CS203569B1

CS203569B1 - Způsob stanovení monoíenylesteru kyseliny fenylmalonové

Info

Publication number: CS203569B1
Application number: CS776978A
Authority: CS
Inventors: Jiri Koerbl; Fedir Jancik; Karel Havel
Original assignee: Jiri Koerbl; Fedir Jancik; Karel Havel
Priority date: 1978-11-27
Filing date: 1978-11-27
Publication date: 1981-03-31

Description

Vynález se týká způsobu stanovení monoEenylesteru kyseliny fenylmalonové vzorce I

(I)

který je důležitým meziproduktem 'výroby polosyntetického antibiotika karfecilinu vzorce II ^CR-CQ-RR-CR-CR , <pcw₃COOC^Rj- CR-R--CRCGOR (Π)

Přesné stanovení monoíenylesteru kyseliny fenylmalonové v substanci je významné pro průběh a výtěžek syntézy.

S ohledem na chemickou povahu této látky se nabízí alkalimetrická titrace. Jinou možnost skýtá stanovení fenolu po předchozím zmýdelnění esteru. Alkalické zmýdelnění, jak bylo zjištěno, nečiní potíže, pokud se dodrží potřebná doba hydrolýzy. Zakončení obvyklou přebytkovou bromometrickou titrací v kyselém prostředí se však nedařilo. Závěrečná titrace thiosíranem sod20 3 56 9 ným, a to jodu uvolněného z jodidu draselného přebytečným bromem, sé vlekla a výsledky byly nepřiměřeně vysoké. Příčina byla nalezena v chování kyseliny fenylmalonové, která zmýdelněním vzniká a za podmínek stanovení se rovněž brómuje, brom je však vázán labilně, takže se při retitraci uplatňuje pouze částečně.

Dalším sledováním a úpravou reakčních podmínek se podařilo uvedené nesnáze odstranit a vypracovat podle vynálezu způsob stanovení monofenylesteru kyseliny fenylmalonové, jehož podstata spočívá v tom, že se monofenylester nejprve zmýdelní, například roztokem hydroxidu alkalického kovu, při teplotě varu reakční směsi, uvolněná kyselina fenylmalonová se dekarboxyluje na kyselinu fenyloctovou, například v kyselém roztoku, jako. ve 20% kyselině chlorovodíkové, při teplotě varu reakční směsi, načež se_:-reakění směs analyticky zpracuje - jako roztok fenolu, například bromometrickou tltrací.

Tuto operaci lze výhodně zjednodušit tak,, že se zmýdelnění monofenylesteru kyseliny fenylmalonové a dekarboxylace uvolněné kyseliny fenylmalonové provádí v jednom jsakčním,sledu, například ve.20% kyselině chlorovodíkové, při teplotě varu reakční směsi.

Kyselina fenyloctová, která je přítomná v reakčním roztoku po provedeném zmýdelnění a dekarboxylaci, již bromometrické stanovení fenolu neruší. Popsanou úpravou se podařilo dosáhnout správných a přesných výsledků. Všechny reakce, uskutečňované před vlastním stanovením fenolu, .probíhají dostatečně rychle, takže způsob podle vynálezu je vhodný pro sledování výroby v provozních podmínkách.

Bližší podrobnosti vyplývají z příkladů provedení.

Příklad 1 ·

Alkalická hydrolýza a dekarboxylace mg (nj látky se v 50 ml zábrusové varné baňce smísí s 10 ml 2 N hydroxidu alkalického kovu, nasadí se zpětný chladič a roztok se vaří 30 min. Poté se přidá chladičem 5 ml octové kyseliny a 5 ml 20% chlorovodíkové kyseliny a roztok se vaří 10 až 20 min. Po ochlazení se obsah baňky převede kvantitativně pomocí 20 ml vody do 250 ml zábrusové jodometrické baňky, přidá se , 20 ml octové kyseliny, 5. ml 20% roztoku bromidu draselného a 10 ml 0,1 N bromičnanu draselného (a), baňka se rychle uzátkuje, roztok se promíchá a postaví na temné místo na 30 min. Poté se přidá asi 0,5 g jodidu draselného asi v 50 ml vody, baňka se znovu uzátkuje, roztok se promíchá a postaví na temné místo na 5 min. Vyloučený jod se titruje 0,1 N thiosíranem sodným (b), ke konci na škrob jako Indikátor.

Výpočet obsahu monofenylesteru kyseliny fenylmalonové v % (x) se provede podle vztahu:

(a—-b) .427,1

Příklad 2

Kyselá hydrolýza a dekarboxylace .30 mg (n) látky se v 50 ml zábrusové varné baňce vaří se směsí 5 ml octové kyseliny a 5 ml 20% chlorovodíkové kyseliny 10 až 20 minut pod zpětným chladičem a roztok se dále zpracuje jako v příkladu 1.

Claims

PRED MET

1. Způsob stanovení monofenylesteru kyseliny fenylmalonové, vyznačující se tím, že se monofenylester nejprve zmýdelní, například roztokem hydroxidu alkalického kovu, při teplotě vatu reakční směsi, uvolněná kyselina fenylmalonová se dekarboxyluje na kyselinu fenyloctovou, například v kyselém roztoku, jako ve 20% kyselině chlorovodíkové, při teplotě varu reakční směsi, načež se reakční směs analyticky zpracuje jako

VYNALEZU roztok fenolu, například bromometrickou titrací.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se zmýdelnění monofenylesteru kyseliny fenylmalonové a dekarboxylace uvolněné kyseliny fenylmalonové provádí v jednom reakčním sledu, v kyselém roztoku, například ve 20¹% kyselině chlorovodíkové, při teplotě varu reakční směsi.