CS203765B1 - New 2-/3-iodpropargyoxy/-5 and 6-substituted benzothiazoles - Google Patents
New 2-/3-iodpropargyoxy/-5 and 6-substituted benzothiazoles Download PDFInfo
- Publication number
- CS203765B1 CS203765B1 CS260279A CS260279A CS203765B1 CS 203765 B1 CS203765 B1 CS 203765B1 CS 260279 A CS260279 A CS 260279A CS 260279 A CS260279 A CS 260279A CS 203765 B1 CS203765 B1 CS 203765B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- iodopropargyloxy
- substituted
- benzothiazoles
- aqueous solution
- Prior art date
Links
- -1 6-substituted benzothiazoles Chemical class 0.000 title claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 18
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 16
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 15
- CYFQXMGOVBFDAQ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-ynoxy-1,3-benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC(OCC#C)=NC2=C1 CYFQXMGOVBFDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 6
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Inorganic materials [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 claims description 3
- VWWMOACCGFHMEV-UHFFFAOYSA-N dicarbide(2-) Chemical compound [C-]#[C-] VWWMOACCGFHMEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 claims description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- BSQLQMLFTHJVKS-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3-benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC(Cl)=NC2=C1 BSQLQMLFTHJVKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- HRVTWWARVCPHQK-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-prop-2-ynoxy-1,3-benzothiazole Chemical compound ClC1=CC=C2SC(OCC#C)=NC2=C1 HRVTWWARVCPHQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LHUHAARPMJISMM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloro-1,3-benzothiazole Chemical compound ClC1=CC=C2SC(Cl)=NC2=C1 LHUHAARPMJISMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUCSJGBXJBQHNI-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-nitro-1,3-benzothiazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2N=C(Cl)SC2=C1 KUCSJGBXJBQHNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLKLWBPJXJHSOT-UHFFFAOYSA-N 6-nitro-2-prop-2-ynoxy-1,3-benzothiazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2N=C(OCC#C)SC2=C1 NLKLWBPJXJHSOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- CTETYYAZBPJBHE-UHFFFAOYSA-N Haloprogin Chemical compound ClC1=CC(Cl)=C(OCC#CI)C=C1Cl CTETYYAZBPJBHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229960001906 haloprogin Drugs 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035943 smell Effects 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ
REPUBLIKA (19)
POPIS VYNALEZU
It AUTORSKÉMU OSVEDťEHIU 203765 (11) (11)
(22) Přihlášené 17 04 79(21) (PV 2602-79) (40) Zvérejnené 30 06 80 (51) Int. Cl?C 07 D 277/68
ÚŘAD PRO VYNÁLEZYA OBJEVY (45) Vydané 15 06 83 (75)
Autor vynálezu SKACÁNI IVAN mg., RYBÁR ALFONZ ing. CSc.
- a FRIMM RICHARD doc. ing. CSc., BRATISLAVA (54) Nové 2-(3-j6dpropargyloxy>5 a 8-substituované benztiazoly 1
Vynález sa týká nových 2-(3-jódpropar-gyloxy)-5 a 6-substituovaných benztiazolovobecného vzorca I, r.-Y^s-jj-o-cweCscj 2 v ktorom Ri znamená vodík alebo nitrosku-pinu a Rz znamená vodík alebo chlór.
Tieto ziúčeniny sa vyznačujú výraznými'antifungálnymi účinkami v zroynaní s účin-nými štandardmi haloprogínom (chem. zlo-ženie: 3-jódpropargyloxy-2,4,5-trichlórben-zén) a jopargínom (chem. zloženíe: 5-(3-jód-propargyloxy-2-metyltiopyrimidín) ako vyplý-vá z výsledkov testovania štandardnou me-todou na tekutých podach. Zistená antifun-gálna účinnost je uvedená v tabulke 1. 203785 z 203765 > &4 2 3-2 2 > o 3
N id • pH+-*NfiωΛ Λ e e? η > o β Ο
OT 00 ο
ČtfZZ ω '33 β «Ρ 05 β
γ-^ γ-^Ο^ΙΟCQ Ο τ-Γ r-T 8 Ίχβ ω< Β 8>β 3& *ti >& -β 5Ό 3'?<βco κ Λί ο ‘4-* β ΙΛ ΟΟ .Μβ β Ίΰίο βο >ο <«-4 β
• β S -5 .3 'β β §§ 5 «Μ '« β*
OT ϋ' •2 ca Η 2 ΕΗ ΙΟ 00 ΙΟΟ O^rH C3Ο θ' θ' θ' τΗ. rH ΟΟ τΗΟ* Ο CT Ο CO 00 ΙΟ 00θ' Ο Ο Ο* 8,2 2¾ο ο 22d τΗ r4 ΐη γΗ α ο ο ο β β β β β Μ § ·»«Μ β ω >ο 'β r“-l Ν ΙΛ g ř*» β a ο &4 Μ β 4-4 β Β (Λ
Ctí Φ
Ctí S tí β2 ο ο-3 β βο&& §ιι Ρη j. |» | 3β 3 β ΰ ·ββ w >·>2 S5 S «as S «8 £?12s CŠ μ £3 co • Gctíο ·£ .2 ©XI οCtíο
Se Ρ-ί ο. <Λ >φ .Λ £ a & β t4 ěβ «5xd ja Χ3β ο οβ ~ο «β β βΟ OT fc Εη Ε-Ι Η 2 .< OT U U OT 04 ο Ν
Ctí •ρΗ •Μ 05 β 6^ >! Ο ρ~Η Ο. g? β 04 Ο Ρ4 a β ο Ν β υ β '8 s >. Η ο 5ΰ β ’a
S a
OT β ••Μ 4-ί Ν ϋ 3 ο ί-ι
CO ι & ο >> 60 É4 β a ο a β Ό ·ρ·*η• t
CO β Μ «3 a ο >·“» ctí
I < ČQ Ο CO ' r~< ** I ι r-» t Λ «0 8. (Μ υ
'«J d i Ν tí ctí > Ο 4-*
CO Φ 4-ί Φ fí 203765
Nové 2-[3-jódpropargyloxy)-5 a 6-substi-tuované benztiazoly všeobecného vzorca Isa pripravujú zo substituovaného 2-propar-gyloxybenztiazolu všeobecného vzorca II S' (íl) kde Rt a Rz majú ten istý význam ako· vovzorci I, reakciou s jčdom a roztokom alka-lického hydroxidu. Zlúčeniny I je možné při-pravit zo substituovaných 2-propargyloxy-benztiazolov všeobecného vzorca II aj dal-šími reakciami, napr. ich reakciou s jódoma alkalickým hydroxidom s následným pó-sobením alkalického chlórňanu, alebo re-akciou zlúčenín II s alkalickým jodidom aroztokom alkalického chlórňanu, připadnereakciou zlúčenín II s amoniakálnym roz-tokom chloridu meďnatého cez acetýlid o-becného vzorca III < A (Ul) kde Ri a Rz majú ten istý význam akó vovzorci I, ktorý reakciou s jódom v organíc-kom rozpúšťadle poskytne želané zlúčeniny I. Příprava zlúčenín všeobecného vzorca Isa podlá vynálezu uskutočňuje tak, že k me-ziproduktu všeobecného vzorca II v prostře-dí nižšieho alifatického alkoholu s počtomuhlíkov 1 až 4 s výhodou v etanole, alebov prostředí cyklického éteru s výhodou vdioxáne a v prostředí vodného roztoku al-kalického^ hydroxidu, s výhodou hydroxidusodného sa za miešania přidává jod v roz-medzí teplót 20 až 50 °C s výhodou pri 20až 30 °C. Reakcia prebieha pri tejto teplotepočas niekolko hodin. Pri reakcii sa vylu-čuje zlúčenina všeobecného vzorca I, ktorása izoluje najlepšie odsátím, premyje s vo-dou do neutrálněj reakcie, vysuší, ;s výho-dou vo vakuu a prekryštalizuje z vhodnéhoorganického rozpúšťadla.
Druhý z postupov vynálezu sa uskutečňu-je tak, že na medziprodukt všeobecnéhovzorca II v roztoku nižšieho alifatického al-koholu s počtom uhlíkov 1 až 4,. s výhodouv etanole sa pósobí jódom s vodným rozto-kom alkalického hydroxidu, s výhodou hyd-roxidu sodného, s následným působením vod-ného roztoku alkalického chlórňanu, s vý-hodou chlórňanu sodného v rozmedzí tep-lůt 20 až 50 °C, s výhodou pri 20 až .30 °Cpočas niekolkých hodin. Pri reakcii se,opatvylučuje zlúčenina všeobecného vzorca I,ktorá sa izoluje ako v predošlom postupe. Třetí z postupov podl'a vynálezu sa usku-točňuje miešaním medziproduktu všeobec-ného vzorca II v roztoku nižšieho alifatic- kého alkoholu s počtom uhlíkov 1 až 4 svýhodou v etanole, s vodným roztokom jo-didu sodného alebo draselného s vodnýmroztokom alkalického chlórňanu s výhodouchlórňanu sodného v rozmedzí teplůt 20 až50 °C, s výhodou pri 20 až 30 °C počas nie-kolkých hodin. Zlúčenina všeobecného vzor-ca I sa vylučuje z reakčnej zmesi a izolujehoreuvedeným sposobom. Štvrtý z postupov podlá vynálezu sa usku-tečňuje tak, že sa 2-propargyloxybenztiazolvšeobecného vzorca II v organickom roz-púšťadle miešatefnom s vodou, s výhodouv metanole, acetone alebo dioxáne přidávák roztoku chloridu meďného v amoniaku,alebo vodnom roztoku uhličitanu amonné-ho pri teplote 10 až 30 °C. Z reakčnej zme-si sa vylučuje acetýlid všeobecného vzorcaIII, ktorý sa z nej izoluje, najvýhodnejšieodsátím. Po premytí vodou a organickým roz-púšťadlom, s výhodou metanolom alebo é-terom sa vysuší a suspenduje v orgdnickomrozpúšťadle, s výhodou v metanole alebo a-cetóne. K takto pripravene j suspenzii sa* při-dává jód pri teplote 20 až 50 °C, s výhodou-pri 20 až 30 °C. Z reakčnej zmesi sa vylu-čuje jodid meďný, ktorý sa oddělí odstředě-ním, odfiltrováním alebo odsátím a zo zís-kaného roztoku sa izoluje finálna zlúčeninavšeobecného vzorca I oddestilovaním roz-púšťadla, s výhodou vo vákuu a prekryšta-lizovaním z vhodného rozpúšťadla.
Substituované 2-propargy.lox:ybenztiazolyvšeobecného- vzorca II možno připravit zosubstituovaného 2-chlórbenztiazolu všeobec-ného vzorca IV
v ktorom Ri a R2 majú ten istý význam akovo vzorci I, reakciou s propargylalkoholoma alkalickým hydroxidom v prostředí inert-ného rozpúšťadla miešatelného s vodou, svýhodou v dioxáne, připadne v zmesi tohotorozpúšťadla s vodou. Reakcia sa uskutočňu-je tak, že substituovaný 2-chlórbenztiazolvšeobecného vzorca IV se přidává za mieša-nia k zmesi propargylalkoholu a alkalické-ho hydroxidu, s výhodou hydroxidu sodné-ho v prostředí organického inertného roz-púšťadla miešatelného s vodou, s výhodouv dioxáne, připadne v zmesi tohoto rozpúš-ťadla s vodou v rozmedzí teplot 20 až 100°C,s výhodou pri 40 až 90 °C počas niekolko ho-din za vzniku substituovaného 2-propargyl-oxybenztiazolu všeobecného vzorca II, kto-rý sa izoluje zriedením reakčnej zmesi s vo-dou, odsátím a prekryštalizovaním z vhod·“ného rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel.
Podrobnosti jednotlivých sposobov přípra- vy sú uvedené v príkladoch, bez toho, že by sa tieto výlučné obmedzovali. 203785 Přikladl1 2-Propargyloxyben'ztiazol K vychladanému roztoku 192 g hydroxidusodného v 400 ml vody a 200 g dioxánu sapřidá 372 g propargylalkoholu. Zmes sa vy-hřeje na 50 °C a po častiach sa přidá 680 g2-chlórbenztiazolu tak, že teplota sa udržu-je počas pridávania a po přidaní ďalšie 4hodiny pri 50 °C. Potom sa zvýši na 90 °C audržuje sa za miešania ďalšie 4 hodiny. Poskončení reakcie sa zmes ochladí, zrledi vo-dou a za chladenia mieša ešte 1 hodinu, Vy-lúčený surový 2-propargyloxybenztiazol saodfiltruje, premyje vodou, vysuší a prekryš-talizuje z petroléteru. T. t· 49 až 50 °C. P r í k 1 a d 2 2-Propargyloxybenztiazol K zmesi 310 g propargylalkoholu, 850 g2-chlórbenztiazolu a 250 g dioxánu sa priteplote 20 °C přidá po častiach práškový hyd-roxid sodný tak, že teplota neprestúpi 50 °C.Pri tejto teplote sa udržuje dovtedy, kým sanerozpustí všetok hydroxid. Potom sa tep-lota zvýši na 90 °C a udržuje sa za miešaniaeště 1 hodinu. Po ukončení reakcie sa zmesochladí, zriedí vodou a za chladenia miešaešte 1 hodinu. Surový 2-propargyloxybenz-tiazol sa odfiltruje, premyje vodou, vysušía prekryštalízuje z petroléteru. T. t. 49 až 50 °C. Obdobné je možné připravit podlá u-vedeného postupu zlúčeniny: 2-propargyloxy-6-nitrobenztiazol cez med-ziprodukt 2-chlór-6-nitrobenztiazol. Po kryš-talizácii z metanolu t. t. 183 až 165 ®C. 2-propargyloxy-5-chlórbenztiazol cez med-ziprodukt 2,5-dichlórbenztiazol. Po kryšta-lizácii z petroléteru t. t· 90 až 92 °C.
Pr í k1 a d 3 2- (3-Jódpropárgyloxy) benztiazol - 63.g 2-propargyloxybenztiazolu sá rozpus-tí pri teplote 50 °C v zmesi 600 ml etanolu 51 g hydroxidu sodného v 430 ml vody. Po-tom sa zmes ochladí na 30 °C a po častiachsa přidá 126 g jódu. Po přidaní celého množ-stva sa mieša ešte 2 hodiny. Vylúčený suro-vý 2-{3-jódpropargyloxy)benztiazol sa od-filtruje, premýje vodou do neutrálnej rea-kcie, vysuší a prekryštalízuje zo zmesi ben-zén: petroléter 2 :'l. T. t. 128 až 130 °C. Přikládá 2- (3-Jódpropargyloxy Jhenztiazol 63 g 2-propargyloxybenztiazol sa rozpustípri teplote 50 °C v zmesi 600 ml etanolu a17 g hydroxidu sodného v 290ml vody. Po-tom sa zmes ochladí na 30 °C a po častiachsa přidá 42 g jodu. Po přidání celého množ-stva jódu sa mieša ešte 2 hodiny; Potom sapo častiach přidá 140 ml vodného roztokuchlornanu sodného (195 g akt. Cl/1 roztoku)a po jeho přidaní sa mieša ešte ďalšié 2 ho-diny. Vylúčený surový produkt sa odfiltru-je, premyje vodou, vysuší a prekryštalízujezo zmesi toluén: etanol 1 : 1. T. t. 128 až130 °C· Příklad 5 2-(3-Jódpropargylúxy) benztiazol " 63 g 2-propargyloxybenztiazolu sa rozpus-tí pri teplote 50 °C v zmesi 600 ml etanolua 56 g jodidu draselného v 160 ml vódy. Poochladení na 30 °C sa po častiach přidá 270ml vodného roztoku chlorňanu sodného (195gramov akt. Cl/1 roztoku) a po jého přidanísa zmes mieša ešte 2 hodiny. Vylúčený su-rový produkt sa odfiltruje, premyje vodoudo neutrálnej reakcie a prektyštaliZuje zozmesi benzén : etanol 1 : 1. T. t. 128 až130°C. Příklad 6 2- (3-Jódpropargyloxy) -6-nitrůbenztiazól 10 g 2-propargyloxy-6-nitrobenZtiazolu sározpustí pri 20 °C v zmesi 250 ml dioxánu a90 ml 10%. vodného roztoku hydroxidu sod-ného. K zmesi sa za miešania přidá po čas-tiach 12 g jódu a po přidání sa miéša ešte2 hodiny. Vylúčený surový produkt sa od-filtruje, premyje vodou, vysuší a prékryšta-lizuje z acetonu. T. t. 220 až 222 °C. Příklad 7 2- (3-Jódpropargyloxy )-5-chlórbenztiázól 4,6 g 2-propargyloxy-5-chlórbenztiážolu vmetanole sa přidá k miešanému roztoku 3 gchloridu meďného v 80 ml 25% amoniakua 80 ml metanolu. Po přidání celého množ-stva sa mieša ešte pol hodiny, potům sa zra-zenina odfiltruje, premyje vodou, métano-lom, éterom a vysuší sa. Potom sa suspen-duje v 100 ml acetónu a přidává sa jód počastiach, až kým sa roztok po přidání jóduodfarbuje. Vylúčený jodid meďný sa oddeií,roztok vákuovo zahustí· Vylúčený produktsa prekryštalízuje z n-hexánu. T. t. 113 až115 °C.
Claims (8)
1. Nové 2-(3-jódpropargyloxyJ-5 a 6-sub-stituované benztiazoly všeobecného vzorcaI (D kde Ri znamená vodík alebo nitroskupinu,Rz vodík alebo chlór.
2. 2- (3-Jódpropargyloxy) benztiazol.
3. 2-(3-Jódpropargyloxy )-6-nitrobenztiazol.
4. 2- (3-Jódpropargyloxy) -5-chlórbenztiazol.
'5. Spósob výroby 2-(3-jódpropargyloxyJ- · benztiazolov všeobecného vzorca I, podl'abodu 1, kde Ri a Rz majú vyššieuvedenývýznam, vyznačujúci sa tým, že sa substituo-vaný 2-propargyloxybenztiazol všeobecnéhovzorca II —N (lil v ktorom Ri a Rz značí to isté ako vo vzorciI, nechá reagovat s jódom a vodným rozto-kom alkalického hydroxidu, s výhodou hyd-roxidu sodného v prostředí alifatického al-koholu s počtom uhlíkov 1 až 4, s výhodouv etanole alebo v prostředí cyklického éte-ru, s' výhodou v dioxane v rozmedzí teplót20 až 50 °C, s výhodou pri 20 až 30 °C.
6. Spósob výroby 2-(3-jódpropargyloxyj-benztiazolov všeobecného vzorca I, podlábodu 1, kde Ri a Rz majú vyššieuvedený vý-znam, vyznačujúci sa tým, že sa substituova-ný 2-propargyloxybenztiazol všeobecnéhovzorca II, v ktorom Ri a Rz značí to isté ákovo vzorci I, v roztoku nižšieho alifatického VYNÁLEZU alkoholu s počtom uhlíkov 1 až 4, s výho-dou etanolu, nechá zreagovať s jódom a vod-ným roztokom alkalického hydroxidu s vý-hodou sodného a následné pósobením vod-ného roztoku alkalického chlórňanu, s vý-hodou chlórňanu sodného v rozmedzí tep-lót 20 až 50: °C, s výhodou pri 20 až 30QC·
7. Spósob výroby 2-(3-jódpropargyloxyj-benztiazolov všeobecného vzorca I, podlábodu 1 kde Ri a Rz majú vyššieuvedený výz-nam, vyznačujúci sa tým., že sa substituova-ný 2-propargyloxybenztiazol všeobecnéhovzorca II, v ktorom Ri a Rz značí to isté akovo vzorci I, sa nechá reagovat s vodnýmroztokom jodidu sodného alebo draselnéhoa s vodným roztokom alkalického chlórňanus výhodou chlórňanu sodného v prostředíetanolu v rozmedzí teplót 20 až 50 °C, s vý-hodou pri 20 až 30 °C.
8. Spósob výroby 2-(3-jódpropargyloxyj-benztiazolov všeobecného vzorca I, podlábodu 1, kde Ri a Rz majú vyššieuvedený výz-nam, vyznačujúci sa tým, že sa substituova-ný 2-propargyloxybenztiazol všeobecnéhovzorca II, v ktorom Ri a R2 značí to isté akovo vzorci I, nechá reagovat s amoniakálnymroztokom chloridu meďného v prostředíorganického rozpúšťadla miešatefného s vo-dou, s výhodou v metanole, acetone alebodioxáne za vzniku acetylidu všeobecnéhovzorca III,
O-CZ-^CsCCu, €///>' v ktorom Ri a Rz značí to isté ako vo vzorciI, a ktorý sa nechá zreagovať s jódom v or-ganickom rozpúšťadle, s výhodou v meta-nole alebo' acetóne v rozmedzí teplót 20 až50 °C, s výhodou pri 20 až 30 °C. Severografia, n. pM závod 7, Most
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS260279A CS203765B1 (en) | 1979-04-17 | 1979-04-17 | New 2-/3-iodpropargyoxy/-5 and 6-substituted benzothiazoles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS260279A CS203765B1 (en) | 1979-04-17 | 1979-04-17 | New 2-/3-iodpropargyoxy/-5 and 6-substituted benzothiazoles |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS203765B1 true CS203765B1 (en) | 1981-03-31 |
Family
ID=5363624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS260279A CS203765B1 (en) | 1979-04-17 | 1979-04-17 | New 2-/3-iodpropargyoxy/-5 and 6-substituted benzothiazoles |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS203765B1 (cs) |
-
1979
- 1979-04-17 CS CS260279A patent/CS203765B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8455650B2 (en) | Benzimidazole derivative | |
| RU2430092C2 (ru) | Способ получения телмисартана | |
| JPS6155514B2 (cs) | ||
| CA2027839A1 (en) | Pyrimidines | |
| WO2021098712A1 (zh) | 一种氯代高丝氨酸烷基酯的制备方法 | |
| JPH0229674B2 (cs) | ||
| US8895772B2 (en) | Process for preparing bicalutamide | |
| CS203765B1 (en) | New 2-/3-iodpropargyoxy/-5 and 6-substituted benzothiazoles | |
| EP0126859B1 (en) | Intermediate compounds for preparing cephem compounds and processes for their preparation | |
| Andreani et al. | 6-Thienyl and 6-phenylimidazo [2, 1-b] thiazoles as inhibitors of mitochondrial NADH dehydrogenase | |
| US2671086A (en) | 3,6-dichloro and 3,6-dibromopyridazines | |
| US4384118A (en) | 4-(3-Iodopropargyloxy) pyrimidine derivatives | |
| JP3161690B2 (ja) | ２−メルカプトイミダゾール縮合環化合物の製造法 | |
| JP2001525421A5 (cs) | ||
| EP0069445B1 (en) | Process for making benzimidazoles | |
| CN107955021A (zh) | 一种低杂质的头孢曲松钠的生产方法 | |
| CA1229619A (en) | Method for the synthesis of 5-thio-1,2,3-thiadiazole | |
| CN115109009B (zh) | 一种2-磺酰基苯并噻唑类化合物的合成方法 | |
| DK153554B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 7-aminocephalosporansyrederivater | |
| JP4995633B2 (ja) | ２−アダマンタノンの製造方法 | |
| US3682944A (en) | Certain 3-methylene diaxyphenyl-rhodanines | |
| CA1313378C (en) | Crystalline 2-(1-pentyl-3-guanidino)-4-(2-methyl-4- imidazolyl)thiazole dihydrochloride trihydrate | |
| PL149549B1 (en) | Method of obtaining derivatives of 2-/1-substituted-3-guanidin/-4-/2-alkyl-4-imidazolilo/thiazole | |
| JPH08176150A (ja) | ５−クロロ−４−（２−イミダゾリン−２−イルアミノ）−２，１，３−ベンゾチアジアゾール又はその塩の製造方法 | |
| CA1056398A (en) | Derivatives of 1-hydroxy-benzo-2,3,1-diazaborine and process for their preparation |