nebo amonný, butylnaftalensulfonát a směsi sodných solí diisopropyl- a triisopropylnaftalensulfonových kyselin.
Vhodná činidla neionogenního typu zahrnují například kondenzační produkty ethylenoxidu s mastnými alkoholy, jako je oleylalkohol nebo cetylalkohol, nebo s alkylfenoly, jako je oktylfenol, nonylfenol a oktylkresol. Dalšími neionogenními činidly jsou parciální estery odvozené od mastných kyselin s dlouhými řetězci a anhydridů hexitolu, kondenzační produkty zmíněných parciálních esterů s ethylenoxidem a lecithiny.
Tyto prostředky je možno připravovat rozpuštěním účinné látky ve vhodném rozpouštědle, například v ketonickém rozpouštědle, jako v diacetonalkoholu, nebo v aromatickém rozpouštědle, jako v trimethylbenzenu, a vnesením takto získané směsi do vody, která může obsahovat jedno nebo několik smáčedel, dispergátorů nebo emulgátorů, které jsou o sobě známé. Jako další vhodná organická rozpouštědla je možno uvést dimethylformamid, ethylendichlorid, isopropylalkohol, propylenglykol a další glykoly, diacetonalkohol, toluen, kerosen, parafinový olej, methylnaftalen, xyleny a trichlorethylen, N-methyl-2-pyrrolidon a tétrahydrofurfurylalkohol.
Prostředky užívané k postřikům mohou mít rovněž formu aerosolů, v nichž je příslušný prostředek uchováván v zásobníku pod tlakem, v přítomnosti propelantu, jako je fluortrichlormethan nebo dichlordifluormethan.
Prostředky určené k aplikaci ve formě vodných disperzí nebo emulzí se obecně dodávají jako koncentráty obsahující vysoký podíl účinné látky nebo látek. Zmíněné koncentráty se pak před použitím ředí vodou. Od těchto^ koncentrátů se často požaduje, aby vydržely dlouhodobé skladování a aby po tomto skladování je bylo možno ředit vodou na vodné preparáty, které by zůstaly homogenní tak dlouho, aby je bylo možno aplikovat běžným postřikovacím zařízením. Koncentráty mohou obsahovat 10 až 85 % hmotnostních účinné látky nebo látek. Ředí-li se takovéto koncentráty na aplikovatelné vodné preparáty, mohou tyto preparáty obsahovat různé množství účinné látky, a to v závislosti na účelu použití.
Pro zemědělské a zahradnické účely jsou zvlášť vhodné vodné preparáty obsahující mezi 0,0001 a 0,1 % hmotnostním účinné látky.
Při vlastním použití se prostředky podle vynálezu aplikují na škůdce, na místa jejich výskytu, na prostředí kde škůdci žijí nebo na pěstované rostliny vystavené zamoření škůdci libovolným známým způsobem aplikace pesticidních prostředků, například poprašováním nebo postřikem.
Prostředky podle vynálezu jsou velmi toxické pro širokou paletu hmyzu a, jiných bezobratlých škůdců, jako jsou například:
Aphis fabae (mšice maková]
Megoura viceae (kyjatka vikvová]
Aedes aegypti (komár)
Dysdercus fasciatus
Musea domestica (moucha domácí)
Pieris brassicae (bělásek zelný — larvy) Plutella maculipennis (předivka polní—larvy)
Phaedon cochleariae (mandelinka řeřišnicová)
Telarius cinnabarinus
Aonidlella spp.
Trialeuroides spp. (molice)
Blatella germanica (rus domácí)
Spodoptera littoralis
Chortiocetes terminifera
Sloučeniny obecného vzorce I a prostředky, které je obsahují, se ukázaly jako zvlášť užitečné při hubení škůdců bavlníku z řádu Lepidoptera, jako jsou například Spodoptera spp. a Heliothis spp. Zmíněné látky a prostředky jsou rovněž velmi užitečné při potírání hmyzích a roztočovitých škůdců napadajících domácí zvířata, jako jsou bzučivka (Lucilia sericata) a klíšťatovití, například Boophilus spp. (klíšť), Ixodes spp. (klíště), Amblyomma spp. (piják), Rhipicephalus spp. (piják) a Dermaceutor spp. (piják). Popisované látky a prostředky jsou účinné při potírání jak citlivých, tak rezistentních kmenů těchto škůdců ve stadiu dospělců, larev nebo v intermediárních stadiích vývoje, přičemž je lze infikovanému hostitelskému zvířeti aplikovat místně, orálně nebo parenterálně.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
U NMR spekter mají jednotlivé zkratky následující významy:
s = singlet d = dublet t = triplet q = kvartet m = multiplet
Příklad 1
Tento příklad ilustruje přípravu ( ± )-cis/ /trans-3-(3,3,3-trif luor-2-trif luormethylprop-l-en-l-yl ) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylové kyseliny.
Směs 0,52 g ethyl-( ± )-cis/trans-3-(3,3,3-trifluor-2-trif luormethylprop-l-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropkarboxylátu, 2,52 ml ledové kyseliny octové, 3,36 ml 48% (hmotnost/objem) kyseliny bromovodíkové a 1,12 mililitru vody se 10 hodin vaří pod zpětným chladičem. Po ochlazení se reakční směs zředí 50 ml vody a několikrát se extrahuje diethyletherem. Extrakty se spojí, promyjí se vodou a po vysušení bezvodým síranem sodným se zahustí odpařením etheru za sníženého tlaku.
Podle spektroskopické analýzy je olejovitý zbytek tvořen převážně ( ± j-cis/trans-3- (3,3,3-trif luor-2-trif luormethylprop-l-en-1-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylovou kyselinou.
Příklad 2
Tento příklad ilustruje konverzi ( ± )-cis/ /trans-3-(3,3,3-trifluor-2-trifluormethylprop-l-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylové kyseliny na odpovídající chlorid kyseliny.
Směs 0,4 g (±)-cis/trans-3-(3,3,3-trifluor-2-trifluormethylprop-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové kyseliny a 5,0 mililitrů thionylchloridu se 2 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem, načež se nadbytek thionylchloridu oddestiluje za sníženého tlaku. Jako zbytek se získá (± )-cis/ /trans-l-chlorkarbonyl-3- (3,3.,3-trif luor-2-trif luormethylprop-l-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropan.
Příklad 3
Tento příklad ilustruje přípravu (± )-«-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± )-cis/trans-3-(3,3,3-trifluor-2-trifluormethylprop-l-en-l-yl)-2J,2-dimethylcyklopropankarboxylátu, označovaného v tomto textu jako produkt č. 1.
K zbytku obsahujícímu ( ± )-cis/trans-l-chlorkarbonyl-3- (3,3,3-trifluor-2-trif luormethylprop-l-en-l-yl )-2,2-dimethylcyklopropan (získanému v příkladu 15) se přidá směs 0 33 g ( ± )-a-kyan-3-fenoxybenzyla.lkoholu a 0,12 g pyridinu a reakční směs se 16 hodin míchá při teplotě místnosti. Po přidání 20 ml vody se výsledná směs extrahuje třikrát vždy 10 ml diethyletheru. Spojené extrakty se promyjí vodou, nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a znovu vodou, a vysuší se bezvodým síranem sodným. Po odpaření etheru za sníženého tlaku se olejovitý zbytek podrobí preparativní chromatografií na tenké vrstvě. Používají se skleněné desky s vrstvou silikagelu o tloušťce 2 mm a chloroform jako rozpouštědlový systém. Získá se ( ± )-a-kyan-3-fenoxybenzyl- ( ± ) -cis/trans-3-(3,3,3-trif luor-2-trif luormethylprop-l-en-l-yl )-2,2-dlmethylcyklopropankarboxylát o Rf=0,53, obsahující cca 20 % cis-isomeru a cca 80 % trans-isomeru.
IČ: 1755, 1680, 1600, 1490, 1300, 1160 cmi; NMR: 0,9 — 2,5 τ, 6,0 — 6,15 τ, 6,35 — 7,2 τ; hmotnostní spektrum: M+ 483 (275, 259, 231,
209, 208, 181).
Příklad 4
Tento příklad ilustruje přípravu (±)-cis/ /trans-3- (2-chlor-3,3,3-trif luorprop-l-en-1-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylové kyseliny.
Směs 0,52 g ethyl-(±)-cis/trans-3-(2-chlor-3,3,3-trif luorpr op-l-en-l-yl) -2,2205108
-dimethylcyklopropankarboxylátu, 2,52 ml ledové kyseliny octové, 3,36 ml 48% (hmotnost/objem) kyseliny bromovodíkové a 1,12 mililitrů vody se 10 hodin zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení se směs zředí vodou (50 ml) a několikrát se extrahuje diethyletherem. Extrakty se spojí, promyjí se vodou, vysuší se bezvodým síranem sodným a zahustí se odpařením etheru za sníženého tlaku. Podle spektroskopické analýzy je olejovitý zbytek tvořen převážně (± )-cis/trans-3-(2-chlor-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylovou kyselinou.
Příklad 5
Tento příklad ilustruje konverzi (±)-cis/ /trans-3- (2-chlor-3,3,3-trif luorprop-l-en-1-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylové kyseliny na odpovídající chlorid kyseliny.
Směs 0,4 g ( ± )-cis/trans-3-(2-chlor-3,3,3-trif luorpr op-l-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylové kyseliny a 5,0 ml thionylchloridu se 2 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem, načež se nadbytek thionylchloridu oddestiluje za sníženého tlaku. Jako zbytek se získá (± )-cis/trans-l-chlorkarbonyl-3- (2-chlor-3,3,3-trif luorpr op-l-en-1-yl)-2,2-dimethylcyklopropan.
Příklad 6
Tento příklad ilustruje přípravu ( ± )-a-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± )-cis/trans-3-(2-chlor-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylátu označovaného v tomto textu jako produkt č. 6.
K zbytku obsahujícímu ( ± )-cis/trans-l-chlorkarbonyl-3- (2-chlor-3,3,3-trif luorprop-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropan (získanému v příkladu 5) se přidá směs 0,12 g pyridinu a 0,33 g [ ± )-a-kyan-3-fenoxybenzylalkoholu a výsledná směs se 16 hodin míchá při teplotě místnosti. Po přidání 20 ml vody se reakční směs extrahuje třikrát vždy 10 ml etheru, spojené extrakty se promyjí vodou, nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a znovu vodou, a vysuší se bezvodým síranem sodným. Po odstranění etheru odpařením za sníženého tlaku se olejovitý zbytek podrobí preparativní chromatografií na tenké vrstvě na skleněných deskách s vrstvou silíkagelu o tloušťce 2 mm, za použití chloroformu jako rozpouštědlového systému, čímž se získá ( ± )-a-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± )-cis-3-(2-chlor-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát o Rt = 0,52 a odpovídající trans-isomer o Rt = 0,42, Každý z těchto produktů obsahuje cca 90 až 95 % Z-isomeru.
IČ (chloroform): 1740, 1660, 1590, 1480,
1460 cm'1;
NMR (tetrachlormethan): 6,90 — 7,50 τ,
1,60 — 2,70 τ, 1,50 — 1,00 τ a specifické signály při 6,3 τ (benzylový vodík), 6,85,
6,50, 6,11 a 5,84 τ (vinylový vodík), pokusně přisouzené Z-cis-, Ε-cis-, Z-trans-, resp. E-trans-isomerům.
Příklad 7
Analogickými postupy jako v příkladech 14 a 17 se z odpovídajících ethylesterů připraví následující karboxylové kyseliny:
(i) (± )-cis/trans-3-(3,3-difluor-2-trlfluormethylprop-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylová kyselina;
IČ (kapalný film): 3500 — 2400, 1700, 1665 cm'1.
(ii) ( ± )-cis/trans-3-(3,3-difluor-2-difluormethylpr op-l-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopr opankarboxylová kyselina;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,30 — 1,50 (m, 6H), 1,70 — 2,60 (složitý signál, 2H),
5,70 — 7,13 (složitý signál, 3H).
(iii) (± )-cis/trans-3-(E/Z-2-trifluormethylprop-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylová kyselina;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,22 — 1,44 (m, 6H), 1,6 — 2,3 (m, 5H), 5,36 — 6,6 (m, 1H), 11,9 (s, 1H).
(iv) ( ± )-ci,s/trans-3-(3-chlor-3,3-difluor-2-chlordifluormethylprop-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopr opankarboxylo vá kyselina;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,24 — 1,42 (m, 6H), 1,80 — 2,68 (m, 2H), 6,16 a 7,12 (dvojitý d, 1H), 11,6 (s, 1H).
(v) (± )-cis/trans-3-(E/Z-3,3-difluor-2-chlordif luormethylprop-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylová kyselina;
IČ (chloroform): 3450 — 2500, 1705, 1675 cm-1.
(vi) (± )-cis/trans-3-(2-brom-3,3,3-trif luorprop-1-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylová kyselina;
IČ (chloroform): 3400 — 2450, 1700, 1650,
1275, 1140 cm1.
(vii) (± )-cis/trans-3-(3-chlor-2,3,3-trifluorprop-1-en-l-yl )-2,2-dimethylcyklopr opankarboxylová kyselina;
IČ (olejový film): 3400 — 2200, 1700, 1450, 1140, 1070 cm-1.
(vili) (± )-cis/trans-3-(2,3-dichlor-3,3-difluorprop-l-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylová kyselina;
IČ (chloroform): 3400 — 2200, 1700 cm-1, (ix)
Čistá (± )-cis-3-(2,3-dichlor-3,3-difluorprop-1-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylová kyselina se vysráží ochlazením z koncentrovaného roztoku směsi cis a trans-kyselin v hexanu;
NMR (deuterochloroform, ppm): 1,25 (s, 6H), 1,80 — 2,25 (m, 2H), 6,73 (d, 1H).
( ± )-cis/trans-3-( 2-chlor-3,3,4,4,4-pentaf luorbut-l-en-l-yl) -2,2-dlmethylcyklopropankarboxylová kyselina;
NMR (deuterochloroform, ppm): 1,10 — 1,50 (m, 6H), 1,68 — 2,58 (m, 2H), 6,14 a 6,85 (dvojitý d, 1H).
(xi) (± )-cis/trans-3-(2,4-dichlor-3,3,4,4-tetraf luorbut-l-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylová kyselina.
Příklad 8
Různé karboxylové kyseliny z příkladu 7 se reakcí odpovídajících chloridů kyselin s 3-fenoxybenzylalkoholem, ( ± )-a-kyan-3-fenoxybenzylalkoholem nebo (±)-a-ethinyl-3-fenoxybenzylalkoholem převedou na insekticidně účinné esterové deriváty odpovídající obecnému vzorci I. Produkty těchto reakcí (označované jako produkty č. 2 až 5 a 7 až 29) jsou většinou směsmi více než jedné ze sloučenin uvedených v tabulce I, jak vyplývá z následujícího přehledu: Produkt č. 2:
( ± )-a-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± j-cis/trans-3- (3,3,3-trif luor-2-trif luormethylprop-1-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — směs 1 dílu sloučeniny č. 1 s 1 dílem sloučeniny č. 2;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,20 — 1,40 (m, 6H), 1,80 — 2,30 (m, 2H), 6,17 - 6,37 a 6,85 — 7,42 (mm, 11H).
Produkt č. 3:
( ± )-a-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± )-trans-3-(3,3,3-trif luor-2-trif luormethylpr op-l-en-1-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — samotná sloučenina č. 2.
Produkt č. 4:
( ± )-cí-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± )-cis-320
-(3,3,3-trifluormethylprop-l-en-l-yl )-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — samotná sloučenina č. 1.
Produkt č. 5:
( ± )-G!-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± )-cis-3-(2-chlor-3,3,3-trifluorproip-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — směs 19 dílů sloučeniny č. 31 s 1 dílem sloučeniny č. 32.
Produkt č. 7:
3-fenoxybenzyl-( ± )-cis/trans-3-(3,3,3-trifluor-2-trifluormethylprop-l-en-l-yl )-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — směs 11 dílů sloučeniny č. 3 se 14 díly sloučeniny č. 4;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,18 — 1,40 (m, 6H), 1,75 — 2,55 (m, 2H), 5,15 (s, 2H), 6,30 a 6,70 — 7,40 (dvojitý m, 10H).
Produkt č. 8:
( ± )-a-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± )-cis/trans-3-(3,3-difluor-2-trifluormethylprop-l-en- 1-y 1) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — směs sloučenin č. 15, 16, 17 a 18 blíže nedefinovaného složení;
IČ (kapalný film): 1745, 1665, 1595 cm-1.
Produkt č. 9:
3-fenoxybenzyl-( ± )-cis/trans-3-(Z-2,3,-dichlor-3,3-dlfluorprop-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — směs 1 dílu sloučeniny č. 39 s 1 dílem sloučeniny č. 41; NMR (deuterochloroform, ppm): 1,20 — 1,37 (m, 6H), 1,73 — 2,50 (m, 2H), 5,10 (d, 2H), 6,12 a 6,88 — 7,48 (dvojitý m, 10H).
Produkt č. 10:
( ± )-«-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± )-cis/trans-3-(Z/E-2,3-dichlor-3,3-difluorprop-l-en-l•yl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — směs 19 dílů sloučeniny č. 43, 1 dílu sloučeniny č. 44, 19 dílů sloučeniny č. 45 a 1 dílu sloučeniny č. 46;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,18 — 1,45 (m, 6H), 1,73 — 2.50 (m, 2H), 6,32 (m, 1H), 6,08 a 6,81 (dvojitý d, 1H), 6,90—7,44 (m, 9H).
Produkt č. 11:
( ± )-a-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± )-cis-3-(Z/E-2,3-dichlor-3,3-difluorprop-l-en-l-yl J -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — směs 19 dílů sloučeniny č. 43 s 1 dílem sloučeniny č. 44;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,18 — 1,40 (m, 6H), 1,92 — 2,32 (m, 2H), 6,31 (d, 1H), 6,81 (d, 1H), 6,90 — 7,45 (m, 9H).
Produkt č. 12:
3-fenoxybenzyl-( ± )-cis-3-(Z/E-2,3-dichlor-3,3-difluorprop-l-en-l-yl)-2,2-dimethyl205108 cyklopropankarboxylát — směs 19 dílů slou čeniny č. 39 s 1 dílem sloučeniny č. 40;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,05 — 1,48 (m, 6H), 1,84 — 2,38 (m, 2H), 5,02 (s, 2H), 6,72 — 7,45 (m, 10H).
Produkt č. 13:
(± ]-a-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± )-cis/trans-3- (Z/E-2-trlf luormethylpr op-l-en-l-yl) -2,2-dlmethylcyklopropankarboxylát — směs 1 dílu sloučeniny č. 19, 9 dílů sloučeniny č. 20, 1 dílu sloučeniny č. 21 a, 9 dílů sloučeniny č. 22;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,22 — 1,40 (m, 6H), 1,60 — 2,30 (m, 5H), 5,2 — 6,45 (m, 1H).
Produkt č. 14:
3-fenoxybenzyl-( ± )-cls/trans-3-(Z/E-2-trifluormethylprop-l-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — směs 1 dílu sloučeniny č. 23, 9 dílů sloučeniny č. 24, 1 dílu sloučeniny č. 25 a 9 dílů sloučeniny č. 26;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,22 — 1,40 (m, 6H), 1,58 — 2,2 (m, 5H), 5,02 (s, 2H),
5,2 — 6,45 (m, 1H), 6,85 — 7,42 (m, 9H).
Produkt č. 15:
( ± }-a-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± )-cis/trans-3-(Z-3-Chlor-2,3,3-trif luorprop-l-en-l-yl )-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — směs 1 dílu sloučeniny č. 47 s 1 dílem sloučeniny č. 48;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,15 — 1,40 (m, 6H), 1,65 — 2,40 (m, 2H), 5,08, 5,39, 5,80 a 6,12 (4d, 1H), 6,35 (m, 1H), 6,92— —7,50 (m, 9H).
Produkt č. 16:
( ± )-a-kya,n-3-fénoxybenzyl-( ± )-cis-3- (Z-3-chlor-2,3,3-trif luorprop-l-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — sloučenina č. 47;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,18 — 1,40 (m, 6H), 1,85 — 2,33 (m, 2H), 5,80 a 6,11 (dvojitý d, 1H], 6,35 (d, 1H) a 6,95 — 7,60 (m, 9H).
Produkt č. 17:
3-fenoxybenzyl-( ± )-cis/trans-3-(Z-3-chlor-2,3,3-trif luorprop-l-en-l-yl) -2,2-dimethyleyklopropankarboxylát — směs 1 dílu sloučeniny č. 49 s 1 dílem sloučeniny č. 50;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,15 — 1,30 (m, 6H), 1,65 — 2,40 (m, 2H), 5,10, 5,40, 5,92 a 6,23 (m, 3d, 3H), 6,90 — 7,45 (m, 9H).
Produkt č. 18:
( ± )-a-kyan-3-fenoxybenzyl-( + )-cis/trans-3- (3,3,3-trifluor-2-trif luormethylprop-1-en-l-yl j-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — směs 1 dílu sloučeniny č. 1 se 2 díly sloučeniny č. 2.
Produkt č. 19:
3-fenoxybenzyl-( ± j-cis/trans-3-(3,3-difluor-2-dif luormethylprop-l-en-l-yl )-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — směs 3 dílů sloučeniny č. 5 se 2 díly sloučeniny č. 6;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,18 — 1,37 (m, 6H), 1,60 — 2,45 (m, 2Hj, 5,03 — 5,1 (m, 2H), 5,13 — 7,47 (komplex, 12Hj.
Produkt č. 20:
( ± )-a-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± j-cis/trans-3- (3,3-dif luor-2-dif luormethylpr op-l-en-1-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — — směs 3 dílů sloučeniny č. 7 se 2 díly sloučeniny č. 8;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,20 — 1,40 (m, 6H), 1,80 — 2,47 (m, 2H), 6,17 — 6,37 a 6,85 — 7,43 (mm, 13H).
Produkt č. 21:
3-fenoxybenzyl-( ± )-cis/trans-3-(Z/E-2-chlor-3,3,3-trif luorprop-l-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — směs 9 dílů sloučeniny č. 35, 1 dílu sloučeniny č. 36, 6 dílů sloučeniny č. 37 a 4 dílů sloučeniny č. 38.
Produkt č. 22:
( ± )-a-,kyan-3-fenoxybenzyl-( ± j-cis/trans-3- (Z-2,4-dichlor-3,3,4,4-tetraf luorbut-1-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — směs 9 dílů sloučeniny č. 51 s 1 dílem sloučeniny č. 52.
Produkt č. 23:
( ± )-a-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± )-trans-3-(Z-2-chlor-3,3,4,4,4-pentafluorbut-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropankai’boxylát — sloučenina č. 53;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,16 — 1,42 (m, 6H), 1,74 — 2,60 (m, 2H), 5,98 — 6,40 a 6,77 — 7,55 (mm, 11H).
Produkt č. 24:
3-fenoxybenzyl-( ± )-cis/trans-3-(3-chlor-3,3-difluor-2-chlordifluormethylprop-l-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — směs 7 dílů sloučeniny č. 9 se 13 díly sloučeniny č. 10;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,24 — 1,42 (m, 6H), 1,76 — 2,60 (m, 2H), 5,02 (s, 2H), 6,16 a 7,12 (dvojitý d, 1H), 6,76—7,40 (m, 9Hj.
Produkt č. 25:
( ± )-a-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± )-cis/trans-3- (3-chlor-3,3-dif luor-2-chlordif luormethylpr op-l-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopro205108 pankarboxylát — směs 7 dílů sloučeniny č. 11 se 13 díly sloučeniny č. 12;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,24 — 1,42 (m, 6H), 1,84 — 2,70 (m, 2H), 6,16 a 7,12 (dvojitý d, 1H), 6,36 (ss, 1H), 6,90 — 7,50 (m, 9H).
Produkt č. 26:
( ± )-a-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± )-cis/trans-3- (Z/E-3,3-dif luor-2-chlor dif luormethylprop-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — směs neurčeného složení, obsahující sloučeniny č. 27, 28, 29 a 30;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,24 — 1,52 (m, 6H), 1,76 — 2,70 (m, 2H), 5,6 — 7,6 (m, 12H).
Produkt č. 27:
( ± )-a-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± j-cis/trans-3-(Z/E-2-brom-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-yl j -2,2-dimethylcyklopr opankarboxylát — — směs 10 dílů sloučeniny č. 54, 1 dílu sloučeniny č. 55, 10 dílů sloučeniny č. 56 a 1 dílu sloučeniny č. 57;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,24 — 1,50 (m, 6H), 1,75 — 2,55 (m, 2H), 5,96 — 7,26 (m, 1H), 6,36 — 6,56 (m, 1H), 7,0 — 7,6 (m, 9H).
Produkt č. 28:
( ± )-a-ethinyl-3-f enoxybenzyl-( ± )-cis//trans-3-(Z/E-2-chlor-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — směs 10 dílů sloučeniny č. 58, 1 dílu sloučeniny č. 59, 10 dílů sloučeniny č. 60 a 1 dílu sloučeniny č. 61;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,16 — 1,44 ,(m, 6H), 1,64 — '2,56 (m, 3H), 5,7 — 7,0 (m, 1H), 6,28 — 6,40 (m, 1H) 6,70 — 7,40 (m, 9H).
Produkt č. 29:
( ± )-a-ethinyl-3-fenoxybenzyl-{ ± )-cis//trans-3-(3,3,3-trifluor-2-trifluormethylprop-l-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát — směs 2 dílů sloučeniny č. 13 se 3 díly sloučeniny č. 14;
NMR (tetrachlormethan, ppm): 1,16 — 1,44 (m, 6H), 1,76 — 2,56 (m, 3H), 6,12 — 7,04 (m, 1H), 6,24 — 6,40 (m, 1H), 6,76 — 7,36 m, 9H).
Příklad 9
Tento příklad ilustruje insekticidní vlastnosti ( ± ) -a-kyan-3-fenoxybenzyl- ( ± ) -cis//trans-3- (2-chlor-3,3,3-trif luor-2-trifluor24 methylprop-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylátu s obsahem 60 % cis-isomeru (produkt č. 6) a ( ± )-«-kyan-3-fenoxybenzyl-(± )-cis/trans-3-(3,3,3-trifluor-2-trif luormethylpr ορ-1-en-l-y 1) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylátu s obsahem 20 °/o cis-isomeru (produkt č. 1) jako reprezentativních příkladů esterů podle vynálezu.
Účinnost produktů se testuje proti řadě hmyzích a jiných bezobratlých škůdců. Každý z testovaných produktů se používá ve formě kapalného preparátu obsahujícího, v případě produktu č. 1 1000, 500, 125 a 62,5 ppm (hmotnostně) a v případě produktu č. 6, 50, 25, 12,5 a 6,25 ppm (hmotnostně) účinné látky. Tyto· preparáty se připravují tak, že se účinná látka rozpustí ve směsi 4 objemových dílů acetonu a 1 objemového dílu diacetonalkoholu a roztok se ředí vodou obsahující 0,01 hmotnostního °/o smáčedla „LISSÁPOL“ NX až k dosažení požadované koncentrace testované sloučeniny v kapalném preparátu.
Provedení testu je u všech druhů škůdců v zásadě stejné a spočívá v tom, že se několik exemplářů příslušného škůdce přenese na odpovídající prostředí, kterým je obvykle hostitelská rostlina nebo potravina (krmivo), na níž se škůdce živí, a pak se na škůdce nebo na prostředí, popřípadě na škůdce i na prostředí, aplikuje testovaný preparát.
V časových intervalech, které se obvykle pohybují od 1 do 3 dnů po ošetření, se pak zjišťuje mortalita.
Výsledky testů jsou uvedeny v následujících tabulkách II a III. V prvním sloupci těchto tabulek je uvedeno jméno· příslušného škůdce a v následujících sloupcích pak hostitelská rostlina nebo prostředí, počet dnů mezi ošetřením a stanovením mortality, a výsledky dosažené s jednotlivými koncentracemi testovaných sloučenin.
Vyhodnocení se provádí za pomoci stupnice 0 — 3, v níž mají jednotlivé symboly následující význam:
= usmrceno méně než 30 % škůdců = usmrceno 30 — 49 % škůdců = usmrceno 50 — 90 % škůdců = usmrceno přes 90 % škůdců
Výraz „kontaktní test“ znamená, že byli ošetřeni škůdci i prostředí, výraz „reziduální účinek“ pak znamená, že bylo· ošetřeno prostředí ještě před zamořením škůdci. Znaménko (—) znamená, že v daném případě nebyl test prováděn.
V tabulce II jsou uvedeny výsledky dosažené při aplikaci produktu č. 1, v tabulce III pak výsledky dosažené při aplikaci produktu č. 6.
TABULKA II
Druh škůdce Prostředí Počet Účinek při koncentraci ppm) dnů 1000 500 125 62,5
| Tetranychus telarius | fazol | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| (sviluška snovací — dospělci) | obecný | |||||
| Aphis fabae | bob | 2 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| (mšice maková) | obecný | |||||
| Megoura viceae | bob | 2 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| (kyjatka vikvová] | obecný | |||||
| Aedes aegypti (komár — dospělci) | překližka | 1 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Musea domestica (moucha | mléko/ | 2 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| domácí — kontaktní test) Plutella maculipennis (larvy předivky polní—kontaktní test) | /cukr | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Phaedon cochleariae | obili | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| (mandelinka řeřišnicová — reziduální účinek) Musea domestica (moucha | překližka | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| domácí — reziduální účinek) Calandra granaria (pilous | obilí | 3 | 3 | 3 | 3 | _ |
černý — reziduální účinek)
TABULKA III
| Druh škůdce | Prostředí | Počet dnů | Účinek při koncentraci (ppm) | |||
| 50 | 25 | 12,5 | 6,25 | |||
| Tetranychus telarius | fazol | |||||
| (sviluška snovací —dospělci) | obecný | 3 | 2 | 2 | 2 | 1 |
| Aphis fabae | bob | |||||
| (mšice maková) | obecný | 2 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Megoura viceae | bob | |||||
| (kyjatka vikvová) | obecný | 2 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Aedes aegypti | ||||||
| (komár — dospělci) | překližka | 1 | 3 | 3 | 2 | 2 |
| Musea domestica (moucha | mléko/ | |||||
| domácí — kontaktní test) | /cukr | 2 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Plutella maculipennis (larvy | ||||||
| předivky polní—kontaktní test) | hořčice | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Phaedon cochleariae | ||||||
| (mandelinka řeřišnico- | ||||||
| vá — reziduální účinek) | obilí | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Musea domestica (moucha | ||||||
| domácí — reziduální účinek) | překližka | 3 | 3 | 2 | 2 | 0 |
Příklad 10
Tento příklad ilustruje insekticidní vlastnosti produktů z příkladu 8. Testy se provádějí za stejných podmínek jako testy z příkladu 9. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce IV v procentech mortality škůdců při příslušné aplikované dávce testovaného prostředku.
Jednotlivé symboly v tabulce IV mají následující významy:
Pč. = produkt č. (definovaný v příkladu 8) dávka = koncentrace v ppm účinné látky v prostředku používaném při testu * = kromě uvedené mortality jsou zbývající živé exempláře pokusného hmyzu těžce poškozeny a lze očekávat, že v případě prodloužení testu zahynou.
Jednotliví škůdci jsou v tabulce označováni písmeny A — M s následujícími významy:
A = Tetranychus telarius (sviluška snovací — dospělci)
B = Tetranychus telarius (sviluška snovací — vajíčka]
C = Aphis fabae (mšice maková)
D = Megoura viceae (kyJatka vikvová)
E = Aedes aegypti (komár)
F = Musea domestica (moucha domácí — — kontaktní účinek)
G = Musea domestica (moucha domácí — — reziduální účinek)
H = Plutella xylostella — reziduální účinek (3 dny)
I = Plutella xylostella — reziduální účinek (10 dnů)
J = Phaedon cochleariae (mandelinka řeřišnicová)
K = Calandra granaria (pilous černý)
L = Tribolium. castaneum (potemník)
M = Spodoptora littoralis
203108
0000000000000 00OOOO0CM o o CO vH ι-H i—( rH rH rH rH rH co cr> 0 10 ts CM 0 LO 00 rH 0 rH
OOQOOOOOOO
O
| O | O | LO | o | O | 02 | i—1 | f 10 | I 00 | LO | OOOOOLOOO |
| o | 00 | CO | O | o | CO | CM | 1 CM | 1 CM | CO | CO |
| rH | rH | rH |
* oooooooo
O co TT oo O Q irí oooooooooóooooo th o cq in μ o ω o o o O O tb 00 rH bs o co co
Tabulka IV
| * | * | * | * | * | Ψ | * | * | * | * | * | * | |||||||||||||
| o | o | O | O | O | 0 | O | O | C2 | o | O | O | 0 | O | O | 0 | o | 0 | O | 0 | O | 0 | O | O | 0 |
| CO | LO | O | O | O | 0 | CO | 0 | CM | o | CM | b | b | LO | Tfí | r-l | o | CO | 0 | rH | O | 0 | 0 | ||
| i-H | Ή | i—1 | rH | r-l | rH | r-l | rH | rH | rH | |||||||||||||||
| o | Hí o | O | O | O | O | O | o | O | O | o | O | O | 0 | o | 0 | 1 | o | * 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | ||
| co | CM | O | CO | o | 0 | 0 | CM | l | CM | 1 | l | |||||||||||||
| rH | rH | rH | rH | |||||||||||||||||||||
| * | * | * | * | Ψ | * | * | ||||||||||||||||||
| o | o | O | O | O | O | O | O | O | o | o | O | o | o | o | O | o | 0 | O | 0 | O | 0 | O | CO | 0 |
| s | o | O | o | 0 | co | 0 | LO | 0 | 0 | 0 | 0 | b | CO | co | LO | 0 | CM | 0 | 0 | 0 | bs | LO | ||
| rH | rH | rH | rH | rH | rH | t—I | i—l | rH | rH | i—i | ||||||||||||||
| o | O | o | O | O | o | O | O | b | LO | CO | CO | o | o | 0 | o | 0 | O | 0 | O | 0 | 1 | |||
| 00 | o | o | O | 0 | o | O | O | CO | CM | 0 | CO | o | o | 0 | co | CM | 0 | 1 | ||||||
| rH | rH | rH | rH | r-H | rH | rH | r-l | rH | rH | rH |
| O | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | O | 0 | O | O | O | 0 | 0 | O | 0 | 0 | 0 | O | O | 0 | 0 | 0 | 0 |
| O | O | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | O | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | O | 0 | 0 | O | 0 | 0 | O | O | O | |
| rH | rH | rH | rH | rH | rH | rH | rH | rH | rH | rH | rH | rH | rH | rH | rH | i—1 | rH | i—1 | rH | rH | rH | rH |
| 0 | 0 | 0 | O | 0 | O | O | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | O | 0 | LO | 0 | LO | 0 | 0 | 0 | o | 0 | 0 | 0 |
| O | O | 0 | O | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | O | O | 0 | O | 0 | O | 0 | 0 | 0 | 0 | o | 0 | O | 0 |
| rH | rH | τ—1 | rH | rH | rH | i—1 | i—1 | rH | rH | rH | rH | i—1 | rH | i—1 | rH | t—1 | rH | rH | rH | rH |
CQ
OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO01OOO τΗ m co [>. ΓΗ m <—i o o o o lo o o co
OCO0O0O0O0000OOO0O000 CO 02 oo CM CM CM LO CO CM CM CO LO 02 cd >
'cd
Q
| 0 | O | 0 | O | 0 | 0 | 0 | LO | LO | LO | LO | LO | LO | LO | LO | LO | LO | 0 | LO | LO | 0 | LO | 0 | O |
| O | 0 | 0 | LO | LO | 0 | O | CM | CM | CM | CM | CM | CM | CM | CM | CM | CM | LO | CM | CM | LO | CM | LO | LO |
| rH | rH | t—{ | rH | rH | CM |
>o
P-i
HCMCOTřllOCQIbCOQOrHeMCO^LDCOQOrHCMCQÍQbsCOQ rHrHrHrHrHi-HrHrHCMCMCMCMCMCMCMCM
Příklad 11
Tento příklad ilustruje účinnost produktu č. 2 a produktu č. 6 proti Boophilus microplus (klíšť).
Suspenze shora uvedených produktů se připravují rozemletím 10 dílů příslušného produktu s 985 díly vody a 5 díly neionogenního povrchově aktivního činidla „Teric“ N9 (kondenzační produkt nonylfenolu s ethylenoxidem v molárním poměru 1:9) v kulovém mlýnu, čímž se získají preparáty obsahující 1,0 % účinné látky. Zředěním části každé z výše připravených suspenzí vodou se pak připraví prostředky s obsahem 0,1 a 0,01 °/o účinné látky.
Účinnost každého z výše uvedených produktů na napité dospělé samičky klíště Boophilus microplus (kmen Yeerongpilly) se testuje tak, že se na každý exemplář z cca 20 pokusných klíšťů aplikuje vždy mikrokapka prostředku o příslušné koncentraci účinné látky. Po 14 dnech se zjistí mortalita dospělých klíšťů spočtením jimi nakladených vajíček a procentickým vyjádřením počtu vajíček, z nichž se vylíhly larvy. Dosažené výsledky jsou uvedeny v tabulce V.
Účinnost shora uvedených produktů proti larvám klíště (kmen Yeerongpilly) se testuje následujícím způsobem:
Do archu filtračního papíru se nechá vsáknout suspenze o příslušné koncentraci a papír se nechá uschnout. Z ošetřeného papíru se vyrobí obal, do kterého se uzavře cca 100 larev klíště. Za 48 hodin po uzavření do obalu se zjistí mortalita larev klíště, která se vyjadřuje za pomoci stupnice 0 až 5, kde jednotlivé hodnoty mají následující významy:
= usmrceno 0 — 20 % larev = usmrceno 20 — 50 % larev = usmrceno 50 — 80 % larev = usmrceno 80 — 95 % larev = usmrceno 95 — 99 % larev = usmrceno 100 % larev.
Dosažené výsledky jsou shrnuty do tabulky V.
Při dalším testu se z každého z výše uvedených produktů připraví emulze, a to tak, že se 25 dílů příslušné sloučeniny smísí se 75 díly cyklohexanonu a 25 díly .povrchově aktivního činidla „Teric“ N9, a směs se zředí vodou na objem. 10 000 dílů.
Každou z takto získaných emulzí se až do odkapávání postříkají telata silně zamořená klíštěm Boophilus microplus (kmen Blarraj v různých vývojových stadiích. Účinnost jednotlivých produktů se vyhodnocuje následovně:
(ij Všechny dospělé samičky klíšťů, v době postřiku úplně napité, se krátce po postřiku z telat odeberou a umístí se do Petriho misky v inkubátoru k zjištění mortality na základě schopnosti klást vajíčka a v případě nakladení vajíček na základě životnosti vajíček projevující se líhnutím životaschopných larev. Další napití adulti, pokud se ještě nějací vyskytují, se odeberou rovněž za 24 hodiny a za 48 hodin po .postřiku a stejným způsobem se i u nich zjistí mortalita. Výsledky tohoto hodnocení jsou uvedeny v tabulce VI ve sloupci „mortalita napitých adultů“.
(iij V denních intervalech se předem určená testovací místa na jednotlivých telatech zkoumají co do účinků testovaných látek na nedospělé adulty a nymfy. Hodnocení se provádí za použití stupnice 0 až 5 definované výše a výsledky jsou uvedeny v tabulce VI ve sloupcích „mortalita nedospělých adultů“ a „mortalita nymf“.
Používané znaménko “ označuje, že v daném případě nebyli přítomni žádní napití adulti.
Jako standardní srovnávací látka byl v těchto testech používán permethrin, což je
3-fenoxybenzyl-( ± J-cis/trans-3-(2,2-dichlorvinyl) -2,2-dimethylcyklopropan.karboxylát.
TABULKA V
Účinnost in vitro .proti adultům a larvám Boophilus microplus
| Produkt | Mortalita adultů v % při koncentraci účinné látky | Mortalita larev při koncentraci účinné látky 1 % 0,1 % 0,01 1 | |
| 1 % | 0,1 % | ||
| 2 | 100 | 90 | 5 5 1 |
| 6 | 100 | 100 | 5 5 5 |
TABULKA VI
Účinnost in vivo proti napitým adultům, nedospělým adultům a larvám Boophilus microplus
Produkt Koncentrace Mortalita účinné látky v % Napití adulti (%) Nedospělí Nymfy (24 hod./24 hod./48 hod.) adulti
| 2 | 0,05 | —!—/— | 5 | 5 |
| 2 | 0,025 | 5 | 5 | |
| 2 | 0,02 | —/—/— | 5 | 4 |
| 2 | 0,01 | -/-/- | 5 | 5 |
| 2 | 0,005 | —/—/— | 5 | 14 |
| 2 | 0,0025 | —/—/— | 4 | 3 |
| 6 | 0,02 | 5 | 5 | |
| 6 | 0,01 0,005 | 5 | 5 | |
| 6 | —/—/— | 5 | '5/4 | |
| 6 | 0,0025 | —/—/— | ;5 | '5/4 |
| permethrin | 0,1 | 5 | 5 | |
| permethrin | 0,05 | 5 | 5 | |
| permethrin | 0,01 | 20/60/— | 3 | 1 |
předmEt
Claims (16)
1. Insekticidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje esterifikovaný derivát cyklopropankarboxylové kyseliny, obecného vzorce I
O
R^C- CH -CH - CH-C- O-CHÍR*! \ / ,C,
H$C
CH„ (I) ve kterém jeden ze symbolů R1 a R2 představuje skupinu vzorce
W(CFz)m— kde
W představuje atom vodíku, fluoru nebo chloru a m má hodnotu 1 nebo 2 a druhý z těchto symbolů znamená atom fluoru, chloru nebo bromu nebo skupinu vzorce
X—C— ,
Z kde
X, Y a Z nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, fluoru nebo chloru a
R3 představuje atom vodíku, kyanoskupinu nebo ethinylovou skupinu, v kombinaci s inertním ředidlem nebo nosičem.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém jeden ze symbolů R1 a R2 znamená skupinu vzorce
WCFz— , kde
W představuje atom vodíku, fluoru nebo chloru,' a druhý z těchto symbolů představuje skupinu vzorce
Y
X—C— ,
Z kde
X, Y a Z nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, fluoru nebo chloru a
R3 znamená atom vodíku nebo kyanoskupinu.
3. Prostředek podle bodu 2 vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém každý ze symbolů R1 a R2 znamená vždy trifluormethylovou skupinu a R3 má význam jako v bodu 2.
4. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém jeden ze symbolů R1 a R2 představuje skupinu vzorce
WCFz— , kde
W znamená atom vodíku, fluoru nebo chloru a druhý z těchto symbolů představuje atom fluoru, chloru nebo bromu a
R3 znamená atom vodíku nebo kyanoskupinu.
5. Prostředek podle bodu 4 vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce I, ve kterém jeden ze symbolů R1 a R2 znamená trifluormethylovou skupinu a druhý z těchto symbolů představuje atom chloru nebo bromu a
R3 má význam jako v bodu 4.
6. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje (± )-a-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± j-cis/trans-3- (2-chlor-3,3,3-trif luorprop-l-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát.
7. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje (±j-a-kyan-3-fenoxybenzyl-(± )-cis/trans-3- (3,3,3-trifluor-2-trifluormethylprop-l-en-l-ylj-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát.
8. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje (± )-a-kyan-3-fenoxybenzyl-( ± )-cis/trans-3-(3-chlor-2,3,3-trif luorprop-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát.
9. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje (±j-a-kyan-3-fenoxybenzyl- [ ± )-cis/trans-3- (2-brom-3,3,3-trif luorprop-l-en-l-yl j -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát.
10. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje 3-fenoxybenzyl- ( ± ) -cis/trans-3- (2-chlor-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-yl]-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát.
11. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se se tím, že jako účinnou látku obsahuje 3-fenoxybenzyl-(± )-cis/trans-3-(3,3,3-trif luor-2-trif luormethylprop-l-en-l-yl j -2,2-diimethylcyklopropankarboxylát.
12. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje (± )-a-kyan-3-f enoxybenzyl- (1R,3R ] -3- (3,3,3-trifluor-2-trif luormethylprop-l-en-l-yl )-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát.
13. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje (± ]-a-kyan-3-f enoxybenzyl- [ 1R,3S) -3- (2-chlor-3,3,3-trifluorprop-l-en-l-yl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát.
14. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje (Sj-a-kyan-3-f enoxybenzyl- (1R,3R) -3- (3,3,3-trif luor-2-trif luormethylprop-l-en-l-yl )-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát.
15. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje (Sj-a-kyan-3-fenoxybenzyl- (1R,3S j-3- (2-chlor-3,3,3-trif luorprop-l-en-l-yl) -2,2-dimethylcyklopropankarboxylát.
16. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1 vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce V «'ff^CW-CW-CW-C-GL \ /
C H3C CH$ (V) ve kterém
R1 a R2 mají význam jako v bodu 1 a Q představuje hydroxylovou skupinu, atom chloru, atom brotmu nebo alkoxyskupinu s 1 ,až 6 atomy uhlíku, esterifikuje reakcí s alkoholem obecného vzorce IV
(IV) ve kterém R3 má význam jako v bodu 1.
Severografia, n. p„ závod 7, Most
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB276377 | 1977-01-24 | ||
| GB1221077 | 1977-03-23 | ||
| GB3671477 | 1977-09-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS205108B2 true CS205108B2 (cs) | 1981-04-30 |
Family
ID=27254120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS47378A CS205108B2 (cs) | 1977-01-24 | 1978-01-24 | Insekticidní prostředek a způsob výroby účinných látek |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61178930A (cs) |
| CS (1) | CS205108B2 (cs) |
| LU (1) | LU90090I2 (cs) |
-
1978
- 1978-01-24 CS CS47378A patent/CS205108B2/cs unknown
-
1986
- 1986-02-01 JP JP1921086A patent/JPS61178930A/ja active Granted
-
1997
- 1997-07-09 LU LU90090C patent/LU90090I2/fr unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| LU90090I2 (fr) | 1997-10-24 |
| JPH0120133B2 (cs) | 1989-04-14 |
| JPS61178930A (ja) | 1986-08-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4183948A (en) | Halogenated esters | |
| US4868209A (en) | Halogenated esters | |
| US4385070A (en) | Halogenated esters | |
| EP0054360B1 (en) | Fluorobenzyl cyclopropane carboxylates, their preparation, compositions comprising them and their use as insecticides | |
| JPH0212942B2 (cs) | ||
| EP0006354B1 (en) | Fluoro-substituted pyrethroid-type esters, processes for their preparation, intermediates for use in such processes, compositions for insecticidal use, and methods of combating insect pests | |
| US4429153A (en) | Halogenated esters | |
| EP0196156A1 (en) | Fluorobenzyl esters | |
| US4330675A (en) | Halogenated esters | |
| EP0010879B2 (en) | Halogenated esters of cyclopropane acids, their preparation, compositions and use as pesticides | |
| GB2034700A (en) | Halogenated esters of cyclopropane acids, their preparation compositions and use as pesticides | |
| US4378316A (en) | Halogenated esters | |
| EP0091208B1 (en) | Method for combating insect pests, and novel cyclopropane carboxylates useful as active ingredients therein | |
| CS205108B2 (cs) | Insekticidní prostředek a způsob výroby účinných látek | |
| EP0145179B1 (en) | Halo((phenoxypyridyl)methyl)esters, process for their preparation and their use as insecticides | |
| HU182507B (en) | Insecticide compositions containing cyclopropane-carboxylic acid halo-aenzyl esters and process for preparing the active substances | |
| JPS6236017B2 (cs) | ||
| CA1266678A (en) | Halogenated esters | |
| CA1230547A (en) | Halogenated esters | |
| GB2062620A (en) | Haloalkyl cyclopropane carboxylic acid derivatives | |
| KR810000386B1 (ko) | 싸이클로 프로판 유도체의 제조방법 | |
| GB2093830A (en) | Haloalkenyl esters of cyclopropane carboxylic acids | |
| IE46643B1 (en) | Insecticidal esters of 2,2-dimethylcyclopropane carboxylic acids and intermediates therefor | |
| KR830001067B1 (ko) | 사이클로프로판산의 할로겐화 에스테르의 제조방법 | |
| GB1601344A (en) | Halogenated cyclopropane esters useful as insecticides and intermediates therefor |