CS203034B2 - Herbicide and process for preparing effective compounds - Google Patents

Herbicide and process for preparing effective compounds Download PDF

Info

Publication number
CS203034B2
CS203034B2 CS79962A CS96279A CS203034B2 CS 203034 B2 CS203034 B2 CS 203034B2 CS 79962 A CS79962 A CS 79962A CS 96279 A CS96279 A CS 96279A CS 203034 B2 CS203034 B2 CS 203034B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
compound
hydrogen
fluorine
atom
Prior art date
Application number
CS79962A
Other languages
English (en)
Inventor
David Cartwright
Roger Salmon
Original Assignee
Ici Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Ltd filed Critical Ici Ltd
Publication of CS203034B2 publication Critical patent/CS203034B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

V.ynniez popisuje nové sulfongmidy užitečné jako herbicidy, způsob jejich výroby, herbicidní prostředky obsahující tyto sloučeniny jako účinné látky a jejich použití.
Vyynlez popisuje herbicidně účinné sulfonamidy odpooíddjicí obecnému vzorci I
(!) ve kterém r' znamená pyridylovou skupinu obecného vzorce
kde
X představuje atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu, nebo alkylovou skupinu s 1 ai 4 atomy uhlíku, popřípadě substijuovanou jedním nebo několika atomy fluoru nebo chloru a
Ϊ představuje atom vodíku, fluoru, chloru, bromu nebo jodu, nebo·alkylovou skupinu s 1 ai 4 atomy uhlíku, popřípadě subjstjLu^c^T^řn^ou jedním nebo několika atomy fluoru nebo chloru, nebo znamená fenylovou skupinu obecného vzorce
kde
W představuje atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu, nebo trifluormethylovou skupinu a
Z představuje atom vodíku nebo jeden nebo několik atomů fluoru, chloru, bromu nebo jodu, nebo znamená pyrimidinylovou skupinu obecného vzorce
kde
Q představuje atom fluoru, chloru, brorau nebo jodu, nebo trifluormethylovou skupinu, o
R znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou jedním nebo několika atomy fluoru a
R3 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jejich tautomery a soli.
Jako příklady látek spadajících do rozsahu vynalezu je možno uvést slouč-niny ..ra uvedeného obecného vzorce I, ve kterém znamená 3,5-dichlor-2-pyridylovcu, 5-chlor—2-pyridylovou, 3-chlor-ň- Lrifluormcthyl-2-pyridylovou, 5- trif luormethyl -2-py r-i dylo zoo , 4-tifluormethylfenylevou, 2-chlor-4-trifluormetnylfenylovou, 4-chlorfenylovou nebo 2,4-diehlorfenylovou skupinu.
o
Zbytkem ve významu symbolu R*“ je s výhodou alkvlová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, například skupina methylová. Pokud R znamená alkylovou skupinu substituovanou fluorem, může být touto skupinou například skupina trifluormethylová. Je zřejmé, že sloučeniny obecného vzorce I obsahují asymetrický atom uhlíku, a mohou proto existovat v racemické formě nebo ve formách opticky aktivních.
Konkrétní, příklady sloučenin podle vynálezu jsou uvedeny v následující tabulce I:
Tabulka I
R1—O
0.3 »3 <.CHCON$O2r2
sloučenin Číslo a R1 H2 R3 teplota tání (°C)
1 3,5-dichlor-2-pyridyl CH3 H 141-142
2 3, :J-dichlor-2-pyridyl c4H9 H .134-135
3 4-trifluormeLhylťenyl C,H3 H 118-119
4 4-trifluormethylfenyl c4H9 H 96-97
5 4-chlorfenyl CH4 H 110-111
6 5-trifluormethyl-2-pyridyl CH3 H 142-142,5
7 3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyl CH3 H 104-105
8 5-tr ifluořme thyl-2-py ridyl C2H5 H 118-119
9 5-i r1f1ucrme thy1-2-pyr idy1 C3H7 H 87-89
sloučenina číslo r1 R- r3 teplota tání (°C)
10 5-triОlulrmethyl---pyridyl íso-CjHy H 106-107
11 5-trí·lloormttayl*^--pyridyl ^4^9 H 89-91
1- 5-trОflюгettallm-mpyrídll % H 94-95
13 5-trrfllOret taylm-mplΓídll CH-j GH3 olej
14 3-callrm5mcallrdifluc)rme thylm2mpyrídyl GH3 H 89-90
15 5-jod---pyrinidínyl CH3 H 167-169
Jako další příklady sloučenin spadajících do rozsahu vynálezu se uvádějí:
N-raethansulfonyl-2-l4-(5-difluormethyl-2-pyidyloxy)fenoxyl propionamid (vzorec I, R' = ?-“dioluoreethal-2-pyyidyl, R- = mc-thyl a r3 = vodík), N-Ineehhasulfonnl-2-L4-(3-chlor-5-di:lluoreetl·:yl-2-pyrilylxχy)fenoxyl propionamid (vzorec I,
9 7
R' = 3~chl<lr-5-diOlulreethhll2'PPliclyl, R- = methyl a R3 = vodík), N-InethhasιSlfonnl--2L'4-(3,5-bis-tr0flnormeahyl22plrrilllxly)tenxlyIpnoρloneid (vzorec I, r1 = 3>5”bis-tr0llnorettayl-—-pyr?dyl, R- = methyl a r3 = vodík),
N-methaasulforoyli2--4-(ЗзbroIn-5-trif0ιloгLiC·ehyl·---pyridyloxy)fenoxy] propionamid (vzorec 1,
R = 3~brnm-5-mriOlulrmethhll2-pplidyl. R - methyl a R· = vodík), Nm[mthanзulfonnl-m—Γ4-(5-diОΓιlorcaOormttaιyl--2-pyridyloxy)tenoxýL propi.onamid (vzorec I,
R1 - 5-dioluorchL.lreethyl·^-·mpyriCll, ' = mech! a r3 = vodí^ ’-rmr‘..eaa.c;lSUonyll22l.4-(5-mri01l.or·шethlL-2-.pyrimidinyloχy)r‘elюxyj propionamid (vzorec T , R' = 5-t.riflunrmethylm-mpyΓieidilyΊ . R- = methyl a r3 =· vodík) , ·>; ?halsul0lll1m-m[4m(5._lO(m-2..py rχ(lL0oχy0tenoxy^ propi.onamid (vzorec I,
S 1 - 5-jodm--pyridyl, R- = meubyl a R 3 = vodík), N-Jecthara?ulfonyl-2-Γ4-(5mbrnm-2-pyrimidinyΊ))Xl):tenoxyL propionamid (vzorec I, í 2 1
R = 5-orom---pyr.iej.dinyl. R- - methyl a R3 = vodík).
oln·lδelinl podle vynálezu, v nichž symbol R3 znamená atom vodíku, mm^í kysely charakter a tvíří soli s bázem; - Jako herbicidy je možno pn^ž^žt shora zmíněné sloučeniny jak ve fox·» 1; tak ve у...rač solí. Jaro příklady sHí je mo-íno uvést soli s kovy a soli e í^íLr 3 •-vm, pop^-íro·:’'·,' sul · ctiuo.ovanýja iuvým katisntem. Ze solí kovů lze uvést ty soli, v nichž kati,· ·· tem. J-· kationt alkalického kovu, například kalint sodný, draselný nebe lihný, nebo natíont. kovu alkalické zemi^ny, například katim-t vápenatý nebo horečnatý. Mezi subjsti.u^(^v^e^né smeniové kationty náležejí mono-·; Ji-, tri- a tttrasubstrllované ·amo^invé k^timty, v nichž substituenty rchn rýt například lLkyL^ové nebo alkenj · · · c zbytky s 1 až -0 atomy uhlíku, obsahujcí popřípadě jeden nebo rlkolik substituer.tň vybraných ze skupiny zahrnujcí aydroxylovol skupinu, tLkoxltikuρinl a Оenylovnu skupinu. Jaki. konkrétní pří klady sub stUuo vaných anenio-vých kat.lontů lze uvést ízlpropylεailнLovÝ» ne-t.hanol<eeoniom vý, benzlltriimetayLLβmlnilvý, eonroOinílvý, piperidin·: uvý, ΙγΠπτιΙΙ r n.^-ý, tгieahylmom níový, π··/·'ιΛοχνθtallamonilvý, dc iecylaiaouiorý a oktadccyl отопру.’/ kationt.
Sloučeniny -dle vynálezu jsou iierbicidy, které jsou obecně poése:rrě účinnější proti travnaýým druhům než proti širnklliг·ýým druhům rostlin. Pínnovaré tllučtnin, je možno používat k lí bení nežádoucích Iravnn, druhů rostlim rostoucích samcotntně, nebo ve vno!ných aplikačních sárkách i k huben travnatých plevelů rostoucích rřlGkϋlčC;ýýmí uí^itkovýioi Πί*'!·· . »>i. Sloučeniny podle vynálezu je možno aplikovat buď na yčí.u pí·-cd vzejitím nežádoucích! c.‘avnatýca druhů (preemefgentní aplikace'· . rrbo na nadzemní části rostoucích travnatých druhů rostlin aplikace).
Do rozsahu vynálezu tedy r'<rcaěž spadá způsob inhibovái^ií růstu uelé · n zejména travnat^ých druhů, který spočívá v aplikaci herbicidně účinnéhio mn ·.· rostlin, í shora definované sloučeniny obecného vzorce I na příslušné гшИпу nebo na mí.sto jejicli výskytu.
Aplikované množství účinné látky závisí na radě faktorů, například na druhu rostliny, jejíž růst má být inhibován, obecně jsou však vhodné dávky od 0,1 do 5 kg/ha. Odbor^ci snadno určí vhodné aplikační dávky za pomoci běžných standardních testů, bez provádění nějakého rozsáhlejšího experimentálního ověřování.
Sloučeniny podle vynálezu se s výhodou aplikují ve formě prostředků, v nichž je účinná látka smíšena s nosičem, kterým je pevné nebo kapalné ředidlo. Takovýto prostředek s výhodou obsahuje ještě povrchově aktivní činidlo. *
Pevné prostředky podle vynálezu mohou být například ve formě popráší nebo granulátů. Vhodnými pevnými ředidly jsou v daném případě například kaolin, beníG^t, kremeeina, dolomit, uhličitan vápenatý, maatek, práškový kysličník hořečnatý a valchařská hlinka.
Pevné prostředky podle·vynálezu mohou být rovněž ve formě bispergoiatelných prášků nebo zrnek, které kromě účinné látky obsahují smááeeda, usnadríující dispergování prášku nebo zrnek v kapalinách. Takovéto prášky nebo zrnka mohou obsahovat plnila, suspendační činidla apod.
Kapalné prostředky zahrnuuí vodné roztoky, disperze a emulze, obsáhuuící účinnou látku, s výhodou v komtonaci s jedním nebo několika povrchově aktivními činidly. K přípravě roztoků, disperzí nebo em^ul^:í účinných látek je možno používat vodu nebo organické kapaliny. Kapalné prostředky podle vynálezu mohou rovněž ‘obsahovat jeden nebo několik inhibitorů koroze, · jako je například lllryl-ircuh0nol0njíI10rc>íid.
Povrchově aktivní činidla mohou být katiootoiéhr, lniontovéUo nebo onirorgnnního typu Mezi vhodná činidla kationtového typu náleží například kvartérní amoniové sloučeniny, jako například cetyltrimtUУylaoonjшιOroшib. Vhodnými činidly anirntoiéUr typu jsou například mádla, soli ali-faiRých momoeterů kyseliny sírové, například laurylsi^]^:fát sodný, soli sulforiovaných aromatických sloučenin, například bodeeylbenzznoulfonát sodný, ligoiosllfrnát sodný, vápenatý nebo amonný, Outyloaftllroεllfroát a směsi sodných solí disopropyl- a triirapoopyl·naflleosullOorovýcU kyselin.
Vhodná činidla neionogenního typu zahrnuu! například kondenzační produkty ethylenoxidu s mastnými alkoholy, jako je o^ylan^ho! nebo cety^l^^^, nebo s .alkylfnorly, jako je oktylfenol, nonylfenol a rktylkresrl. Dalšími neionogenními činidly jsou parciální estery odvozené od mastných kyselin s dlouhými řetězci a anhydridů hexitolu, například sortotol-mororaalrá, kondenzační produkty zmíněných parciálních esterů s ethylenoxidem a lecithiny.
Prostředky určené · k aplikaci ve formě vodných roztoků, disperzí nebo emuuzí se obecně dodáv^í jako k^r^c^e^r^n^tráty obsah^ící velké mncjoství účinné látky. Zmíněné konneenráty se potom před použitím ředí vodou.
Od shora uvedených kor^c^ť^nn^trát^ů se .často požad^e, aby vydržely dlouhodobé skladování, a aby po tomto skladování je bylo možno ředit vodou na vodné preparáty, které by zůstaly Urmoognní tak dlouho, aby je bylo možno aplikovat běžným postřikovacím zařízením. Koncentráty mohou účelně obsahovat 10 až 85 í hmornootních účinné látky, s výhodou 25 až 60 % Umornnrtních účinné látky.
Zředěné preparáty připravené k pouužiti mohou obsahovat různá шпо^Ы účinné látky, a to v závislosti na účelu aoojSií. Zředěné preparáty vhodné pro většinu pouužtí obsah^uí mezi 0,01 a 10%, s výhodou mezi 0,1 a 1 % hmotnostním účinné látky.
Sloučeniny podle vynálezu je možno připravit postupem znázorněným následujícím schématem A:
СИЗ
Schéma А
soci2 (III)
Postupem podle schématu A se příslušně substituovaná karboxylové kyselina obecného vzorce II převede působením chloračního činidla, například thionylchloridu, na odpovídající chlorid kyseliny obecného vzorce III. Tento chlorid kyseliny se potom podrobí reakci 2 s příslušným sulfonamidem obecného vzorce R SO^NH^ v přítomnosti báze, za vzniku žádané sloučeniny obecného vzorce I. Bází používanou к reakci vedoucí к sloučenině obecného vzorce I může být terciární amin, například dimethylanilin nebo pyridin. Reakce se provádí při zvýšené teplotě, například při teplotě 50 °C nebo při teplotě vyšší. Účelně se reakce provádí při teplotě v rozmezí od 50 do 150 °C.
Jako rozpouštědlo nebo ředidlo pro reakční složky je možno účelně použít nadbytek terciárního aminu oproti stechiometrickému množství potřebnému к reakci s chlorovodíkem vznikajícím během reakce. Použije-li se jako rozpouštědlo pyridin, je možno reakci provádět při teplotě varu pyridinu (115 až 116 °C). Alternativně je možno použít stechiometrického množství aminu, popřípadě spolu s rozpouštědlem nebo ředidlem. Jako příklad vhodného rozpouštědla nebo ředidla je možno uvést toluen.
Sloučeniny obecného vzorce I je možno z reakční směsi izolovat běžným způsobem. Pokud se pracuje v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla, je možno toto rozpouštědlo nebo ředidlo odpařit za sníženého tlaku. Zbytek, tvořený žádanou sloučeninou a hydrochloridem aminu, je možno smísit s vodou a okyselit, produkt extrahovat rozpouštědlem nemísitelným s vodou, například etherem nebo chloroformem, a potom izolovat odpařením rozpouštědla.
Karboxylové kyseliny používané jako výchozí látky při práci ve smyslu schématu A jsou většinou známé. Pokud některé z těchto kyselin ještě známé nejsou, lze je připravit postupy analogickými postupům používaným к přípravě známých sloučenin.
Tak je obe’cně možno karboxylové kyseliny potřebné jako výchozí látky pro práci ve smyslu schématu A připravit postupem popsaným následujícím schématem B:
Schéma В
CH3 й’НаИ-НО——OCHCOR* \=/ и
О báze
R’-O
сиз OCHCOR4
II о (V) (IV) báze a pak okyselení
Ve vzorcích uvedených ve schématu В má R shora uvedený význam, Hal představuje atom halogenu, například chloru nebo bromu, a R^ znamená esterový zbytek, kterým může být účelně alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, například skupina methylová nebo ethylová.
Při práci ve smyslu schématu B se halogenderivát obecného vzorce R^Hal nechá reagovat s fenoicckým eerivátem obecného vzorce IV v přítomnooti báze, za vzniku žáeané_karboxylové kyseliny ve formě esteru. Reakce se s výhoeou prováei v rozpoušteeie nebo r^iei^ Jako .bázi je možno použít napříklae uhličitan alkalického kovu, jako bezvodý uhličitan eraselný nebo uhličitan soený. Jako příklaes vhoených rozpouštěeel lze uvést ketony, napříklae aceton nebo mertl/Sethslkrton. Reakci je možno urycHit záhřevem, napříklae k varu použitého rozpouutědla poe zpětným chladičem. Pro<eukt je možno izolovat běžnými postupy známými pro izolaci organických sloučenin z reakčních smměí.
Estery obecného vzorce V, získané shora popsanou reakcí, je možno obvyklým způsobem hydrolyzovat na odpoovdející karboxylové kyseliny. Tak je možno tento ester napříklae míchat při teplotě místnosti v roztoku ve voeném alkoholu s molárním moostvím hydroxieu alkalického kovu, napříkl-ae hydroxieu soeného nebo eraselného. Hyyrolýzou esteru tímto způsobem se získá žáeaná karboxylové kyselina ve formě kovové soli. Volnou kyselinu je možno z reakční směsi izolovat běžným způsobem, ι^ι^Ι^ tak, že se směs skcsseí, extrahuje se rozpouštěeiem nemísitelným s voeou a z extraktu se izoluje karboxylové kyselina.
Odborníkům je zřejmé, že sloučeniny podle vynálezu je možno připravit i jinými alternativními postupy. J^en z takovýchto postupů popisuje následnicí reakční schéma C:
Schéma C
akceptor kyseliny (I) (VI)
2
Ve schématu C mají symboly R a R shora uv^ený význam. Akceptorem kyseliny může být napříklae terciární amn, jako p^i^zLein nebo eimerhySlallil. Reakci je možno provádět za analogických poei^íí^^^lk, jaké jsou popsány pro reakci ve smyylu schématu A. Amidy obecného vzorce VI, potřebné jako výchozí látky pro práci ve smyylu reakčního schématu C, je možno získat napříklae reakcí chlorieů kyselin shora uv^eného obecného vzorce III s amoniakem, za pouužtí obvyklých postupů.
Další způsob přípravy sloučenin podle vynálezu znázorňuje násled^icí reakční schéma D:
Schéma D:
báze
příkl^ae zbytek
Ve schématu D maj s^bo^ R1 vzorce CH
I 3 2 .
-CHCNHS0~r2 -chcnh u 2 U * 0 o a
Hal shora uv^ený význam. Symbol R může znamenat naCH, i3 nebo alkyl.ovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, Oopřdpldě atom voeíku.
Pokue R- přeestavuje zbytek vzorce
CH7 • 3 2
-CHCNHSO.R - , je p^eu^em této reakce sloučenina II 2
O
CH-, 1 3 ·
-CHCNH., je p^^uktem shora popsané reII * podle vynálezu. Pokue R- představuje zbytek vzorce akce amid shora uvedeného obecného ' vzorce VI, který je možno převést na sloučeninu podle vynálezu postupem podle schématu C.
Pokud R- znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, je produktem shora popsané reakce atlete níže uvedeného obecného vzorce v němž R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku. Tento alkylether je možno dealkylovat standardním způsobem, například působením pyridin-hydrochloridu nebo bortriboomidu, ‘ za vzniku fenolického derivátu níže uvedeného obecného vzorce VITI, podle následujícího schématu: .
(VII) (VIII)
Tento fenolický -derivát obecného vzorce VIII je potom možno podrobit reakci s derivátem 2-chlor- nebo 2-brompropionové kyseliny, obecného vzorce
Cg CH,
I I
Hal '-CHC 0NHS02R2 nebo Hal' -CHC 0NH2, kde HhI' znamená chlor nebo brom, a získat tak bud přímo sloučeninu podle vynálezu, nebo amid shora uvedeného obecného vzorce VI, který je možno převést na sloučeninu podle vynálezu postupem podle schématu C.
Pokud R- znamená atom vodíku, je produktem reakce podle schématu D fenolický derivát shora uvedeného obecného vzorce VIII, který je možno převést na sloučeninu podle vynálezu způsobem popsarým v předcházejícím odstavci. Znamenná-i R- atom vodíku, je pravděpodobné, že postupem ve schématu D vznikne rovněž určité mnžství vedlejšího produktu obecného vzorce r’-O—--OR1 .
v ddsledku reakce 2 molekul halogenddeivátu obecného vzorce Rlgal s hy^ochinonem. Tent,o veddeejěí produkt lze ovšem od žádaného fenolického derivátu obecného vzorce VVII snadno oddlit běžným způsobem.
Shora popsané způsoby přípravy sloučenin podle vynálezu se týkají pouze přípravy těch sloučenin, v nichž R znamená atom vodíku. Sloučeniny, v nichž R představuje alkylovou 3kupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, je možno připravit například reakcí přísněného diazoalkanu se sloučeninou podle vynálezu, v níž R^ - znamená atom vodíku, za pouužtí běžných postupů známých pro provádění takovýchto reakcí.
Vyyález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném smčru neomeeuje. Pokud není uvedeno jinak, míní se všemi . uváděnými díly, díly hmoonnotní a všechny teploty jsou udávány ve stupních Cesia.
Přikladl
Tento, příklad popisuje přípravu N-me thansulf ^yy-^v^-(з,5^dichllrpyridyl-2-lxy)f enoxylpropionamidu (sloučenina č. 1 z tabulky I).
1,5 g l'-[4-(3,5-dichllrřУriclyl“2-oxy)f enoxy ] propanové kyseliny se 2 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem s 20 ml thilnyl·chllridu. Nadbytek thilnylchllridu se odj^ž^lií. ve vakuu, k zbytku se přidá 0,50 g jemně práškovaného methansulf mylami-du, potom se přidá ml suchého pyridinu a směs se 30 minut zahřívá na 100 °C. Pyridin se odpaří ve vakuu, zbytek se zředí vodou a okyselí se 2M kyselinou chlorovodíkovou. Vyloučený dehtovitý materiál se promyje vodou a vyjme se 100 ml chloroformu. Chloroformový roztok se vysuší a odpaří, a odparek se trituruje s etherem, Čímž se získá pevný.produkt o teplotě tání 141 až 142 °C, identifikovaný jako sloučenina číslo 1 z tabulky I.
Analogickým postupem se га použití butansulfonylamidu namísto methansulfonylamidu připraví sloučenina číslo 2 z tabulky I. V tomto případě se produkt čistí triturací S petroletherem (teplota varu 40 až 60 °C) a malým množstvím etheru, a překrystalováním ze směsi toluenu a petroletheru (teplota varu 80 až 100 °C).
Příklad 2
Tento příklad popisuje přípravu N-methansulfony1-&-[4-(4-trifluormethylfenoxy)fenoxy, propionamidu (sloučenina č. 3 z tabulky I).
2,5 g o/-[4-(trifluormethylfenoxy)fenoxy]propionové kyseliny se spolu s 25 ml thionylchloridu 3 hodiny zahřívá za míchání к varu pod zpětným chladičem. Nadbytek thionylchloridu se odpaří ve vakuu, zbytek se rozpustí ve 25 ml suchého pyridinu а к roztoku se přidá 0,76 g methansulfonylamidu. Směs se 2 hodiny zahřívá к varu pod zpětným chladičem, načež se pyridin odpaří ve vakuu. Odparek se extrahuje vodou a etherem, směs vody a etheru se okyselí 2M kyselinou chlorovodíkovou а к usnednění oddělení etherické vrstvy se přidá chlorid sodný. Etherický extrakt se vysuší, odpaří se a odparek se trituruje se směsí petroletheru a etheru. Vzniklý pevný materiál poskytne po překrystalování z isopropanolu sloučeninu č. 3 z tabulky 1, tající při 118 až 119 °C.
Analogickým postupem se za použití butansulfonylamidu namísto methansulfonylamidu získá sloučenina Číslo 4 z tabulky I. V tomto případě se produkt čistí extrakcí petroletherem v Soxhletově extraktoru. Z extraktů se po ochlazení vyloučí sloučenina č. 4.
Příklad 3
Tento příklad ilustruje přípravu N-methansulfonyl- ^-[4-(4-chlorfenoxy)fenoxy] propionamidu (sloučenina č. 5 z tabulky I).
1,0 g -4-(4-chlorfenoxy)fenoxypropionové kyseliny se smísí s 12 ml thionylchloridu a směs se 2 hodiny zahřívá za míchání к varu pod zpětným chladičem. Nadbytek thionylchloridu se odpaří za sníženého tlaku, olejovitý zbytek se vyjme 10 ml suchého pyridinu а к roztoku se přidá 0,32 g methansulfonylamidu. Směs se za míchání 3 hodiny zahřívá na parní lázni, potom se pyridin odpaří za sníženého tlaku a zbytek se okyselí 2M kyselinou chlorovodíkovou. Výsledný roztok se extrahuje 300 ml etheru, etherický extrakt se promyje malým množstvím vody, vysuší se a odpaří se na lepivý pevný odparek, který po překrystalování z petroletheru (teplota varu 80 až 100 °C) obsahujícího malé množství toluenu poskytne bezbarvý pevný produkt tající při 110 až 111 °C, identifikovaný jako sloučenina číslo 5·
Příklad 4
Tento příklad ilustruje přípravu N-methansulfonyl-^-E4-(5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)fenoxy] propionamidu (sloučenina č. 6 z tabulky I).·' (a) Příprava 2-chlor-5-trichlormethylpyridinu
Do roztoku 27 g 2-brom-5-methylpyridinu v 500 ml suchého tetrachlormethanu se uvádí suchý chlorovodík, čímž vznikne příslušný hydrochlorid. Vyloučený pevný materiál se rozmělní a směs se zahřeje к varu pod zpětným chladičem. Do vroucí směsi se za ozařování ultrafialovou zářivkou 8 hodin uvádí chlor. Reakční směs se zfiltruje a filtrát se odpaří na svčt.ležlutý kapalný zbytek, který stáním ztuhne. Tento zbytek je podle identifikace NMR spektroskopií tvořen žádaným chlorderivátem.
(b) Příprava 2-chlor-5·- trifUuormethyliyridinu a 2~chlor~5-dif g produktu připraveného v odstavci (a) se spolu s 50 g fluoridu antimonitého 1 hodinu . zahřívá na 140 až 145 °C, potom se směs odhad i, ' smísí se s ledem a koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou, a extrahuje se etherem. Extrakty se promyjí vodou, vysuší se síranem horečnatým a odpaří se. Produkty z několika takovýchto příprav se spojí a deetilují se za atmooférického tlaku přes krátkou, kolonu plněnou keramickými kroužky, Shromažďuje se produkt vroucí při 124 až 154 °C, který je podle identifikace tvořen . 2^ch1or-5-Lrifluormel^^;/l.i\y^'id:^r^t^ra. VyŽevrouci frakce se podrobí nové destilaci za tlaku 2,67 kPa. při níž se získá 2-chlor-5-difluorchlorinettylpyridin vroucí při 82 až 90 °C.
í c ) Příprava 2-p-ϊn<tthoχyfenoxy-5~triflυorrntthyliyrj dinu
K roztoku 1,24 g p-methoxyfenolu ve 20 ml diíethylsulfoxidu, který byl předem podroben reakci s 0,48 g 50% olejové disperze natriímhyciridu, se přidá 1,82 g produktu připraveného v odstavci (b), vroucího při 124 až 154 °C, v 15 mi suchého Směs se za muchání 5 hodin zahřívá na 60 až 65 °C, potom se vylije na led a extrahuje se etherem.
ether-íckých extraktů se získá olejovitý produkt.
(d) Příprava 2-p-hydroxyftnoxylO-Orifluurmethylρyridinu
1,7 g produktu připraveného v odstavci·(c) se s nadbytkem pyridinu 8 hodin zahřívá na 180 °u. Snos se ochladí, zředí se vodou a 2M kyselinou chlorovodíkovou, a extrahuje se 'etherem. Extrakty se v^ísuíší ai odpaří se na olejovitý zbytek, který je podle Jd-fntifikace tvořen žádaným hydroxxddrivát.·;m.
(e) Příprava ethyl.-; o^4o(5oι^^rií^ioomlt thll·pyridylo2-oχl)ftnoxyJ prop.ionátu
Směs 0,22 g produktu připraveného v odstavci (d), 0,24 g ethyl-(v-brompropionátu a 6,18 'g МИШат draselného v 5 ml cmery Ι-Θ^ιΙ^^^ se za míchání 2 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Výsledná směs se nechá přes noc vychladnout, zfiltrujť se a zbytek se promyje lnethylethylkeUonem. Filtrát, spolu s promývacími kapalinami se odpaří a olejovitý zbytek se zbaví posledních stop rozpouštědla ve vysokém vakuu. NMR spektrim olejovítého produktu odpovídá předpokládané struktuře a výsledná sloučenina je podle identifikace tvořena žádaným esterem.
(f) Příprava .л'- [4-(5-trifluormethylpyri dyl-2~oxy)fenoxyl propionové kyseliny
0,14 g produktu připraveného v odstavci (e) se ve 2 mi isopropanolu 1 3/4 hodiny míchá s 1,6 ml roztoku obsahu jícího 1 g hydroxidu sodného ve 100 ml vody. Reakční směs ' se o<dpaří vc· vakuu, odparek se vyjme vodou, okyyslí se a extrahuje se dvakrát vždy 50 ml etheru. Z ·’.Η·οϊοΙ^οΡ extraktů se získá olejovitý produkt, který je podle identifikace tvořen žádanou kaoboxylovuu kyselinou. - (g) Příprava sloučeniny č.
1,2 g produktu z přípravy prováděné stejným postupem jako v odstavci (f), ale ve větším měřítku, se 2 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem ve 20 ml thiunllchluridu. Nadbytek thionylchloridu se odpaří za sníženého tlaku, olejovatý odparek se vyjme 20 . ml pyridinu a přidá se roztok 0,5 g mmthansulfonylamidu v 5 ml pyridinu. Směs se 2 hodiny zahřívá na parní lázni, potom se pyridin odpaří za sníženého tlaku, k odparku se přidá toluen a směs r.c znovu odpaří za sníženého tlaku. Zbytek se vyjme chloroUormem a roztok se postupně pram/je vodou, 2M kyselinou chlorovodíkovou a znovu vodou. Chloroformový roztok se vysu203034 ϋ
ší, odpaří se a pevný zbytek se překrystaluje ze s'h<;i ethylacetátu a petrolctheru (teplota varu 40 až 60 °C). Získá se sulfonamidodcrrvHt (sloučenina č. 6) ve ·formě Špinavě bílého prášku tajícího při 142 až 142,5 °C. V další přípravě se 9 g produktu z přípravy prováděné stejným postupem jako v odstavci (f), ale ve větším měřítku, 3 hodiny zahřívá za míchání k varu pod zpětným chladičem ve 150 ml thionylchloridu. Směs se ochladí a nadbytek thionylchloridu ·se odpaří ve vakuu. Zbytek ztuhne po ochlazení v ledu. Takto získaný chlorid kyseliny (3,2 g) se smísí s 0,87 g methansulfonylamidu a · směs se ve 40 ml pyridinu 10 hodin zahřívá k varu pod zpětným civ.údičem. Pyridin se odpaří·za sníženého tlaku, odparek se rozmíchá s ledem a okysslí se 2M kyselinou chlorovodíoevou, přičemž se vy loučí pevný mat-telá!. Směs se extrahuje dvakrát vždy 200 ml etheru, ^herinké extrakty se vysuší a odpaří se. Pevný zbytek se promyje petroletheeem (teplota varu 30 až 40 °C) a takto získaný pevný produkt o hrnoonnoti 2,9 g se překrys tal^e ze sm^í^i lthslaclnátu a petrollthlru (teplota varu 60 až 80 °C). Podle identifikace elem^e.námi analýzou, NMR spektroskopií a hmootino tni spektroskopií je produkt tvořen sloučeninou č. 6 z tabulky I.
Příklad 5
Tento příklad ilustruje přípravu N-me thansulfonyl-A - C4-(3--cilr~5-trii λ .ormethypyiidyl^-oxy^enoxy] propionamidu (sloučenina č. 7 z tabulky I).
(c) Příprava 2-amino-3-broir-5-meehySpyíidinu
K 108 g 2-amino-5“melhySpysidiju ve 300 ml ledové kyseliny octové s-' ·· míchání, a zahřívání na 90 · až 100 °C pomalu přidá 160 g bromu v 55 ml kyseliny octové. Po skon’ ·1 ..e·; přidávání se směs ještě 30 minut míchá za zahřívání, načež se nechá přes noc vychladnout na teplotu místnosti. V loučený pevný produkt se odfiltruje, sumí se s ledem a směs se za udržování truloty na 0 až 5 °C neutralizuje koncentrovaným amoniakem. Pevný matnliál se ‘ μΠΗγ^ι ε po proramtí vodou se vysuuí. Produkt je tvořen žádaným bromderivátem.
(b) Příprava 3-brom-22ccior-5-miehylpyridinu
145 g produktu připraveného postupem podle odstavce (a) se rozpustí v 750 mL koncentrované kyseliny chlorovodíkové a 450 ml vody, roztok sc ochladí na -10 °C·a během 90 minut se k němu za míchání a udržování teploty na -5 °C přikape 54 g dusitanu sodného ve 450 ml studené vody. Výsledný roztok se míchá ještě falší 2 hodiny, načež se za udržováni teploty·pod 20 °C zalkalizuje koncentrovaTým amoniakem. Vyloučený pevný produkt se promyje vodou, vysuší se, rozpustí se v 1 500 ml etheru, etheri-oký roztok se promyje 1 Ureem studeného 1M roztoku hydroxidu sodného a potom dvakrát vždy 1 litem vody, vysuší se a odpaaí. ská se žádaný 3-broID-22cClor-5-meehhSρysifi.n.
(c) Příprava 2,3-fichlrr-5-riichOrrmenhylpsri.finu
Do roztoku 64 g produktu připraveného postupem podle odstavce (b) v 650 ml suchého nltrachOormlthenu se uvádí suchý chlorovodík. Vnnklá sraženina se rozmělni a fo suspenze se za vatru pod zpětným chladičem a za ozařováním zdrojem uLtrai‘tarvvéhr záření uvádí suchý chlor. Po 4 1/2 hodinách se výsledná směs ochladí, /.filtruje se a filtrát se odpaří. Získá ae žádaný 2,3-dichlor-5-trichlormethySpysrden, jehož hmortlc:)rtní spektrtm odpovídá struktuře přisouzené této látce.
(f) Příprava 2,3-dichlor-5-trif horme thylpyriéinu
1,0 g produktu připraveného v odstavci (c) se spolu s 3,0 g fluoridu antimonitého 30 minut zahřívá na 170 až 180 °C, směs se ochladí, smusí se s vodou a ledem, a extrahuje se etherem. Z etheric^ch extraktů se získá hnědý olejovatý produkt obsahuuící směs
1
2,3-dichlor-5-trifjurrmethy1oyгidinj a 3-chlor-2-fljor-5-trifjurrme1.iyloyrídinj, spolu s malým mnoostvím 2,3··dich1or-5-ch1ordifjuorшethy1oyridinj.
(e) Příprava 3-ch1or-2-ρ-methoxyfenoxy-5-trifjuormethyloyridinu
K suspenzi nat^iiu^mhy<^]ridu (0,6 g 50% olejové disperze promyté pčtroletheeem) ve 30 ml suchého · dimeehylsulfoxidu se přidá 1,5 g p-methoxyfenolu a směs se 15 minut míchá. K výsledné směsi se přidá roztok spojených produktů z několika příprav popsaných v odstavci · (d) (1,5 g) ve 20 ml dimethylsulfoxidu, reakční směs se 4 hodiny zahřívá na 60 °C, načež se k ní přidá další natr^jιmh^¢^ϊ'id (0,3 g 50% olejové disperze promyté petrole^eTem) a 1,38 g uhličitanu draselného. Směs se zahřívá ještě 4 hodiny, potom se vyUje do vody s ledem a extrahuje se 400 ml etheru. Etherické extrakty se promují vodou, zředěrým hydroxidem sodným a znovu vodou, vysuší se a po odpaření se z nich získá žádaný produkt.
(f) Příprava 3-ct1or-2-p-hldroxyfenoxχl55trrf1uormethylpyridinj g produktu připraveného postupem podle odstavce (e) se spolu s 20 g pyridin-hydrochloridu 6 hodin zahřívají na 170 až 180 °C. Směs se zředí se zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje se etherem. Z ethericlých extraktů se získá mazlavý produkt, který se vyHstí p.reparativní chromatt^greďj.í na tenké vrstvě silikagelu za p^^iuži-í 6% ethanolu v chloroformu jako rozpouřtědlového systému.
(g) Příprava ethyl-°4 - £4-(3-chlor-5-lrif jurrmet}y11pyrilyl-2-ow)fnnoxy}propionátu
Bm·-· 0,16 g produktu připraveného v odstavci (f), 0,3 g ettyl-*-brompropionátu a g uhličitanu draselného se v 10 ml methylettl1ketonu 2 hodiny zahřívá za míchání k varu pud zeětným chladičem. .Reakční směs se ochladí a zfiltruje, filtrát se odpaří a olejovitý odparek se zbaví pohledních stop rozpouštědla záhřevem ve vakuu. Z analýzy hmotnostního ...i.re-. vyplývá, že zíj/r···, colejovitý materiál je tvořen žádaným esterem, jehož čistotu pu vvrzujc . iynová chrom··.. Loograie.
(h) Příprava oó -4-(30011 >rr-5-fif1uoroeety3.pylidyl-2-oxy)fenoxypropionové kyseliny
1,80 g produktu při· .·: - ... ·.·orného opakováním postupu popsaného v odstavci (g) ve větším měřítku, se rozpustí ve 20 ai irsprsptnolu, k roztoku se při teplotě místnosti přikape 18.4 ml roztoku sb··sttujícíhs i g hydroxidu sodného ve 100 ml vody a výsledná směs se 1,5 hodiny míchá při teplotě mír^ín^sS:i)
Reakční směs se zahnutí za sníženého tlaku, odparek sc zředí vodou na objem 130 ml, roztok se okyselí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje se třikrát vždy 200 ml chloroformu; Z chloroformových extraktů se získá bezbarvý olejovUý produkt · který p skladc/vání částečně ztuhne. Podle identifikace je eě·ots produkt tvořen zadanou ky..· · - inou.
(i) Příprava sloučeniny *. 7 ',.- · produktu připraveného posiapem podle odstavce (h) se ve 25 ml t.htioyyohloridu
1,5 hodů·, · 'ťhřívá za míchání k varu pod zpětným chladičem. Nadbytek ttisnylchlsrid·j se odpaří za .. - ' íeného tlaku, žlutý sllJSv.itý odparek se vyjme 20 ml pyridinu a 2 hodin. · -· z. hřívá s 0,ř3 · me t^hansul fony 1 amidu na 100 °C. Pyridin se odpaří za sníženého tlaku , ·· ··ytex se vyjme toluenem a roztok se odpaří za sníženého tlaku. Odparek se rozpučí v roztok se postupně* promyje vodou, 2M kyselinou chlorovodíkovou a znovu vodou. Oc^dením ;ysušeného chloroformového roztoku se získá · sulfonamid (sloučenina č. 7) o teplotě ttSuí 104 až 105 °C.
P ř í k 1 «.·· d 6
Tento příklad ilustruje přípravu sloučenin č. 8 až 12 z tabulky I.
Sloučeniny č. 8 až 12 se připraví postupem popsaným v odstavci (g) příkladu 4 s tím, že .se namísto meehansulfonylamidu použije vždy příslušný al.kansulfonylamid.
.. Pík la d? :
Tento příklad ilustruje přípravu sloučeniny č. 15 z tabulky I.
1,0 g sloučeniny č. 6 se disperguje ve 100 ml etheru a k disperzi se přidá cca 35 ml etheru obsahujícího asi 0,3 g diazomethanu. Směs se nechá přes noc stát, načež se nadbytek diazomcthanu odstraní profoukáním roztoku proudem vzduchu. Odpařením etheru se získá 1,1 g olejovitého matteiálu, který se chromatografuje na tenké vrstvě silikagelu za pouultí směsi chloroformu, petroletheru (teplota varu 60 až 80 °C) a ethylacetátu (75 : 20 : 5 objemově) jako rozpouštědlového systému. Při chromatogrraii vzniknou dva pásy. Vyšší pás je tvořen nestálou sloučeninou, která se během chromotoora'fie rozkládá. Z nižšího pásu se získá olejovitý produkt, identifkoovaný podle hmotnostního spektra a NMR spektra jako sloučenina č. 13 z taa bulky I.
Příklad 8
Tento příklad ilustruje přípravu N-mothansulUisyl-2--,4-(з.-chltr-5-chltrdifjuoroethyl-2--pyridyloxy)emoxyJ propionamidu (sloučenina č. 14 z tabulky I).
(a) Příprava propy1-2- [4-(3-chlor-5-chlordifjsorlIlethyl·---ppyridyOoxy)eetoxyJprspionátu
13,92 g 2,3“dichltr-5~chltrdifUuc)roethylpyrLdinιj, připraveného postupem popsaným v odstavci (b) příkladu 4, se 'spolu s 13,44 g prspyl-2-(4-hydroxyi,enoxy)prspionátu a 16,8 g uhličitanu draselného v meehylethylketonu 5 hodin zahřívá k varu pod zpětrým chladičem. Reakční směs se ochladí, zfiltruje se a filtrát se odppaíí, čímž se získá 20 g žádaného p^py^ete™.
(b) Příprava sloučeniny č. 14 g propylesteru připraveného v odstavci (a) se rozpuutí ve 200 ml isopropanolu a k roztoku se ' během 1 hodiny příkape 190 ml roztoku obsahujícího ve 100 ml 1 g hydroxidu sodného. Reakčni směs se 5 hodin míchá při teplotě mísst/nosi, potom se nechá přes noc stát, isopropanol se odpaří za sníženého tlaku a vodný roztok se ok^s^c^^].í 2M kyselinou chlorovodíkovou. Směs se extrahuje třikrát vždy 250 ml etheru, etherické extrakty se vysuší a s^]^ž^iís se na olejovitý zbytek, který zkonstatuje po trituraci s toluenem a yetrtletheeeo (teplota varu 40 až 60 °C). Získá se 15,5 g 2-[4-(3-chlsr-5-·chlsrdiflusroetnylyyridyl-2-oxy)fenoxy]propl-onové kyseliny tající při 95 až 96 °C.
1,5 g takO píppavemé kyselřny se ve 30 ml thtonllchlsrídu 2 1/2 hodnny zahřívá za míchání k varu pod spětiým chladičem. Nadbytek ΐη^οΊ^Ι^:!^ se odpaří za sníženého tlaku, čímž se jako zbytek získá chlorid příslušné kyseliny. 1,5 g tohoto chloridu kyseliny se spolu s 0,38 g oethansuli’onylaoidu ve 20 ml suchého pyridinu 5 hodin zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Směs se ochladí a nadbytek pyridinu se odpaří za sníženého tlaku. Zbytek se rozpučí ve vodě, roztok se oky^H 2M kyselinou chlorovodíkovou a směs se extrahuje 150 ml etheru. Etherické extrakty se promy^ dvakrát vždy 100 ml vody, vysuší se a odppaí. Zbytek ' poskytne po preirlsttltvání ze směsi toluenu a petroletheru (teplota varu 60 až 80 °C) žádaný met^íaш^jlitn,J^У.aύi^oOíeii^í^’t (sloučenina číslo 14) o teplotě tání 89 až 90 °C.
Příklad 9
Tento příklad ilustruje přípravu N-meetlaarsjfool-2- [4-(5-jodpyrioiíin-2-yloxy)fenoxy]yroyionaoidu (sloučenina č. 15 z tabulky I).
(a) Příprava methyl-2-tJ-(5-jodpyrimidinyl-2-oxy)fenoxyJpropionátu
Směs 1,5 g 2-chlor-5-jodpirimidinu, 1,3 g methyl-2-(4-hidroxyfenoxylpropionáhu a 1,0 g uhličitanu draselného se ve 25 ml meehylehhl-ketonu 18 hodin zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Rozppoštěd-o se odpaří za sníženého hlaku a zbytek se prohřepe s vodou a chloroformem. Chloroformová vrstva se vysuší a odpaří se na olejovihý zbytek, který se vylistí rozpuštěním v chloroformu a prolitím sloupcem 80 g silikage-u. Oddařenim chloroformu se získá olejovitý produkt, který je podle identifikace NMR spektroskoppí tvořen žádaným esterem.
(b) Příprava 2-[4-—5-jodpyrimidinyl-2-oxy)fenox.ylpropionové kyseliny
1,0 g esteru připraveného v odstavci (a) se disperguje ve 20 ml isopropanolu a k disperzi se za míchání při teplotě místnosti přikape 10,0 ml roztoku obsahujícího ve 100 ml 1 g hydroxidu sodného. Směs se nechá 2 dny reagovat, potom se za sníženého tlaku odpaří na poloviční objem, odparek se okyiseí 2M kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje se 150 rol etheru. 7, ether-ických extraktů se získá 0,9 g pevného produktu, který je podle identifikace tvořen žádanou kyselinou. ·
I (c) Příprava sulfonylamidoderivátu
0,9 g shora připravené kyseliny se spolu s 15 ml thionylchloridu 2'hodiny zahřívá za míchání k varu pod zpětným chladičem, potom se nadbytek thisoylchlkti.eu odpaří za sníženého tlaku, zbytek se zředí 5 ml pyridinu a spolu s 0,24 g meehansulfonylamidu se 7 hodin zahřívá za míchání k varu pod zpětným chladičem. Nadbytek pyridinu se odpaří za sníženého tlaku, odparek se zředí vodou s ledem a okyyelí se 2M kyselinou chlorovodíkovou. Snes se extrahuje chlc^i^ooomne^m, extrakty se vysuší, odpaří se a zbytek se trituruje s etherem.
Takto získaný pevný maateiál poskytne po překryshalsváoí z isopropanolu za odbarvení aktivním uhlím 0,3 g žádaného sulfsoy-amieodeniváhu (sloučenina číslo 15 z tabulky I) o teplotě tání 167 až 169 °C.
Přikladlo
Tento příklad ilustruje herbicidní vlastnosti sloučenin podle vynálezu.
Pro účely testu se sloučeniny upravují tak, že se příslušné množžtví účinné látky smísí s 5 ml emulze připravené zředěním 160 ml methylcyk-oУexaoovéУo roztoku, obssahuuíciho 21,8 g/litr povrchově aktivního činidla na bázi sorbitarmonoOaurátu (Spon 80) a
78,2 g/litr povrchově aktivního činidla na bázi kondenzačního produktu skrbitanmonooOeáhu s 20 mol ehУy-eooχieu (Tween 20), vodou na objem 500 ml. Směs účinné látky a emiu.ze 'se protřepe se skleněnými korálky a zředí se vodou na objem 40 ml.
Takto připraveným postřikovým preparátem se v mnočžtví o^j^c^^í<^^;jí^cím 1 000 litrům na hektar postříkají mladé rostliny v květináčích (postemergentni test). Druhy pokusných rostlin jsou uvedeny v tabulce 11. Za 14 dnů po postřiku se srovnáním s neošetřenými tsstLioami zjistí supen poškozeni ošetřených ^эИ^, a to za pomoci stupnice 0 až 5, kde 0 znamená 0 až 20% poškození a 5 představuje úplné zničeni.
Provádí se rovněž test účinnosti při preemergentni aplikaci.
Při testu herbicidní účionosti při preemergentni aplikaci se semena pokusných tsstLio položí na povrch půdy vn fibrových miskách a podnikají sn účinným prostředkm v m^ož^í oop-soída jíc m 1 000 l^mm na hektar. Semena se potom pokraj další půdou. Za 3 týdny po postřiku se stav klíčních tsstLio v ošetřených miskách srovná se stavem tsstLio v neošetřených kontrolních miskách a za pomoci shora uvedené stupnice 0 až 5 sn vyhodnctí stupeň poškození.
4
Výsledky dosažené při shora uvedených testech jsou shrnuty v následující tabulce II. Pomlčka (-) znamená·,. že v daném případě nebyl test prováděn. Preemergentní aplikace se označuje zkratkou Pre, postenegentní aplikace zkratkou Post. Pokusné rostliny jsou označovány symboly s následujícími významy:
Řc = řepa cukrová
Ř = řepka
Ba = bavlník
So = sója
Ku = kukuřice
Op = ozimá pšenice
Rý = rýže
Sn = Senecio vulgaris (starček obyčejný)
Ip = Ipomoea purpurea (povíjnice)
Am = Anmranthus retroflexus (laskavec ohnutý)
Pi = Polygonu avi-culane (rdesno ptačí)
Ca = Chenopoditm album (meelík bílý)
Po = Portulaca okracm (šrucha zelná)
Xa = Xanthiím pensylvanicum (řepen)
Ab = Abutilon theophraatii (abutilon)
Cv - Convolvulus a^ensts (svlačec rolní)
Ov/Av = oves setý a oves hluchý (Avena fatua); oves hluchý se používá při po s te ne rgen tním testu, oves setý při testu hr“eemrrgrntním
Dg - Digitaria sanguinaais (rosička krvavá)
Pu = Poa annua (lipnice roční) st = Setaria viridis (bér zelený)
Ec = Echinochloa cru^-^-^E^a^l-i (ježatka kuří noha)
Sh = Sorghuin halepense (čirok halepský)
Ag - Agropyron repens (pýr plazi.vý)
Cn = Cyperus rotundus (šáchor)
Tabulka I slou- způsob apHčenina aplů- kovaná pokusné rostliny
číslo kace dávka Řc Ř Ov/
kg/ha Ba So Ku Op Rý Sn Ip Am Pi Ca Po Xa Ab Cv /Av Dg Pu St Ec Sh Ag Cn
1 Pre 1 1 0 0 0 5 3 5 0 0 0 0 0 0 0 0 - 4 - 5 5 5 5 5 0
Post 1 2 1 0 0 5 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 5 2 5 5 5 0 0
1 Pre 5 0 0 0 0 5 3 5 2 0 0 0 2 0 0 0 - 4 - 5 5 5 5 4 0
Post 5 2 1 0 0 5 2 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 4 5 4 4 5 5 0 o
2 Pře 1 0 0 0 0 5 3 5 0 0 0 0 0 0 5 0 - 4 - 5 5 5 4 4 o
Post 1 0 0 0 0 5 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 4 3 5 5 5 0 o
3 Pre 1 0 0 0 0 5 4 5 0 0 1 - - 1 0 0 - 4 - 5 5 5 4 5 o
Post 1 1 0 0 0 5 4 4 0 0 0 3 3 1 1 1 0 4 5 3 5 5 5 4 o
4 Pre 1 0 0 0 0 4 4 5 0 0 4 - 4 2 0 1 - 4 - 4 5 5 4 5 o
Post 1 0 0 0 0 5 5 2 0 0 0 0 2 1 0 0 0 4 4 1 5 5 5 3 o
4 Pre 5 1 0 2 0 5 5 5 1 0 4 - 4 3 0 3 - 4 - 5 5 5 5 5 o
Post 5 1 2 1 0 5 5 4 0 0 4 2 3 0 0 0 0 4 5 4 5 5 5 4 o
5 Pre 1 4 1 0 0 4 0 5 0 0 4 - 4 5 - 0 - 4 - 4 4 5 2 0 o
Post 1 1 1 0 0 4 0 2 0 0 2 0 1 . 1 0 0 0 0 3 0 5 5 1 1 o
5 Pre 5 4 1 0 0 5 3 5 0 0 4 - 4 3 0 0 - 4 - 4 5 5 4 1 o
Post 5 1 3 2 0 5 0 3 0 0 4 0 2 2 0 0 0 1 4 0 5 5 3 0 o
6 Pre 0,02 0 0 - 0 1 1 2 0 1 1 0 0 0 0 0 - 1 3 2 3 2 2 0 o
Post 0,02 - 1 0 0 4 0 0 0 0 0 0 - 1 - 0 0 0 - 0 3 4 4 0 o
6 Pre 0,08 0 0 0 0 3 4 3 1 0 0 0 0 - 0 1 - 3 4 3 4 4 3 1 o
Post 0,08 0 1 0 0 4 2 3 0 0 0 0 0 0 - 0 0 1 - 2 4 5 4 0 o
7 Pre 0,02 0 0 0 0 1 0 0 - 0 0 0 0 0 - - - 0 1 0 2 1 1 0 o
Post 0,02 0 0 - 0 3 1 1 0 0 0 0 0 0 - 0 0 0 - 0 0 4 3 0 o
slou- způsob apli-
čenina apli- kovaná pokusné rostliny
číslo kace dávka Ov/
kg/ha Йс Ř Ba So Ku Op Rý Sn Ip Am Pi Ca Po Xa Ab Cv /Av Dg Pu St Ec Sh Ag Cn
7 Pre 0,08 0 0 0 0 3 1 3 0 0 1 - 0 0 0 0 -01 0 2 1 1 0 0
Post 0,08 0 0 0 0 3 2 1 0 0 0 0 0 0 - 0 0 0 - 0 0 4 4 1 0
Pří klad 1 1
Tento příklad dále ilustruje herbicidní vlastnosti sloučenin podle vynálezu.
Pro účely testu se sloučeniny upravují tak, že se 0,12 g účinné látky smísí s 5 ml emulze připravené zředěním 100 ml methylcyklohexanonového roztoku, obsahujícího 21,8 g/litr povrchově aktivního činidla na bázi sorbitanmonolaurátu (Spán 80) a 78,2 g/litr povrchově aktivního Činidla na bázi kondenzačního produktu sorbitanmonooleátu s 20 mol ethylenoxidu ► (Tween 20), vodou na objem 500 ml. Směs účinné látky a emulze se pro třepe se skleněnými korálky a zředí se vodou na objem 12 ml.
Takto připraveným postřikovým preparátem se v množství odpovídajícím I 000 litrům na ► hektar postříkají mladé rostliny v květináčích (postemergentní test). Druhy pokusných rostlin jsou uvedeny v tabulce III. Za 14 dnů po postřiku se srovnáním s neošetřenými rostlinami zjistí stupeň poškození ošetřených rostlin, a to za pomoci stupnice 0 až 3, kde 0 představuje žádný účinek a 3 znamená 75 % až 100 % zničení rostlin.
Při testu herbicidní účinnosti při preemergentní aplikaci se semena pokusných rostlin položí na povrch půdy ve fibrových miskách a postříkají se účinným prostředkem v množství odpovídajícím 1 000 litrům na hektar. Semena se potom pokryjí další půdou. Za 3 týdny po postřiku se stav klíčních rostlin v ošetřovaných miskách srovná se stavem rostlin v neošetřených kontrolních miskách a za pomoci shora uvedené stupnice 0 až 3 se vyhodnotí stupeň poškození.
Výsledky dosažené při shora uvedených testech jsou shrnuty v následující tabulce III. Pomlčka (-) znamená, že v daném případě nebyl test prováděn. Preemergentní aplikace se označuje zkratkou Pre, postemergentní aplikace zkratkou Post. Pokusné rostliny jsou označovány symboly s následujícími významy:
S = salát
R = rajče
Ov/Av = oves setý a oves hluchý (Avena fatua); oves hluchý se používá při postemergentním testu, oves setý při testu preemergentním
LI = Lolium perenne (jílek vytrvalý)
Cn - Qyperus rotundus (šáchor)
St = Setaria viridis (bér zelený)
Tabulka III
sloučenina číslo aplikovaná dávka (kg/ha) způsob aplikace
1 10,0 Pre
Post
2 1 ,0 Pre
Post
3 10,0 Pře
pokusné rostliny
c R Ov/Av Ы On st
2 1 3 3 0 3
2 2 3 3 0 3
0 0 3 3 0 3
0 0 3 3 0 .5
3 1 3 3 0 3
1 1 3 3 0 3
Post
sloučenina číslo aplikovaná dávka (kg/ha) způsob aplikace S
4 10,0 Pre o
Post 1
5 10,0 Pre 0
Post 0
14 0,2 Pre 1
Post 0
pokusné rostliny LI Cn St
R Ov/Av
2 3 3 . 0 3
1 3 . 3 0 3
0 2 3 0 3
0 0 2 0 3
0 2 3 0 3
0 3 2 - 3
Příklad 12
Tento příklad ilustruje prostředek podle vynálezu, ve formě ' dispergovatelného prášku.
Prostředek se připraví tak, že se níže uvedené složky společně rozemelou na jemně rozmělněný prášek:
složka sloučenina č. ó
Vanisperxe CB
Aerosol 0TB kaolin GT-Y % hmoonootní do 100 %
Příklad 13
Tento příklad ilustruje prostředek podle vynálezu, ve formě vodné disperze. Tato vodná disperze se připraví společným rozemletím následujících složek:
složka sloučenina č. 7
Synperonic NP 13 Polyfon H ‘ voda
ŽJM32nostní ,25 do 100 %
Obchodní názvy a ochranné známky různých činidel, používané v předcházejících příkladech, pře^í^iLavi^;^í oásljdující preparáty:
Vanisperxe CB AArosol ot-b Synperonic NP 13 Polyfon H = lignosulfonát sodný = dloktylsjLfosjkcioát sodný = kondenzační produkt p-nonylfenolu se 13 mol ethylenoxidu = lignosulfonát sodný
Pokud r3 znamená atom vodíku, mohou sloučeniny podle vynálezu v zásadě existovat
v tautomerní formě, v níž není atom vodíku navázán na atom dusíku, ale na kyslíkový atom
sousedící karConylové skupiny, což je spojeno s přisáným přemístěním chemických vazeb
v mooekule. Tuto tautomerní formu znázorňuje oásledující obecný vzorec:
СИз
R1- O —OCHC=N-SOaR3
OH
Strukturní vzorce uváděné v tomto textu pro sloučeniny podle vynálezu obsahující ve významu symbolu aLon; vodíku, zahrnují vždy i tyto možné tautomerní formy. Zmíněné strukturní vzorce zahrnují také všechny fyzikálně odlišné modifikace popisovaných sloučenin, které se mohou vyskytovat například v důsledku různých uspořádání molekul v krystalové mřížce, v důsledku neschopnosti určitých částí molekuly volně sé otáčet vzhledem к částem jiným, v důsledku existence geometrické izomerie nebo možnosti tvorby intramolekulárních nebo intermolckulárních vodíkových můstků apod.
Sloučeniny pod! vynálezu .;c. možno používat ve směsi s jinými herbicidy. V souhlase s tím zahrnuje vyná1 rovněž herbicidní prostředek vyznačující se tím, že obsahuje směs alespoň jedné herbicidně účinné sloučeniny obecného vzorce I s alespoň jedním dalším herbicidem.
Těmito dalšími b-rbicidy mGbou být jakékoli herbicidy neodpovídající obecnému vzorci X, Mohou to být herbirjCv s obdobný/ spektrem herbicidního účinku, tj. herbicidy působící hlavně proti travna-ý. druhům rostlin, nebo herbicidy s komplementárním účinkem, například herbicidy účinné pro\i širokolistým plevelům.
Jako příklady herbicidů, které je možno mísit se sloučeninami podle vynálezu, se uvádějí:
A. bipyridyliové herbicidy, jako například paraquat-dichlorid (1,1 '-dimetbyl-4,4-bipyridylium-dichlorid) a diquat-dibromid '' · .1 '-ethyl rn-2.2'-bipyridyliurii-dibropiid) ;
.ť Glyphosate (h-ťc·. i onomethylg; ycin) a jeho soli a estery,
0. Hentazon [3-isopr ;>yl-(1H)-b?rzo-2,1 ,3-thi azin-4-on-2,2-dioxid];
D. hormonální herbir. ijy, jako například
MCPA (4-chlor-2-/cchylfenoxyc< tová kyselina),
2,4-D (2,d-dichlo: rpnoxyoctová kyselina),
Dichlorprop [2-(úD-dichlorfěnoxy)propionová kyselina],
2,4,5-T (2,4,5-trichlorfenoxynctová kyselina) a
Mecoprop [’2-( 4-oh J vr-2-methylf enoxy)propionová kyselina ];
E- herbicidy na bázi močoviny, jako například
Chloroxuron [3-(i /4-chlorfenoxy/fenyl)-1,1-dimethylmočovina],
Diuron p-(3,4~dicrlorfenyl)-3,3-dimethylmočovina ],
Fluometuron [1 -(m 't^ifluornie thylfenyl)-3,3~dimethylmoČovina];
F. triazinové herbicidy, jako například simazin (2-chlor ’ , 6-diethyla.mino-l ,3,5-triazin) , atrazin (2-chlor--·· -ethylamino-6-isop.ropylainino-1 ,3,5-triazin);
G. herbicidy na bázi. 1 -alkoxy- ! ·· alkyl-3-f enylmočovin, jako například linuron p~(3 ,é-civhlorfenyl)-1 -methoxy-1 -methylmočovina ] a monolinuron [3-(И -chlorfenyl)- 1-methoxy-1-methylmočovina];
F. herbicidy na bázi 1,2,4-triazin-5-onu, jako například metami tron ( 4-am.i no-d , 5-dihyďro-3-me thyl-6-f enyl-1,2,4-triazin-5-on) 5 metribuzin (4-aminc-ó-terč . buly 1-4,5—dihydro-3-met.hylthio-1 , 2,4-triazin-5-on) ;
I. anilidové herbicidy, jako například butachlor (K-butcxymethyl- ύ-chlor-2',6'-diethylacetanilid), alachlor (N-mc thoxyme thy.l - cf, -rhior-2 ' ,6 -diethylacetanilid) a propanil (3,4-d icnlorpropionani .i.id ) ;
J. halogenalkanové kyseliny, jako například dalapon (2,2-dichlorpropionová kyselina) a TCA (trichloroctová kyselina);
K. herbicidy na bázi difenyletheru, jako například fluorodifen ( 4-nitrofenyl-2 '-nitro^^trif Uoormethylfenylether), 2-nitro-5-(2-choor-4-trUfluormetlfefenoxb)b€TizOOvá kyselina a 2-chlorfenyl~3 '-rtesny-z—·rf itotr--trifjuoroeteylfrfyУe ther.
Tyto soOsi podle vynálezu obsahuji obecně od 0,1 do 10 dílů, účelně od 0,2 do 2 dílň emoOnfstních herbicidně účinné sloučeniny obecného vzorce I na každý hmotnostní díl jiného , herbicidu, a to v závislosti na relativní účinnosti jedno tlivých koompoent. Aplikován'· m^^ství takovéto · směsi závisí na řadě faktorů, například na druhu rostlin, na které se směs aplikuje, obecně se však tyto směsi účelně aplikují v mnftství od 0,1 do 5,0 kg/ha.

Claims (7)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1 . H^i^t^i^<^:idní prostředek, vyznnauujci se tím, žr jako účinnou látku obsahuje sifon- <
    amid obecného vzorce I
    CH3 *3 R1—°—^—— oChconsojr* (I) vr kterém znamená r1 pyridylovou skupinu oděného vzorce kde
    X představuje atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu, nebo al-kylovou skupinu s 1 až atomy uhlíku, popřípadě substijsovansu jedním nebo několika atomy fluoru nebo chloru a
    Ϊ atom vodíku, fluoru, chloru, bromu nebo jodu, nebo alkylovou skupinu s 1 až - atomy uhlíku, popřípadě substijltovailsu jedním nebo několika atomy fluoru nebo chloru, nebo fenylsvou skupinu obecného vzorce kde znamená
    W atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu, nebo ^ϊΙ^ο^)thylovou skupinu a
    Z atom vodíku nebo jeden nebo několik atomů fluoru, chloru, bromu nebo jodu, nebo znamená pyrioidifylsvsu skupinu obecného vzorce kde znamená
    Q atomi fluoru, chloru, bromu nebo jodu, nebo . triflucmmethylovou skupinu,
    R. znamená afkyfovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substiluovanol jedním nebo několika atomy ifuoru a r4 znamená atom vodíku nebo afkyfovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo jeho tautomer nebo sůl, ve směsi s nosičem tvořeným pevným nebo kapalným ředidlem, a popřípadě s povrchově aktivním činidlem.
  2. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačujcí se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I podle bodu 1, kde R. znamená atom vodíku.
  3. 3. Prostředek podle bodů 1 nebo 2, vyzaačulící se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém R znamená methylovou skupinu.
  4. 4. Prostředek podle bodu 1, vyzaačulící se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém znamená
    1 i
    R 3,5-dichlor-2-pyridylovou, 5-chlur-2~pyridylovul, 3-chlorc5-ttiifuormethyl-2-pyridylovou nebo 5-triflocrmethyl-2-pyridylovul skup Linu,
    2 /
    R . mmethylovou skupinu a r4 atom vodíku, nebo její sůl.
  5. 5. Prostředek podle bodu 1, vyzun^jc se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém znamená
    Mňífurrmet^ýieeaylovul, k-chlor^-tčflocmmethyifenylovol, 4-chlorfenylovou nebo 2>4~dichlurfeaylovul skupinu,
    R methylovou skupinu a r4 atom vodíku, nebo její sůl.
  6. 6. Prostředek podle bodu 1, vyzun^jc-í se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém znamená .
    r1 5-brum---pyriгcidiaylovou, 5-jud-2-pycιLmidiaylovol nebo 5-triflucrme thyl-2-pyrimidiaylovou sklpial,
    R mmihylovou skupinu a r4 atom vodíku, nebo její sůl.
    2030'34
  7. 7. Způsob výroby účinných látek obecného vzorce I podle bodu i, v nichž R^ znamená atom vodíku, vyznačující se tím, že se chlorid kyseliny obecného vzorce III
    СИЗ
    OCHCOCI (III) ve kterém
    R1 má význam jako v bodu 1, nechá reagovat s alkansulfonamidem obecného vzorce r2so2nh2, ve kterém o
    R má význam jako v bodu 1, při teplotě nejméně 50 °C, v přítomnosti akceptoru kyseliny, a z reakční směsi se izoluje sloučenina obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená atom vodíku.
CS79962A 1978-02-15 1979-02-13 Herbicide and process for preparing effective compounds CS203034B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB604378 1978-02-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS203034B2 true CS203034B2 (en) 1981-02-27

Family

ID=9807384

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS79962A CS203034B2 (en) 1978-02-15 1979-02-13 Herbicide and process for preparing effective compounds

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4246419A (cs)
EP (1) EP0003648A3 (cs)
JP (1) JPS54122238A (cs)
AU (1) AU4405779A (cs)
CS (1) CS203034B2 (cs)
DK (1) DK57279A (cs)
ES (1) ES477756A1 (cs)
GB (1) GB2016003A (cs)
IT (1) IT1113443B (cs)
ZA (1) ZA79481B (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1247625A (en) * 1977-07-22 1988-12-28 Howard Johnston Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use
EP0107866B1 (en) * 1977-08-12 1988-03-30 Imperial Chemical Industries Plc Trihalomethylpyridine compounds
JPS5461183A (en) * 1977-10-21 1979-05-17 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 2-substituted-5-trifluoromethyl pyridine compounds
JPH0224818B2 (cs) * 1978-02-15 1990-05-30 Imuperiaru Chem Ind Plc
DE3062601D1 (en) * 1979-06-20 1983-05-11 Ici Plc Pyridine derivatives, processes for preparing them, herbicidal compositions containing them and methods of killing plants therewith
US4528145A (en) * 1982-09-24 1985-07-09 Heiba El Ahmadi I Herbicidal N-substituted-5(substituted-phenoxy)-2-substituted benzoic acid sulfamidoyl fluoride
US4640703A (en) * 1983-12-06 1987-02-03 Ciba-Geigy Corporation 2-phenoxypropionic acid cyanamides as herbicides
US4549901A (en) * 1984-02-16 1985-10-29 Stauffer Chemical Company 2-[4-(Substituted aryl)phenoxy]-N-substituted-phenylsulfonyl propionamides having herbicidal properties

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3622626A (en) * 1968-12-18 1971-11-23 Minnesota Mining & Mfg N-acylated perfluoroalkanesulfonamides
DE2433067B2 (de) 1974-07-10 1977-11-24 a- [4-(4" Trifluormethylphenoxy)-phenoxy] -propionsäuren und deren Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel Hoechst AG, 6000 Frankfurt Alpha- eckige klammer auf 4-(4' trifluormethylphenoxy)-phenoxy eckige klammer zu -propionsaeuren und deren derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide mittel
DK154074C (da) 1974-10-17 1989-02-27 Ishihara Sangyo Kaisha Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt
US4115102A (en) * 1974-10-17 1978-09-19 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Pyridyl compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
US4248618A (en) * 1977-05-06 1981-02-03 Ici Australia Limited Derivatives of (pyrimidyloxy)phenoxy-alkanecarboxylic acid and herbicidal compositions thereof
TR19824A (tr) * 1977-07-21 1980-01-24 Ishihara Sangyo Kaisha Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler
GR65995B (cs) 1978-01-19 1981-01-13 Ici Ltd

Also Published As

Publication number Publication date
EP0003648A3 (en) 1979-09-05
IT7920194A0 (it) 1979-02-14
IT1113443B (it) 1986-01-20
US4246419A (en) 1981-01-20
DK57279A (da) 1979-08-16
EP0003648A2 (en) 1979-08-22
ZA79481B (en) 1980-03-26
AU4405779A (en) 1979-08-23
JPS54122238A (en) 1979-09-21
GB2016003A (en) 1979-09-19
ES477756A1 (es) 1980-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0001473B1 (en) Herbicidal halogenomethyl--pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acids and derivatives, and processes of controlling unwanted plants therewith
EP0001187B1 (en) 2-phenoxy-pyrimidines and their use as pesticides
EP0008192B1 (en) Bis(pyrimidyloxy)-, bis(pyrimidylthio)-, and pyrimidyloxy-pyrimidylthio-benzene derivatives and their use as herbicides, and processes of preparing them
EP0004414B1 (en) Mixtures of herbicidal pyridyloxyphenoxypropanoic acid derivatives with other herbicides, and processes of killing unwanted plants therewith
JPH0613489B2 (ja) アルカンカルボン酸誘導体ならびにそれらの合成方法及び同誘導体を含む除草剤組成物
HU180483B (en) Herbicide compositions containing pyrimidyl-oxy or/-thio/-phenoxy-or -thio-alkancarboxylic acid derivatives
US4586953A (en) Herbicidal pyridyloxy phenoxy propanols or derivatives thereof herbicidal composition containing same and their herbicidal use
JPH057385B2 (cs)
JPH0143745B2 (cs)
EP0021613B1 (en) Pyridine derivatives, processes for preparing them, herbicidal compositions containing them and methods of killing plants therewith
CS203034B2 (en) Herbicide and process for preparing effective compounds
US4235620A (en) Azolyl-substituted unsaturated ketones and herbicidal use thereof
EP0050019B1 (en) 3-keto-4-(4&#39;-aromatically substituted-phenoxy) compounds, their 3- alkylated enol and 2,3-hydrogenated derivatives and the use thereof for the control of weeds
EP0258182A1 (en) Semicarbazones and thiosemicarbazones
CS228911B2 (en) Herbicide and method of preparing active substances thereof
JPS6157558A (ja) フエノキシプロピオン酸誘導体、それらの製造方法およびそれらの除草剤および植物生長調整剤としての用途
EP0370644B1 (en) Herbicidal compounds
US4790870A (en) Herbicidally active aryloxy optionally oxo-substituted indane or tetralin derivatives
HU183116B (en) Herbicide compositions containing diaryl-amine derivatives and process for preparing the active substance
CA1119012A (en) Herbicidal compositions containing two herbicides
JPS601156A (ja) 置換ジフエニルエ−テル化合物その製造方法および除草剤組成物
JPH0433788B2 (cs)
GB2241238A (en) Propenoic acid derivatives
CS201016B2 (en) Herbicide