CS203899B1 - Způsob výroby dekahydrátu síranu sodného z odpadních vod po nitrozaci difenylaminu - Google Patents
Způsob výroby dekahydrátu síranu sodného z odpadních vod po nitrozaci difenylaminu Download PDFInfo
- Publication number
- CS203899B1 CS203899B1 CS780079A CS780079A CS203899B1 CS 203899 B1 CS203899 B1 CS 203899B1 CS 780079 A CS780079 A CS 780079A CS 780079 A CS780079 A CS 780079A CS 203899 B1 CS203899 B1 CS 203899B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- sodium sulfate
- cooled
- diphenylamine
- nitrosation
- solution
- Prior art date
Links
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 23
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims description 17
- 230000009935 nitrosation Effects 0.000 title claims description 10
- 238000007034 nitrosation reaction Methods 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- JTERPZLSUHFRRP-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.OS(O)(=O)=O JTERPZLSUHFRRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 35
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 9
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 9
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 9
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 6
- 239000000110 cooling liquid Substances 0.000 claims description 5
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 17
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 7
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- -1 32 ° C Chemical compound 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 150000004691 decahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby dekahydrátu síranu sodného, Glauberovy soli, z odpadních vod po nitrozaci difenylaminu dusitanem sodným a kyselinou sírovou za přítomnosti organického rozpouštědla.
N-Nitrozodifenylamin se vyrábí obvykle nitrozaci difenylaminu dusitanem sodným a kyselinou sírovou v prostředí vody a ve vodě málo rozpustného rozpouštědla. N-Nitrozodifenylamin se získá ve formě roztoku v organickém rozpouštědle, ve vodné fázi zůstává síran sodný, přebytečná kyselina sírová a kyselina dusičná, resp. dusičnan sodný. Jako nepolární rozpouštědlo se používá toluen (čs. AO 183 853), trichloretylen, (jap. pat. 7 877 025), chlorbenzen (čs. pat. 96 831) a jiné. Vodná fáze je nasycena rozpouštědlem a dále obsahuje malé množství N-nitrozodifenylaminu a jiných derivátů difenylaminu a další organické látky. Obsah dusičnanu sodného je 3 až 5 % hmot., počítáno na suchý odparek neutralizované odpadní vody. Odpadní voda z nitrozace difenylaminu se vypouští do odpadu bud přímo, nebo po předběžné neutralizaci a biologickém čistění. Taková odpadní voda přináší do vodních toků mnoho anorganických solí.
Glauberova sůl nesmí obsahovat organické látky a též obsah minerálních příměsí musí být nízký. Organické látky, vznikající při nitrozaci technického difenylaminu způsobují i v nepatrné koncentraci tmavnutí síranu sodného při jeho sušení a tím jej znehodnocují. Při izoiaci síranu sodného z odpadních vod z výroby viskozových vláken se Glauberova sůl krystaluje ze silně kyselého roztoku, čímž se zabrání vyloučení hydroxidů těžkých kovů a docílí se vysoké bělosti bezvodé soli. Tento způsob nedává při izolaci síranu sodného z odpadních vod nitrozace difenylaminu dostatečně čistou sůl.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob výroby Glauberovy soli z odpadních vod po nitrozaci difenylaminu dusitanem sodným a kyselinou sírovou za přítomnosti organického rozpouštědla podle vynálezu. Podstata vynálezu spočívá v tom, že se odpadní voda neutralizuje při 20 až 50 °C hydroxidem sodným až do pH 6,0 až 8,5, roztok se zfiltruje za přídavku 0,5 až 3 kg aktivního uhlí, vztaženo na 1 m3 odpadní vody, filtrát se ochladí na teplotu —1 až 5 °C a krystaly Glauberovy soli se oddělí odstředěním od matečného roztoku. Filtrát se s výhodou nejprve ochladí na teplotu 8 až 15 °C vakuovým odpařením vody, načež se chladicí kapalinou ochladí na teplotu —1 až 5°C. Dále je výhodné, jestliže se neutralizace a směšování roztoku síranu sodného s aktivním uhlím provádí kontinuálně v jednom až dvou stup203899 nich.. Vyčištěný roztok se pak chladí evakuací ve dvou až šesti stupních a pak chladicí kapalinou v jednom až třech stupních. Při krystalizaci se přidává do krystalické kaše studený matečný roztok po odstřeďování Glauberovy soli až do poměru 1 : 1.
Způsobem podle vynálezu lze z odpadní vody izolovat Glauberovu sůl s čistotou postačující pro další zpracování na bezvodý síran sodný, používaný především jako plnivo do prášků na praní a ve sklářském průmyslu.
Při způsobu podle vynálezu se neutralizací na pH 6 až 8,5 vyloučí hydroxidy železa a také část organických látek. Tato směsná sraženina se špatně filtruje pro svůj mazlavý charakter. Přídavek aktivního uhlí zlepší nejen filtrovatelnost, ale současně adsorbuje i organické látky rozpustné v neutrálním roztoku síranu sodného. Je účelné provádět neutralizaci a filtraci při teplotě vyšší než je teplota maximální rozpustnosti síranu sodného, tj. 32 °C, protože při nitrozaci difenylaminu se mohou získat vody téměř nasycené síranem sodným. Pokud se pracuje s poněkud zředěnějšími roztoky, je možno vést neutralizaci a filtraci při teplotě i 20 °C, při ještě nižší teplotě musí však být koncentrace síranu sodného tak nízká, že výtěžek Glauberovy soli při krystalizaci by byl již neúnosně nízký.
Opravou odpadní vody podle vynálezu se získá téměř bezbarvý roztok síranu sodného obsahující jen dusičnan sodný. Bylo zjištěno, že ochlazením roztoku na —1 až 5ŮC se vyloučí 70 až 85 % síranu sodného ve formě Glauberovy soli, podle koncentrace původního roztoku, přičemž obsah dusičnanu sodného v Glauberově soli je nižší než 0,2 %. Obsah dusičnanu sodného se sníží pod 0,1 % promytím krystalů malým množstvím vody s teplotou 2 až 3 °C. Síran sodný získaný sušením takto získané Glauberovy soli je čistě bílý. Matečný roztok po krystalizaci obsahuje jen 3 až 6 % síranu sodného a 0,5 až 1 % dusičnanu sodného a možno jej vypouštět do vodních toků bez biologického nebo chemického čištění.
Hlavní náklady na izolaci Glauberovy soli představuje chlazení předčistěného roztoku ke krystalizaci. Je. účelné chladit roztok s teplotou 20 až 50 °C nejprve vakuovým odpařením vody na teplotu 8 až 15 °C, výhodně na 10 až 12 °C a pak dále. pomocí chladicí kapaliny například solanky o teplotě —10 až —15 °C až na konečnou teplotu —1 až 5 °C. Kombinace způsobu chlazení podle vynálezu je z energetického hlediska optimální. Okruh chladicí kapaliny bývá k dispozici, protože i při nitrozaci difenylaminu je třeba- chladit kapalinou o teplotě nižší než jakou má běžná chladicí voda. S klesající konečnou teplotou krystalizace roste výtěžek Glauberovy soli, při chlazení pod —1 °C však již krystalizuje led, čímž rostou náklady na chlazení í náklady na sušení dekahydrátu.
Při krystalizaci roztoku síranu sodného s koncentrací blízkou nasycení při 25 až 32 QC se získá příliš hustá kaše krystalů- Glauberovy soli a je proto výhodné vracet do druhého krystalizačního stupně, při chlazení pomoci chladicí kapaliny,, část studeného matečného roztoku. Původní roztok se ředí matečným roztokem nejvýše v poměru 1 : 1.
Při větších objemech j.e výhodné provádět postup výroby Glauberovy soli kontinuálně. Neutralizace odpadních vod a jejich směšování s aktivním uhlím se provádí kontinuálně v jednom až třech mísičích za sebou,. přičemž roztok hydroxidu sodného.- se přivádí jen do prvého mísiče,, aktivní uhlí do prvého nebo druhého mísič®. Poslední mísič v neutralizační kaskádě slouží též jako vyrovnávací objem před filtrací. Při» kontinuálnÍTO· chlazení roztoku ke krystalizaci je třeba k docílení dostatečné velikosti krystalů a jejich vhodné distribuce, krystalizaci rozdělit do několika sekcí. Je vhodné, aby chlazení vakuovým odpařeni vody bylo rozděleno do dvou až šesti sekcí a chlazení kapalinou do jedné až třf sekcí.
Příklad 1
Odpadní voda z nitrozace difenylaminu obsahuje 17 % hmot. síranu sodného, 1 % kyseliny sírové a 0,55 % kyseliny dusičné a je nasycena nitrozními plyny a toluenem. Voda má teplotu 30 OC. 200 kg této vody bylo neutralizováno 41% hydroxidem sodným na pH 7,5 a pak rozmícháno s 0,2 kg aktivního uhlí. Po 30 minutovém míchání byla směs filtrována a čirý bezbarvý roztok se za míchání oehladlí během 4 hodin postupným snižováním tlaku až na 10 °C. Poté byl přidán matečný roztok z minulé krystalizace v množství 60 kg o teplotě 2°C. Suspenze krystalů byla dále chlazena za míchání solankou během 4 hodin na G'°C'. Při této teplotě byla krystalická kaše- odstře dována a krystaly promyty 10 litry vody o teplotě 2®C. Získaná Glauberova sůl byla převedena sušením na bezvodý síran sodný, který obsahoval 0,04 % hmot. dusičnanu sodného. Výtěžek síranu sodného· je 75 %·.
Příklad 2
Do prvního mísiče dvoučlenné neutralizační kaskády se nastřikuje odpadní voda o složení a teplotě jako v příkladu 1. Do prvního mísiče se přivádí 41% roztok hydroxidu sodného s automatickou regulací pří na hodnotu 6,5 až 7,5 a současně se přidává aktivní uhlí v množství 1 kg na 1 m5 vody. Neutralizovaná směs přepadá do druhého mísiče a z něho- se čerpá na tlakový filtr.
Čirý roztok síranu- sodného se nastřikuje do čtyřkomorového vakuového krystalizátoru, kde se postupně ochladí až na 10 °C, odpařováním vody. Z poslední komory krystalizátoru přepadá suspenze barometrickým uzávěrem do prvního chlazeného krystalizš5 toru a z něho do druhého krystalizátoru. V prvním krystalizátoru se udržuje teplota 4 stupně Celsia, ve druhém 0°C, do prvého členu se ještě nastřikuje matečný roztok v poměru 1 díl na 2 díly přitékající suspenze. Odstřeďováním a promytím Glauberovy soli se získá produkt stejné čistoty a se stejným výtěžkem jako v příkladu 1.
PŘEDMĚT
Claims (4)
- PŘEDMĚT1. Způsob výroby dekahydrátu síranu sodného z odpadních vod po nitrozaci difenylaminu dusitanem sodným a kyselinou sírovou za přítomnosti organického rozpouštědla, vyznačený tím, že se odpadní voda neutralizuje při 20 až 50 °C hydroxidem sodným až do pH 6,0 až 8,5, roztok se zfiltruje za přídavku 0,5 až 3 kg aktivního uhlí, vztaženo na 1 m3 odpadní vody, filtrát se ochladí na teplotu —1 až 5 °C a krystaly dekahydrátu síranu sodného se oddělí od matečného roztoku.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se filtrát ochladí nejprve na teplotu 8 až 15 °C vakuovým odpařením vody, načež vynalezu se chladicí kapalinou ochladí na teplotu —1 až 5 °C.
- 3. Způsob podle bodů 1 a 2 vyznačený tím, že se neutralizace a směšování roztoku síranu sodného s aktivním uhlím provádí kontinuálně v jednom až dvou stupních a vyčištěný roztok se chladí evakuací ve dvou až šesti stupních a pak chladicí kapalinou v jednom až třech stupních.
- 4. Způsob podle bodů 1 až 3 vyznačený tím, že se při krystalizaci přidává do krystalické kaše studený matečný roztok po odstřeďování dekahydrátu síranu sodného až do poměru 1 : 1.Stvarografla, n. p., závod 7, Most
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS780079A CS203899B1 (cs) | 1979-11-14 | 1979-11-14 | Způsob výroby dekahydrátu síranu sodného z odpadních vod po nitrozaci difenylaminu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS780079A CS203899B1 (cs) | 1979-11-14 | 1979-11-14 | Způsob výroby dekahydrátu síranu sodného z odpadních vod po nitrozaci difenylaminu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS203899B1 true CS203899B1 (cs) | 1981-03-31 |
Family
ID=5427765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS780079A CS203899B1 (cs) | 1979-11-14 | 1979-11-14 | Způsob výroby dekahydrátu síranu sodného z odpadních vod po nitrozaci difenylaminu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS203899B1 (cs) |
-
1979
- 1979-11-14 CS CS780079A patent/CS203899B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3035057A (en) | Dichloroisocyanurate process and products | |
| PT91711B (pt) | Processo de separacao do acido l-2-cetogulonico a partir de um mosto de fermentacao | |
| US3072654A (en) | Dichloroisocyanurate process | |
| US3179493A (en) | Use of a fluoride additive in the precipitation of calcium carbonate | |
| US4138472A (en) | Process for obtaining coarsely crystalline pure ammonium sulfate | |
| US2890225A (en) | Process for the conversion of dihydroquercetin to quercetin | |
| CS203899B1 (cs) | Způsob výroby dekahydrátu síranu sodného z odpadních vod po nitrozaci difenylaminu | |
| EP0582351A1 (en) | Process for the crystallisation of aspartame | |
| US4557873A (en) | Process for isolating paraffinsulfonates and sulfuric acid of low alkali metal sulfate content from parafinsulfoxidation reaction mixtures | |
| US2435125A (en) | Purification of tryptophane | |
| US4039616A (en) | Process for the manufacture of stabilized, hardenable calcium sulphate by reacting crude phosphate with sulphuric acid | |
| CN112939032A (zh) | 硝酸法制备硝酸钾的方法 | |
| US5728359A (en) | Method for the preparation of sodium ammonium phosphate | |
| US2984661A (en) | Method of preparing pure vitamin b12 and intermediary obtained thereby | |
| RU2196734C2 (ru) | Способ получения хлорида калия | |
| EP0564775A2 (en) | Process for pharmaceutical grade high purity iodeoxycholic acid preparation | |
| US4503225A (en) | Process for the preparation of free-flowing, coarsely crystalline sodium dichloroisocyanurate dihydrate | |
| US1998471A (en) | Process of purifying concentrated caustic soda solutions | |
| US6572834B2 (en) | Aqueous zinc nitrite solution and method for preparing the same | |
| US3299060A (en) | Method for producing stable salts of dichloroisocyanuric acid | |
| EA025605B1 (ru) | Полигалитный способ получения kno | |
| RU1768514C (ru) | Способ получени сульфата магни | |
| SU1100229A1 (ru) | Способ получени хлорированного тринатрийфосфата | |
| RU2039009C1 (ru) | Способ получения раствора бромида цинка | |
| SU1650576A1 (ru) | Способ получени фосфорной кислоты |