CS205081B2 - Agent for chemical treatment of metals,duroplasts and metals covered with anorganic non-metallic coat - Google Patents

Agent for chemical treatment of metals,duroplasts and metals covered with anorganic non-metallic coat Download PDF

Info

Publication number
CS205081B2
CS205081B2 CS550477A CS550477A CS205081B2 CS 205081 B2 CS205081 B2 CS 205081B2 CS 550477 A CS550477 A CS 550477A CS 550477 A CS550477 A CS 550477A CS 205081 B2 CS205081 B2 CS 205081B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
metals
compsn
duroplasts
phosphoric acid
organic
Prior art date
Application number
CS550477A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Guenter Krebs
Joachim Baszynski
Gunther Pohlers
Original Assignee
Guenter Krebs
Joachim Baszynski
Gunther Pohlers
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guenter Krebs, Joachim Baszynski, Gunther Pohlers filed Critical Guenter Krebs
Publication of CS205081B2 publication Critical patent/CS205081B2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/82After-treatment
    • C23C22/83Chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • C09D5/12Wash primers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/02Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using non-aqueous solutions
    • C23C22/03Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using non-aqueous solutions containing phosphorus compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

A compsn. for chemically treating the surfaces of metals duroplasts, and metals carrying inorganic non-metallic coatings, contains (a) 50-70 % of a higher methylated benzene, is not 80% of which is tri-, tetra- and/or higher methylated benzenes, (b) 25-35% of an organic solvent (mixt.) with limited miscibility with water (c) 0.2-8% of a ketone-HCHO condensation resin, and (d) 0.5-10% of a not 70% phosphoric acid. The compsn. is used for degassing, removal of thin oxide layers, and temporary protection against corrosion, and to improve the bonding and corrosion protection of organic coatings applied layer onto metal or duroplasts. Treatment is rapid. Even springly soluble fatty impurities are removed. The compsn. can be used on (non)phosphated (non)ferrous metals and on duroplasts, and can be applied at room temp. Organic coatings can be applied later without preliminary thorough drying. The compsn. can be used at any stage in the metal-working process. In light-wt. construction in the metal industry, formation of corrosive residues in hollows and at overlaps is avoided. The compsn contains no chromate. The compsn. presents little danger to health or to the environment.

Description

Vynález se týká prostředku pro povrchové zpracování, který způsobuje odstraňování tenkých vrstev kysličníku, přechodnou ochranu proti korosi (konser.vaci) a zlepšení . antikorosní ochrany a přilnavosti dále nanášených organických vrstev u železa, a neželezných kovů, jakož i odmašťování a zlepšení přilnavosti dále nanášených organ' ckých vrstev u duroplastických materiálů.The present invention relates to a surface treatment composition which causes removal of thin oxide layers, transient corrosion protection and improvement. anticorrosive protection and adhesion of the further applied organic layers to iron and non-ferrous metals, as well as degreasing and improving the adhesion of the further applied organic layers to duroplastic materials.

Vynález . se týká prostředku, který se můžb používat k zesílení účinku ochrany .proti korosi a ke zvyšování přilnavosti nekovových anorganických povlaků, například fosfátových vrstev nebo oxalátových vrstev, jakož i u zhutněných fosfátových vrstev.The invention. relates to a composition which can be used to enhance the corrosion protection effect and to increase the adhesion of non-metallic inorganic coatings, for example phosphate or oxalate coatings, as well as to compacted phosphate layers.

Tento· prostředek se dá . použít pro železné kovy,. neželezné kovy nebo duroplasty a všeobecně také na libovolné kombinace těchto . materiálů.This means can be. Use for ferrous metals. non - ferrous metals or thermosetting plastics and, in general, any combination of these. materials.

Rozsah použití zahrnuje mnoho. materiálů, počínaje válcovanými materiály až k nepohyblivým a na místo vázaným kovovým konstrukcím, to . znamená hotové výrobky válcovacích zařízení, jakož i také · všechny polotovary a hotové výrobky kovozpracujícího průmyslu v nejrůznějších stupních zpracování, . pokud tyto výrobky mají získat dvouhotrvající tepelnou antikorosní ochranu nebo, pevně přilnavý a ’ proti korosi -ochraňující organický povlak.The scope of application includes many. materials, ranging from rolled materials to stationary and space - bound metal structures, that is. means the finished products of the rolling mill as well as all semi - finished and finished products of the metalworking industry at various stages of processing,. if these products are to obtain a two-year thermal corrosion protection or a 'tacky and corrosion-resistant organic coating'.

Konvenčnímu povrchovému . zpracování kovů náleží v celém průmyslu zpracovávajícím kovy nesmírný význam. . K. provádění povrchového zpracování - se přidávají v . různých kombinacích .vodně-alkalické . čisticí roztoky, . roztoky obsahující zředěnou kyselinu. fosforečnou s příměsemi nejrůzňějšího druhu nebo. bez příměsí, jakož 1 vodní roztoky obsahující chroman-ové ··· ionty. .S.-přibývajícím. využíváním lehčených ' .. konstrukcí v průmyslu zpracovávajícím kovy se stávají nevýhody mokrých chemických pochodů stále více zřejmými. Při těchto .mokrých chemických pochodech se obzvláště v místech náchylných . ke . korosi, . jako jsou například přeplátování, dutiny, ohyby a . drážky, vytvářejí vlivem alkalických nebo . kyselých zbytků zpracovacích . roztoků ohniska korose, . která potom vedou ke snížení kvality výrobku, zmetkům nebo- k vysoké ceně při dalším zpracování. . Mokré . chemické způsoby zpracování vyžadují ve fázi . zavádění vysoké investice, ve fázi provozu vysoké náklady na údržbu a velkou .. .dobu prodlení, . jakož i velikou. . spotřebu vody a energie. Pro· předběžné zpracování jsou zapotřebí veliké plochy pro produkční místnosti.Conventional surface. metalworking is of paramount importance throughout the metalworking industry. . K. carrying out surface treatment - are added in. various combinations of water-alkaline. cleaning solutions,. solutions containing dilute acid. phosphorous with impurities of any kind, or. without additives, as well as 1 aqueous solutions containing chromate ions. .S.-increasing. By using lightweight structures in the metal processing industry, the disadvantages of wet chemical processes are becoming increasingly obvious. In these wet chemical processes, they are particularly susceptible. ke. korosi,. such as lapping, cavities, bends and. grooves, formed under the influence of alkaline or. acidic processing residues. corrosion outbreak solutions,. which in turn lead to a reduction in product quality, scrap or high cost in further processing. . Wet. chemical processing methods require in phase. introducing high investment, high maintenance costs in the operational phase, and a large ... as well as great. . water and energy consumption. Large areas for production rooms are required for pretreatment.

Aby se v mezinárodním. . měřítku splnily stále se měnící předpisy na . ochranu životního. prostředí, jsou zapotřebí vysoké inves205081 tlce a náklady na udržování nákladného čištění odpadních vod. Kombinací železných kovů s jinými materiály se může používat pouze za zvýšených nákladů, nepohyblivé a na místě vázané konstrukce se však takto nemohou vůbec zpracovávat.Order in international. . on a scale to meet ever changing regulations on. environmental protection. environment, high investment costs and maintenance costs are required. The combination of ferrous metals with other materials can only be used at an increased cost, but they cannot be processed at all in a fixed and on-site structure.

Při mokrých chemických pochodech povrchového zpracování se na prvním místě řadí zinkofosfatování se zřetelem na ochranu proti korosi a ochranu proti podřezávání nátěru. Fosfátování železa zaujímá prostřední místo. Cistě odmašťovací způsoby dávají nemenší odolnost proti odfouknutí laku a jeho podřezávání. Naproti tomu se ukazuje při zkouškách přilnavosti, které jsou spojeny s formováním plechové podložky, například vyboulením nebo ohýbáním, že fosfátová vrstva na železe je nejúčinnější. Pokud se tedy, jak je tomu u většiny případů, vyžaduje jak dlouhotrvající konservační účinek, nebo dlouhodobá ochrana proti podrezavění, tak také velmi dobrá přilnavost nátěru, musí se při mokrých chemických pochodech předběžného zpracování provádět po jedné nebo obou stranách.In wet chemical processes of surface treatment, zinc phosphating is first of all with regard to corrosion protection and protection against undercutting of the coating. Iron phosphating takes the middle place. Purely degreasing methods give the least resistance to blown paint and undercutting. On the other hand, in the adhesion tests which are associated with the formation of a sheet metal substrate, for example by bulging or bending, it is shown that the phosphate layer on iron is most effective. Thus, if, as is the case in most cases, both a long-lasting preservative effect or long-term undercut protection and very good adhesion of the coating are required, the wet chemical processes of the pretreatment must be carried out on one or both sides.

Přehled stavu techniky u mokrých chemických pochodů při povrchovém zpracování je uveden v publikaci H. Uhliga Korrosion und Korrosionsschutz, Akademie Verlag, Berlin 1975; obšírný přehled se nachází také v publikaci Dettnera a Elze, Handbuch der,. Galvanotechnik, Eugen-Leutze-Verlag, Sauígau/Wurtenberg, obzvláště v odstavcích „Reinigein und Entfetten“ (díl 1/2, 1964), (díl III, 1969) a „Chromatieren“ (díl III, 1969).An overview of the state of the art in wet chemical surface treatment processes is given in H. Uhlig Korrosion und Korrosionsschutz, Verlag Academy, Berlin 1975; an extensive review is also found in Dettner and Elz, Handbuch der ,. Galvanotechnik, Eugen-Leutze-Verlag, Sauígau / Wurtenberg, in particular in the sections "Reinigein und Entfetten" (Volume 1/2, 1964), (Volume III, 1969) and "Chromatieren" (Volume III, 1969).

Za účelem snížení počtu stupňů zpracování bylo již navrženo, aby se odmašťování a fosfátování provádělo v jediném pracovním stupni а к tomu se používá směsi alkoholů, 1,1,1-trichlorethanu, dioxanu a močovlnofosfátu, popřípadě kyseliny fosforečné (DL-AP 37 207). Tímto prostředkem zpracované povrchy železa a oceli získávají antikorosní ochranu, která odpovídá v nejlepším případě ochraně získané při fosfátování železa mokrým chemickým pochodem. Při zpracování ostatních kovů nemůže být o ochraně proti ikorosi řeč; zpracování duroplastů je bez žádného zřetelného účinku. V důsledku používání dioxanu ve výše uvedeném prostředku, musí být toto zpracování zařazeno do skupiny nebezpečných a zdraví velmi škodlivých provozů a s tímto prostředkem se může pracovat pouze v uzavřených zařízeních nebo· v zařízeních s přívodem a odvodem vzduchu a za použití masek chránících dýchací ústrojí. Tyto nevýhody brání průmyslovému využití, nehledě na nepatrnou účinnost.In order to reduce the number of processing steps, it has already been proposed that degreasing and phosphating be carried out in a single process, using a mixture of alcohols, 1,1,1-trichloroethane, dioxane and urea phosphate or phosphoric acid (DL-AP 37 207) . The iron and steel surfaces treated with this composition are provided with corrosion protection which corresponds, at best, to that obtained by iron phosphating by a wet chemical process. When processing other metals, there is no question of protection against icorosis; the processing of duroplastics has no apparent effect. As a result of the use of dioxane in the above formulation, this treatment must be classified as a hazardous and very harmful plant and may only be handled in enclosed facilities or in air supply and exhaust systems using respiratory masks. These disadvantages hinder industrial use, despite the low efficiency.

Ve francouzském patentovém spise čísleIn French patent no

356 287 se navrhuje к současnému odmaštění a fosfátování použít směsi kyseliny fosforečné, rozpouštědla a trichlorethylenu.356,287 it is proposed to use a mixture of phosphoric acid, solvent and trichlorethylene to simultaneously degrease and phosphate.

Také tímto způsobem se může dosáhnout zřetelné antikorosní ochrany pouze u železných a ocelových materiálů. Tímto prostředkem se dosáhne příznivějšího účinku než při fosfátování železa mokrým chemickým postupem. Rovněž jako práce's dioxaňem, musí být práce s trichlorethylenem zařazena do skupiny nebezpečné a zdraví velmi škodlivé, takže se použití navrženého prostředku neprosadilo.Also in this way, only corrosion protection can be achieved with iron and steel materials. This composition provides a more favorable effect than iron phosphating by a wet chemical process. Like work with dioxane, work with trichlorethylene must be classified as hazardous and very harmful to health, so the use of the proposed agent has not been promoted.

Z patentového spisu USA je znám způsob (takzvaný Wash-Prímer), při kterém se používají jako podstatné komponenty reakční produkt z kysličníku chromového, kyseliny fosforečné, vody, nitrocelulosy a poíyvinylbutyralu v organickém rozpouštědle. Tento prostředek nezpůsobuje odmašťování povrchu zpracovávaného kovu, většinou se předpokládá zařazení zvláštního odmašťovacího stupně. Tento prostředek se osvědčil pouze při zpracování zinkových a hliníkových povrchů.A method (so-called Wash-Primer) is known from the US patent, in which a reaction product of chromic oxide, phosphoric acid, water, nitrocellulose and polyvinylbutyral in an organic solvent is used as the essential component. This means does not cause degreasing of the surface of the metal to be treated, it is generally envisaged to include a special degreasing step. This product has only proven itself in the processing of zinc and aluminum surfaces.

V britském patentovém spise Č. 960 361 je navržen prostředek, který sestává z těkavého organického rozpouštědla, ve kterém je rozpuštěna kyselina fosforečná a z organické filmotvorné pryskyřice nebo polymeru, přičemž na jeden váhový -díl kyseliny fosforečné má být vždy pět váhových - dílů organické filmotvorné pryskyřice nebo- polymeru. Tímto prostředkem se dají kovové materiály jednak odmašťovat, fosfátovat a také konservovat. Zpracovávané povrchy jsou svařované a mohou se dodatečně lakovat. Podle stavu techniky je tento v uvedeném patentovém spise popisovaný, mnohostraně použitelný multifunkční prostředek pro povrchové zpracování nejlepší. Přesto mají zde uváděné technické parametry podstatné nedostatky:British Patent Specification No. 960,361 proposes a composition consisting of a volatile organic solvent in which phosphoric acid is dissolved and an organic film-forming resin or polymer, each containing by weight five parts by weight of the organic film-forming resin or a polymer. By this means, metal materials can be both degreased, phosphated and can also be preserved. The surfaces to be processed are welded and can be subsequently painted. According to the state of the art, the multifunctional surface treatment agent described in this patent is the best-known multifunctional surface treatment agent. Nevertheless, the technical parameters presented here have significant shortcomings:

Použití popsaného prostředku je omezeno pouze na kovy, které , je možno fosfátovat, neboť v prostředku obsažená kyselina fosforečná se musí stát reakcí s povrchem kovu neúčinnou. Pokud zůstane volná, kyselina fosforečná v pojivu, nemohou se potom zpracované povrchy dodatečně lakovat, neboť se musí počítat s těžkostmi co se týká přilnavosti. Ze stejného důvodu je také nemožné pracovat takzvaným způsobem „mokrý v mokrém“, to znamená lakování zpracovávaného povrchu (samofosfatovaného povrchu) bez zevrubného vysušení naneseného prostředku, neboť také v tomto případě není kyselina fosforečná úplně zreagována. Použití „pryskyřic nebo polymerů“ nebo použití speciálních typů pryskyřic, uváděných jako vhodné, se však za přítomnosti kyseliny fosforečné neosvědčilo jako nejlepší, ačkoliv jejich použití bylo nasnadě na základě dobrých zkušeností, které byly udělány s pojivý na basi uvedených pryskyřic a polymerů při přípravě povlakových látek známého druhu pro antikorosní a dobře přilnavé organické povlaky povrchu kovů.The use of the described composition is limited to metals which can be phosphated, since the phosphoric acid contained in the composition must be rendered ineffective by reaction with the metal surface. If it remains free, phosphoric acid in the binder, then the treated surfaces cannot subsequently be lacquered, since adhesion difficulties have to be taken into account. For the same reason, it is also impossible to work in a so-called " wet-in-wet " manner, i.e., varnishing the treated surface (self-phosphated surface) without thoroughly drying the applied composition, since in this case also phosphoric acid is not fully reacted. However, the use of "resins or polymers" or the use of special types of resins reported to be appropriate did not prove to be the best in the presence of phosphoric acid, although their use was obvious based on good experience with binders based on the resins and polymers used in coating. of known kind for anticorrosive and well adhering organic coatings of metal surfaces.

Dalším nedostatkem navrhovaného prostředku je jeho nepatrná schopnost pohlcování tuků, která dovoluje uspokojivé zpracování povrchu fosfatovatelných kovů pouze tehdy, když je povrch zpracovávaných kovu znečištěn nejvýše stopově látkami obsahujícími tuky. Při nanášení prostředku potěrem, nanesením kartáčem, postřikem nebo pokropením, jakož i nanesením válcem nebo setřením, ale také máčením zpracovávaného povrchu v uvedeném roztoku, což bylo již delší dobu využíváno, se sice mastné znečištěniny nejprve rozpustí, potom se však opět vyloučí společně s filmem pojivá na povrchu a jsou zabudovány ve filmu pojivá. Normálně jsou v průmyslové praxi zpracovávány povrchy kovů znečištěné podstatně více mastnými látkami, než pouze stopově, neboť tyto látky jsou v širokém okruhu používání, například pro účely mazání a jako přechodná ochrana proti korosi. U pojiv navrhovaných v citovaném britském patentovém spise se však podstatně zhoršují jejich o sobě dobré vlastnosti za přítomnosti mastných látek, když se vyskytují ve větším než stopovém množství, takže konservační efekt a přilnavost dodatečně nanesené organické vrstvy je neuspokojivá.A further drawback of the proposed composition is its low fat-absorbing capacity, which allows satisfactory treatment of the surface of the phosphatable metals only when the surface of the metals to be treated is contaminated with a maximum of trace fat-containing substances. When applying the product by screed, brushing, spraying or sprinkling, as well as by roller or wiping, but also by dipping the surface to be treated, which has been used for a long time, the greasy contaminants initially dissolve but then precipitate again with the film binders on the surface and are incorporated in the binder film. Normally, in industrial practice, metal surfaces contaminated with substantially more fatty substances than only trace metals are treated, as they are used in a wide range of applications, for example for lubrication and transient corrosion protection. However, the binders proposed in the cited British patent considerably deteriorate their good properties in the presence of fatty substances when they occur in greater than trace amounts, so that the preservative effect and adhesion of the post-applied organic layer is unsatisfactory.

Rovněž jak nebyly v citovaném britském patentovém spise ukázány s peciální požadavky na použitá pojivá, není brán zřetel na vliv vlastností použitých rozpouštědel na hodnotu antikorosní ochrany a na přilnavost pozaéji nanášeného organické vrstvy. Vysoké podíly hydrofilních rozpouštědel (alkoholy, ketony a podobně), navrhované v britském patentovém spise č. 960 361 jako obzvláště výhodné, vedou ke zvýšení nesnášenlivosti pojivá s mastnými látkami a snižují tedy jak dosažitelnou hodnotu antikorosní ochrany, tak také přilnavost.Also, as the specific requirements for the binders used have not been shown in the cited British patent, the influence of the properties of the solvents used on the corrosion protection value and the adhesion of the later applied organic layer is not taken into account. The high proportions of hydrophilic solvents (alcohols, ketones and the like) proposed in British Patent Specification No. 960,361 as particularly advantageous lead to an increase in fatty acid binder intolerance and thus reduce both the achievable anticorrosive protection and adhesion properties.

Konečně je nutno brát zřetel na to, že použití elektroponořovacích způsobů lakování je po zpracování povrchu kovu podle britského patentu č. 960 361 nemožné. Stejné nedostatky, jaké mají dříve popsané prostředky, mají i prostředky popsané v německém vykládacím spise č. 1 546149, které kromě toho nepřinášejí oproti citovanému patentu žádný technický pokrok.Finally, it should be borne in mind that the use of electro-immersion varnishing methods is impossible after treatment of the metal surface according to British Patent No. 960 361. The same disadvantages as those previously described are also described in German Offenlegungsschrift No. 1,561,649, which, moreover, does not bring any technical progress over the patent cited.

Uváděné nedostatky se podle předloženého vynálezu odstraní za pomoci prostředku к chemickému povrchovému zpracování kovů a duroplastů, jakož i kovů, které jsou opatřeny organickým nekovovým povlakem, sestávajícího ze směsi organických rozpouštědel, organického pojivá a kyseliny fosforečné, který je charakterisovaný tím, že obsahuje v podstatě až 70 % hmotnostních organického rozpouštědla nebo směsi organických rozpouštědel na basi výše methylovaných uhlovodíků benzenové řady, sestávajících minimálně z 80 % z tri-, tetra-, nebo výše methylovaného benzenu, jednotlivě nebo ve směsi, až 35 % hmotnostních organického rozpouštědla mísitelného s vodou minimálně z 20%, maximálně z 80%, nebo směsi takových rozpouštědel,According to the present invention, the above-mentioned deficiencies are remedied by means of a chemical surface treatment of metals and duroplastics, as well as metals that are coated with an organic non-metallic coating consisting of a mixture of organic solvents, organic binder and phosphoric acid, characterized in up to 70% by weight of organic solvent or a mixture of organic solvents based on above-methylated benzene series hydrocarbons, consisting of at least 80% of tri-, tetra- or above-methylated benzene, singly or mixed, up to 35% by weight of water-miscible organic solvent 20%, maximum 80%, or mixtures of such solvents,

0,2 až 8 % hmotnostních keton-formaldehydové kondensační pryskyřice a0.2 to 8% by weight of a ketone-formaldehyde condensation resin a

0,5 až 10 % hmotnostních minimálně 70 % kyseliny fosforečné.0.5 to 10% by weight of at least 70% phosphoric acid.

Za pomoci prostředku podle předloženého vynálezu je možno dosáhnout toho, že v jednom pracovním stupni a při kratší době zpracování se rozpustí také těžko rozpustné tukovité znečištěniny, které se vyskytují ve větším než stopovém množství, odstraní se tenké zoxidované vrstvy, vytvoří se fosfátová vrstva na povrchu kovů schopných fosfátování a vytvoří se konservační a antikorosně-konservační povlak se zvýšenou ochrannou hodnotou, která podstatně zvyšuje přilnavost a antikorosní hodnotu posléze nanesené vrstvy organické látky. Prostředek je použitelný pro fosfatovatelné a nefosvatovatelné železné a neželezné kovy, jakož i pro duroplasty; rovněž pro libovolné kombinace těchto materiálů a sice pro nanesení nátěrem, nastříkáním nebo pokropením, nanesení kartáčem, setřením nebo nanesení válcem, jakož i máčením. Prostředek je použitelný při teplotě místnosti, sušení zpracovaných povrchů může probíhat vždy podle potřeby odpařením na vzduchu, za pomoci vzduchové sprchy, dmychadla nebo podobných zařízení, nebo nuceným sušením v peci. Následující převrstvení organickým povlakem se může provádět také bez předchozího úplného vysušení prostředku podle předloženého vynálezu tak zvaným postupem „mokrý na mokrý“.By means of the composition according to the invention it is possible to dissolve in one process and in a shorter processing time also hardly soluble fatty contaminants which are present in more than a trace amount, to remove thin oxidized layers, to form a phosphate layer on the surface of phosphatable metals to form a preservative and anticorrosion-preservative coating with an increased protective value, which substantially increases the adhesion and anticorrosive value of the subsequently applied organic substance layer. The composition is useful for phosphatable and non-fusible ferrous and non-ferrous metals as well as for thermosetting plastics; also for any combination of these materials, namely by coating, spraying or sprinkling, brushing, wiping or roller coating, as well as dipping. The composition can be used at room temperature, and the drying of the treated surfaces can be carried out by evaporation in air, by means of an air shower, blower or similar device, or by forced drying in an oven. The subsequent organic coating may also be carried out without first completely drying the composition of the present invention by the so-called "wet-on-wet" process.

Prostředek podle předloženého vynálezu může být použitelný v každé fázi zpracování v kovozpracujícím průmyslu, zaručuje svařovatelnost zpracovávaných kovů, umožňuje dodatečné použití různých obvyklých nátěrových technologií pro převrstvení organickými nátěrovými hmotami, zahrnující elektro-máčecí postup a v průběhu výrobního procesu se v případě potřeby může použít opakovaně.The composition of the present invention can be used at any stage of processing in the metalworking industry, ensures the weldability of the metals to be treated, allows the additional use of various conventional coating technologies for overlaying with organic paints, including electro-dipping and reused during the manufacturing process .

Kromě toho se ve shodě s požadavky na lehčené konstrukce v průmyslu zpracování kovů zabrání při povrchovém zpracování tvorbě zbytků způsobujících korosi v dutinách a přeplátováních, přičemž se zabrání i vylučování solí na okrajích při okapávání v důsledku použití roztoků obsahujících alkalické, kyselé nebo neutrální soli.In addition, in accordance with the requirements of lightweight constructions in the metalworking industry, the formation of corrosion residues in cavities and overlaps is prevented by surface treatment, while avoiding salt precipitation at the dripping due to the use of solutions containing alkali, acid or neutral salts.

Prostředek podle vynálezu je prostý chromátů a je možno s ním dodatečně zesílit antikorosní ochranný účinek a působení zprostředkující přilnavost pro nekovové anorgan cké vrstvy.The composition according to the invention is chromate-free and can additionally enhance the anti-corrosion and adhesion-promoting effect of non-metallic inorganic layers.

Konečně se prostředek podle předloženého vynálezu к povrchovému zpracování kovů a duroplastů vyznačuje tím, že jeho použití vyžaduje pouze nepatrné náklady na ochranu zdraví a ochranu životního prostředí a jeho nepotřebné zbytky se mohou spálením prakticky bezezbytku odstranit.Finally, the composition of the present invention for the surface treatment of metals and duroplastics is characterized in that its use requires only minimal health and environmental costs and its unnecessary residues can be virtually completely removed by incineration.

Prostředek podle předloženého vynálezu pro povrchové zpracování kovů a duroplastů je připraven na basi rozpouštědel, jehož součásti mu propůjčují multifunkční vlast205081 nosti a které mají jednotlivě následující specifické účinky:The composition according to the present invention for the surface treatment of metals and duroplastics is prepared based on solvents, the components of which give it multifunctional properties and which individually have the following specific effects:

Komponenta 1 je -organické rozpouštědlo nebo -směs rozpouštědel jako základní nositel odmašťovacích vlastností, musí však vykazovat současně také dobré rozpouštěcí vlastnosti pro vhodné komponenty, které mají filmotvorný - účinek. Tato komponenta nemá mít žádné, nebo může mít pouze velmi nepatrné hydrofilní vlastnosti a může jenom velmi nepatrně nebo nemá vůbec škodit zdraví.Component 1 is an organic solvent or a mixture of solvents as the principal carrier of degreasing properties, but must also exhibit good dissolution properties for suitable components having a film-forming effect. This component should have no or only very low hydrophilic properties and may have little or no harm to health.

Kompenenta 2 má být rozpouštědlo nebo směs rozpouštědel, která podporuje účinek komponenty 1 v rozpouštění tuků, působí jako zprostředkovatel rozpouštění mezi komponentou 1 a koncentrovanou kyselinou fosforečnou, je snášenlivá s filmotvornou komponentou, -směsi však propůjčuje pouze nepatrné hydrofilní vlastnosti a . -stejně jako komponenta 1 je zdraví neškodná nebo jen velmi málo- škodlivá.Component 2 is intended to be a solvent or solvent mixture that promotes the effect of component 1 in fat dissolution, acts as a dissolution mediator between component 1 and concentrated phosphoric acid, is compatible with the film forming component, but confers only minor hydrophilic properties on the mixture. As well as component 1, health is harmless or very harmful.

Komponenta 3 je filmotvorná organická látka, jejíž filmotvorné vlastnosti jsou -speciálně za přítomnosti kyseliny fosforečné a mastných látek, jednotlivě nebo ve směsi, takové, že nastává vysoké antikorosní působení a velmi dobré zprostředkování přilnavosti pro· v následujícím postupu nanášené vrstvy. Toto platí jak pro fosfatovatelné, tak pro nefosfatovatelné železné nebo neželezné kovy -a pro -duroplasty, kromě toho však také pro fosfátové, chromátové, -oxalátové nebo- jiné anorganické nekovové povlaky.Component 3 is a film-forming organic substance whose film-forming properties are, especially in the presence of phosphoric acid and fatty substances, singly or in admixture, such that a high anti-corrosion effect and a very good adhesion are achieved in the subsequent coating process. This applies to both phosphatable and non-phosphatable ferrous or non-ferrous metals and to polyurethanes, but also to phosphate, chromate, oxalate or other inorganic non-metallic coatings.

' Komponenta 4 konečně musí být schopna rozpouštět tenkou oxidační vrstvu na povrchu kovu a op-atrit fosfatovatelné kovy fosfátovým povlakem.Finally, component 4 must be capable of dissolving a thin oxidation layer on the metal surface and opacity of the metal phosphatable by a phosphate coating.

Každá ze - čtyř komponent rozvíjí . -specifické působení a nemůže -se vypustit bez podstatných nevýhod, nebo- - nahradit jinou komponentou a není možné se podstatně odchýlit od -daných hmotnostních poměrů. To platí v obzvláštní míře pro filmotvornou komponentu 3, jejíž obzvláštní -schopnost tvorby -ochranného filmu s vysokou hodnotou antikorosní ochrany již při menší síle filmu a zesílení přilnavosti posléze naneseného· -organického povlaku na míru zaručenou - výrobcem povlaku také za přítomnosti kyseliny fosforečné a -mastných látek, nebylo možno předvídat. Běžně se přidávají keton-formaldehydové pryskyřice pouze jako přídavné pojivo k jiným pojivům, například k nitrocelulose, aby -se zlepšily určité vlastnosti vytvořeného filmu, jako je -tvrdost a lesk. Použití těchto pryskyřic samotných, bez - změkčovadla a jiných komponent je neobvyklé.Each of the four components develops. the specific action and cannot be omitted without substantial disadvantages, or replaced by another component and it is not possible to deviate substantially from the weight ratios given. This applies in particular to the film-forming component 3, whose particular -protection -protection-high-corrosion-protection film even at a lower film thickness and the adhesion strength of the subsequently applied organic coating, guaranteed by the coating manufacturer also in the presence of phosphoric acid and fatty substances could not be predicted. Conventionally, ketone-formaldehyde resins are added only as an additional binder to other binders, for example nitrocellulose, to improve certain properties of the formed film, such as hardness and gloss. The use of these resins alone, emollients and other components is unusual.

Prostředek podle předloženého vynálezu se může jednoduše připravit rozpuštěním kondensované keton-formaldehydové pryskyřice v rozpouštědle a přídavkem kyseliny fosforečné. U některých typů pryskyřic může být výhodné připravit nejprve roztok pouze v jedné komponentě rozpouštědla a po8 tom přidat ostatní, u jiných typů je lepší rozpustit pryskyřici rovnou ve směsi všech rozpouštědel. Když -se má prostředek transportovat nebo uchovávat ve spotřebních kovových sudech nebo kanistrech, je - výhodné přidávat kyselinu fosforečnou teprve před upotřebením prostředku, aby se vyloučila možnost předčasné reakce se stěnami nádoby.The composition of the present invention can be simply prepared by dissolving the condensed ketone-formaldehyde resin in a solvent and adding phosphoric acid. For some types of resins, it may be advantageous to first prepare the solution in only one solvent component and then to add the others, in other types it is better to dissolve the resin directly in the mixture of all solvents. When the composition is to be transported or stored in consumable metal drums or canisters, it is preferable to add phosphoric acid only before the composition is used to avoid premature reaction with the container walls.

Změnami poměru komponent uvnitř udaného- rozmezí se mohou - pro - speciální případy použité jednotlivé funkce prostředku podle- předloženého vynálezu obzvláště zvýraznit. Tak -se- může použitím vysoce koncentrované kyseliny fosforečné v množství 4 až 10 % hmotnostních v prostředku -zesílit účinek rozpouštění kysličníků. Volbou vysokého- podílu (30 až 35 °/o hmotnostních) rozpouštědla omezeně mísitelného -s vodou se může umožnit použití méně koncentrované - kyseliny fosforečné (např. 70%). Při použití nepatrného podílu vysoce koncentrované kyseliny fosforečné a současně vyššího podílu rozpouštědla omezeně mísitelného -s vodou je dokonce možné -zpracovávat úspěšně prostředkem podle vynálezu vlhké povrchy.By varying the ratio of the components within the given range, the individual functions of the device according to the invention can be particularly emphasized for the particular cases used. Thus, by using highly concentrated phosphoric acid in an amount of 4 to 10% by weight in the composition, the dissolution effect of the oxides can be enhanced. By selecting a high proportion (30-35% by weight) of a water-miscible solvent, it may be possible to use less concentrated phosphoric acid (e.g. 70%). By using a small proportion of highly concentrated phosphoric acid and at the same time a higher proportion of solvent that is miscible with water, it is even possible to successfully treat wet surfaces with the composition according to the invention.

Ve všech procentuálních údajích v následujících příkladech provedení -se jedná o hmotnostní procenta.All percentages in the following examples are weight percentages.

PřikladlHe did

Připraví se směs 55 % organického rozpouštědla na basi vyšších meth-ylovaných benzenových uhlovodíků, 57 % ethylenglykolmonobutyletheru, 4 % keton-formaldehydové- pryskyřice a 4 % - 35% kyseliny fosforečné. Přitom se pryskyřice přidá za míchání ke směsi rozpouštědel a nakonec se přidá kyselina fosforečná. Různé testovací plechy z oceli, pozinkovaný plech a hliník se v -olejem nakonservovaném stavu ponoří společně -se zformovanými díly z duroplastu po - dobu jedné minuty do- výše popsaného čimdla a -po krátkém odkapání se suší zprvu na vzduchu a potom v sušicí peci při teplotě 110 °C. Potom se -natřou základovou barvou na basi alkyl-aminové pryskyřice. Jiná série zkoušených plechů, popřípadě zformovaných -dílů se- po krátké době -osychání rovněž natře- ještě ve - vlhkém stavu základovou barvou. Další -série ocelových plechů napadených korosí -se namáčí v uvedeném prostředku podle předloženého vynálezu, dokud se rez nerozpustí (asi po dobu 3 minut) a potom -se dále zpracuje jako u -ostatních sérií. U všech zkoušených dílů se po vypálení základové barvy zkouší přilnavost laku. Ve všech případech bylo dosaženo u mřížkové zkoušky hodnoty 1 a sice také potom, když byla od výrobce nátěru zaručována pouze hodnota 2.A mixture of 55% organic solvent based on higher methylated benzene hydrocarbons, 57% ethylene glycol monobutyl ether, 4% ketone-formaldehyde resin and 4% -35% phosphoric acid was prepared. The resin is added with stirring to the solvent mixture and finally phosphoric acid is added. The various test sheets of steel, galvanized sheet and aluminum are immersed in the oil-preserved state together with the formed thermoset parts for one minute to the above-described sensor and - after a short dripping - are first dried in air and then in a drying oven temperature 110 ° C. They are then primed with an alkylamine resin. Another series of sheets or molded parts to be tested, after a short drying time, are also painted in a wet state with a primer. A further series of corrosion-attacked steel sheets is soaked in the composition of the present invention until the rust dissolves (about 3 minutes) and is then further processed as other series. All tested parts are tested for paint adhesion after firing the primer. In all cases, the grid test reached a value of 1, even after only 2 was guaranteed from the paint manufacturer.

Příklad 2Example 2

Různé testovací plechy z oceli se v olejem nakonservovaném stavu postříkají výše popsaným prostředkem a usuší se zprvu na vzduchu a potom v sušicí peci při teplotě 95 °C. Další ocelové testovací plechy napadené rzí se rovněž po^siříkají uvedeným prostředkem až do zmizení rzi, k čemuž je zapotřebí poněkud delší doby působéní prostředku. Po· usušení se zkoušené plechy vystaví volnému vlivu podnebí společně s dalšími zkušebními plechy, které byly podrobeny mokrému chemickému povrchovému zpracování [odmaštění alkalickým čistícím činidlem — opláchnutí částečně Odrazení 15% kyselinou fosforečnou —- fosfátování běžným zinkofosfatačním činidlem — opláchnutí — dodatečné pasívování pasivačním činidlem obsahujícím kyselinu chromovou — vysušení v sušicí peci při teplotě 110 °C). Při pokusu se zjistí, že ve všech případech je antikorosní hodnota prostředku podle vynálezu vyšší.The various steel test sheets are sprayed in the oil-preserved state with the composition described above and are dried first in air and then in a drying oven at 95 ° C. Other rust-affected steel test sheets are also sprayed with the composition until the rust has disappeared, which requires a somewhat longer exposure time. After drying, the test sheets are exposed to the climate in conjunction with other test sheets that have been subjected to a wet chemical surface treatment [degreasing with alkaline cleaning agent - rinsing partially Reflecting with 15% phosphoric acid —- chromic acid - drying in a drying oven at 110 ° C). It has been found in the experiment that in all cases the anticorrosive value of the composition according to the invention is higher.

Příklad 3Example 3

Různé ' testovací plechy z oceli se v olejem nakonservovaném stavu pokropí prostředkem podle předloženého vynálezu a vysuší se na vzduchu. Zkoušené plechy se potom bodově svaří a nebo se svařují pod kysličníkem uhličitým různými způsoby. ' Destruční zkoušky (trhací zkouška, sekací zkouška) ukazují ve všech případech bezvadnou pevnost svarových vazeb. Bodové svary jsou dobře vyražené a teplotní zóna je minimální. Bodově svařené a pod kysličníkem uhličitým svařené plechy se po svařování podrobí podruhé zpracování prostředkem podle předloženého vynálezu, přičemž na svařených místech snížená popouštěcí barva, popřípadě rez vytvořená po čtyřiadvacetihodinovém skladování venku, se odstraní vytvořením nové Ochranné antikorosní vrstvy.The various steel test sheets are sprayed in the oil-preserved state with the composition of the present invention and air dried. The sheets to be tested are then spot-welded or welded under carbon dioxide in different ways. The destructive tests (tear test, cut test) show in all cases the perfect strength of the weld bonds. Spot welds are well embossed and the temperature zone is minimal. The spot welded and carbon dioxide welded sheets are subjected to a second treatment with the composition of the present invention after welding, whereby the reduced tempering paint or rust formed after 24 hours of outdoor storage is removed at the welded sites by forming a new corrosion protection layer.

Příklad 4Example 4

Testovací plechy z oceli se v olejem nakonservovaném stavu zpracují namáčením v prostředku podle vynálezu a potom se v sušicí peci vysuší při teplotě 95 °C. Na plechy se potom nanese za pomoci elektrické energie —základní nátěrová hmota ředitelná vodou. Získaný základní nátěr je stejnoměrný v —síle i odstínu, je hladký a — bez bublin.The steel test sheets are oil-preserved by soaking in a composition of the invention and then dried in a drying oven at 95 ° C. The sheets are then applied with the aid of electrical energy — a water-borne primer. The obtained primer is uniform in strength and shade, is smooth and free of bubbles.

P — ř í klad 5Example 5

Mokrým chemickým pochodem zpracované a zinkofosfatované plechy se potom zpracují jednak pasivačním činidlem obsahujícím kyselinu —chromovou a jednak po· usušení namočením do prostředku podle vynálezu. Následující vystavení vlivu podnebí a solný postřikovači test ukazují, že prostředek podle vynálezu má mnohokrát vyšší hodnotu antikorosní ochrany.The wet-treated and zinc-phosphated sheets are then treated with a passivating agent containing chromic acid and, after soaking, by soaking in a composition according to the invention. Subsequent climatic exposure and a salt spray test show that the composition of the invention has many times higher corrosion protection.

Výsledků uvedených v příkladech 1 až · 5 se dosáhne rovněž za použití prostředku, který sestává z % organického rozpouštědla na basi výše methylovaných uhlovodíků benzenové řady, % methylethylketonu, % keton-formaldehydoré pryskyřice a % 85% kyseliny fosforečné, nebo z % —organického rozpouštědla na basi výše methylovaných uhlovodíků benzenové řady,The results of Examples 1 to 5 are also achieved using a composition consisting of a% organic solvent based on the above methylated benzene series hydrocarbons, a% methyl ethyl ketone, a% ketone-formaldehyde resin and a% 85% phosphoric acid, or a% organic solvent based on the above methylated benzene series hydrocarbons,

20'% methylethylketonu, % ethylen.glykolmonobutyletheru, % keton-formaldehydové pryskyřice —a % 80— — % kyseliny fosforečné20% methylethylketone,% ethylene glycol monobutyl ether,% ketone-formaldehyde resin —and% 80—% phosphoric acid

Claims (1)

PŘEDMĚT VYNALEZUOBJECT OF THE INVENTION Prostředek k chemickému povrchovému zpracování kovů a duroplastů, jakož i kovů, které jsou opatřeny anorganickým nekovovým povlakem, sestávající ze —směsi organických rozpouštědel, organického pojivá a kyseliny fosforečné, vyznačující se tím, že obsahuje Composition for the chemical surface treatment of metals and duroplastics, as well as metals which are coated with an inorganic non-metallic coating, consisting of a mixture of organic solvents, organic binder and phosphoric acid, characterized in that it comprises 50 až 70 % hmotnostních organického rozpouštědla nebo —směsi organických rozpouštědel na basi výše methylovaných uhlovodíků benzenové řady, sestávajících — minimálně z 80 % z tri-, tetra- nebo Výše methylovaného benzenu, jednotlivě nebo ve směsi,50 to 70% by weight of an organic solvent or - a mixture of organic solvents based on the above-methylated benzene series hydrocarbons, consisting of - at least 80% of tri-, tetra- or above-methylated benzene, singly or in a mixture, 25 až 35 % hmotnostních organického rozpouštědla mísitelného s vodou minimálně z 20 % a maximálně z 80 %, nebo směsi takových rozpouštědel,25 to 35% by weight of a water-miscible organic solvent of at least 20% and at most 80%, or of a mixture of such solvents, 0,2 — až 8 % hmotnostních keton-formaldehydové kondensační pryskyřice a0.2-8% by weight of a ketone-formaldehyde condensation resin a 0,5 až 10 % hmotnostních minimálně 70 % kyseliny fosforečné.0.5 to 10% by weight of at least 70% phosphoric acid.
CS550477A 1976-08-20 1977-08-22 Agent for chemical treatment of metals,duroplasts and metals covered with anorganic non-metallic coat CS205081B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD19441576A DD128715B1 (en) 1976-08-20 1976-08-20 MEANS FOR CHEMICAL SURFACE TREATMENT OF METALS AND DUROPLASTS AND METALS PROVIDED WITH AN INORGANIC NON-METAL CONVERSION

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS205081B2 true CS205081B2 (en) 1981-04-30

Family

ID=5505487

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS550477A CS205081B2 (en) 1976-08-20 1977-08-22 Agent for chemical treatment of metals,duroplasts and metals covered with anorganic non-metallic coat

Country Status (5)

Country Link
CS (1) CS205081B2 (en)
DD (1) DD128715B1 (en)
DE (1) DE2734826C3 (en)
FR (1) FR2362202A1 (en)
HU (1) HU177637B (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2563240A1 (en) * 1985-04-22 1985-10-25 Hartol Magdeburg K Chemical surface treatment process for oxidised and scale-coated metal surfaces
DE3644887A1 (en) * 1986-04-02 1987-10-15 Werner Dreisoerner Gmbh Degreasing and anti-corrosive agent
DE3708909A1 (en) * 1986-04-02 1987-10-15 Werner Dreisoerner Gmbh Degreasing and corrosion-prevention agent
IT1227716B (en) * 1988-11-23 1991-05-06 Pai Kor Srl ORGANIC PHOSPHATION IN NON-CHLORINATED SOLVENTS HAVING FLASH POINTS> 65 C AND PLANT FOR ITS USE INCLUDING SOLVENT RECOVERY

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1546149B2 (en) * 1964-08-19 1973-01-04 Kluthe, Hans-Wilhelm, 6900 Heidelberg Process for degreasing and preserving metal surfaces
US3574566A (en) * 1968-04-18 1971-04-13 Lubrizol Corp Nitrogen- and phosphorus-containing composition suitable for application to metal surfaces
DE2144645A1 (en) * 1971-09-07 1973-03-22 Metallgesellschaft Ag Pretreatment of polymer powder - used in metal coating,by building up reactive gps on the polymer surface

Also Published As

Publication number Publication date
DE2734826A1 (en) 1978-02-23
DE2734826C3 (en) 1986-07-10
DD128715A1 (en) 1977-12-07
DE2734826B2 (en) 1981-06-19
DD128715B1 (en) 1981-02-25
HU177637B (en) 1981-11-28
FR2362202A1 (en) 1978-03-17
FR2362202B1 (en) 1984-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6527841B2 (en) Post-treatment for metal coated substrates
KR100347405B1 (en) No-rinse phosphatising process
KR20010024643A (en) Chromium-free corrosion protection agent and method for providing corrosion protection
WO1995005496A1 (en) Composition and method for treatment of phosphated metal surfaces
US6027579A (en) Non-chrome rinse for phosphate coated ferrous metals
US5683522A (en) Process for applying a coating to a magnesium alloy product
CN111621173A (en) Environment-friendly zinc coating sealing liquid and use method thereof
WO2006138540A1 (en) Method for treatment of chemically passivated galvanized surfaces to improve paint adhesion
NO873904L (en) DISEASING PASSIVATION BY MULTIMETAL METAL PROGRESS.
JP3139795B2 (en) Metal surface treatment agent for composite film formation
KR101035859B1 (en) Final rinse without chromium for phosphate metal surfaces
US3720547A (en) Permanganate final rinse for metal coatings
US2927046A (en) Coated metals and solutions and process for making the same
KR100496221B1 (en) Phosphate-treated electrogalvanized steel sheet excellent in corrosion resistance and coating suitability
CS205081B2 (en) Agent for chemical treatment of metals,duroplasts and metals covered with anorganic non-metallic coat
US11293104B2 (en) Inorganic non-chrome aqueous treatment composition and process for coating metal surfaces
US4385096A (en) Aqueous magnesium treatment composition for metals
JP3286583B2 (en) Chemical conversion treatment composition for magnesium-containing metal, surface treatment method and surface treatment product
US3118793A (en) Method of pretreating and phosphatizing a metal surface for siccative coatings
JP2021501263A (en) Processes and compositions for treating metal surfaces using trivalent chromium compounds
JPS6013068B2 (en) Corrosion-resistant coating composition for steel materials
DE3110045C2 (en) Phosphoric acid stain
JPH045753B2 (en)
JPS6120630B2 (en)
JPH01162780A (en) Zinc phosphate treatment of surface of metal for coating