CS202957B1 - Způsob výroby 2-nitro-1,3,5-trimethylbenzenu - Google Patents
Způsob výroby 2-nitro-1,3,5-trimethylbenzenu Download PDFInfo
- Publication number
- CS202957B1 CS202957B1 CS293979A CS293979A CS202957B1 CS 202957 B1 CS202957 B1 CS 202957B1 CS 293979 A CS293979 A CS 293979A CS 293979 A CS293979 A CS 293979A CS 202957 B1 CS202957 B1 CS 202957B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- trimethylbenzene
- nitro
- nitric acid
- product
- water
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- SCEKDQTVGHRSNS-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-nitrobenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C([N+]([O-])=O)C(C)=C1 SCEKDQTVGHRSNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 4
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- KWVPRPSXBZNOHS-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-Trimethylaniline Chemical compound CC1=CC(C)=C(N)C(C)=C1 KWVPRPSXBZNOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- OKDPFVURBMDIIB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-nitrobenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C([N+]([O-])=O)C(C)=C1.CC1=CC(C)=C([N+]([O-])=O)C(C)=C1 OKDPFVURBMDIIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- JBCXQJHXIYZCNI-UHFFFAOYSA-N nitro benzoate Chemical class [O-][N+](=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1 JBCXQJHXIYZCNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) Způsob výroby 2-nitro-1,3,5-trimethylbenzenu /
Vynález'se týká způsobu výroby 2-nitro-1,3,5-trimethylbenzenu působením kyseliny dusičné na 1,3,5-trimethylbenzen v prostředí acetanhydridu.
2-nitro-1,3,5-trimethylbenzen /nitromesitylen/ je meziproduktem pro výrobu 2-amino-1,3,5-trimethylbenzenu /mesidinu/, který je důležitou barvářskou a farmaceutickou surovinou.
Při. dosud známých způsobech výroby nitromesitylenu nitrací 1,3,5-trimethylbenzenu /mesitylenu/ byly reakčním prostředím například kyselina sírová, acetonitríl, acetanhydrid, kyselina octová, popřípadě jejich směsi a jako nitrační činidlo byly používány anorganické soli kyseliny dusičné, bénzoylnitrát, směsi kyseliny dusičné buJ s kyselinou sírovou,nebo s acetan hydridem a kyselinou octovou, popřípadě a acetonitri lem a kyselinou sírovou. Všechny dosud známé způsoby výroby jsou komplikovány intenzívním chlazením na přípustné teploty v rozmezí 0 až 20 °C, obvykle do 15 °C jak při přípravě nitračních směsí, tak při směšování nitrační kyseliny s nitrovanou látkou a jsou spojeny s rizikem při případném přehřátí reakční smési,
Nitrace v prostředí kyseliny sírové vyžadovaly navíc intenzivní míchání a přídavky pomocných látek k zlepšení průběhu reakce nebo k omezení vzniku pryskyřičnatých nečistot, například přídavek močoviny, kyseliny amidosulfonové, polyethylenglykolisooktylfenolu nebo. methylethylaikoxymethylamoniummethylsíránu.
Uvedené nevýhody odstraňuje způsob výroby 2-nitro-1,3,5-trimethylbenzenu z 1,3,5-trimethylbenzenu v prostředí acetanhydridu působením kyseliny dusičné, jehož podstata spočívá v tom, že se do reakční směsi při teplotě 25 až 100 °C vnáší kyselina dusičná o koncentraci 60 až 80 Z, s výhodou 65 až 69,2 Z hmot.
Přebytečný acetanhydrid a produkt reakce acetanhydridu s kyselinou dusičnou je mošno po skončené nitrací hydrolysovat přídavkem 1- až 5násobku stechiometrického množství vody a izolaci produktu provést vakuovou destilací při teplotě do 100 UC a tlaku do 10 kPa. Tímto způsobem se získá kromě hlavního produktu i koncentrovaná kyselina octová. Izolaci produktu je možné provést také běžným způsobem tak, ze se reakční směs zředí vodou a oddělí se vodná fáze od nitromesi ty lenové fáze. Postupem podle vynálezu je možno nitrovat přímo kyselinou dusičnou a odpadá příprava nitraČní směsi, která je vždy spojena s uvolňováním značného množství tepla a tím í s nebezpečím.
Provedení reakce za teploty vyšší, než je obvyklé, umožňuje použít k chlazení vody místo solanky a urychlit dávkování kyseliny dusičné do reakční směsi, nebot kyselina dušičná i jeji meziprodukt 8 acetanhydridem je okamžitě reakcí spotřebována a nemůže dojít k jejich nahromadění V reakční směsi vedle nezreagovaného 1 ,3,5-trinxethylbenzenu. Produktem je převážně mononitroderivát, získaný ve formě žluté krystalické látky s teplotou tání nad 36 °C, obsahující za teploty místnosti jen malé množství eutektika. Výtěžky izolovaného produktu přesahují 80 % teorie, vztaženo na 1,3,5-trimethlybenzen* Kvalita produktu je lepší co do vzhledu i obsahu nečistot, než kvalita produktu získaného nitrací 1,3,5-trimethylbenzenu v prostředí kyseliny sírové, čištěného opakovaným praním zředěným louhem a vodou. Kvalita produktu získaného podle vynálezu umožňuje ho zpracovat bez čištěni přímo redukcí dolní fáze po naředěni reakční směsí vodou a oddělení vodné vrstvy.
Při případném praní surového produktu vodou se při druhém praní přidá louh sodný nebo draselný na dosažení pH prací vody v rozmezí 7,5 až 8. Neutrální reakce se snadno dosáhne, nebot surový produkt neobsahuje pryskyřice ani jiné vedlejší produkty, které by podporovaly tvorbu stabilních emulsí. Takto čištěný produkt může být skladován bez nebezpečí korozívního působení* Nečištěný produkt je po izolaci vakuovou destilací nebo po izolaci z reakční směsí zředěné vodou vhodný pro přímé zpracování na 2-aminoTÍ,3,5-triraethylbenzen /mesídin/ redukcí železem podle Běchampa.
Pro objasnění podstaty vynálezu jsou dále uvedeny příklady provedení.
Příklad 1
Do směsi 120,2 g 1,3,5-trimethylbenzenu a 300 g acetanhydridu bylo během 2 hodin při teplotě reakční směsi 55 až 60 °C postupně přidáno celkem 101 g.kyseliny dusičné o koncentraci 65,5 X hmot. Reakční směs byla míchána 15 minut při 50 až 60 °C a pak neředěna 750 g vody teplé 45 °C. Po oddělení horní vrstvy, tvořené zředěnou kyselinou dusičnou a octovou, byl surový nitromesitylen vyprán při 45 °C postupně 1krát vodou, 1krát vodou za přídavku louhu sodného na dosažení pH = 8 a pak 2krát vodou do· odstranění alkality, Bylo získáno 142 g 2-nitro-1,3,5-trimethylbenzenu*
Příklad 2
Podle postupu v příkladu 1 byla reakce provedena za teploty 30 až 35 °C. Vakuovou destilací za tlaku 10 kPa byly při teplotě reakční směsi postupně zvyšované ze 40 na 80 °C odstraněny těkavé podíly. Destilační zbytek byl Čištěn praním stejně jako surový produkt v příkladu 1.
Bylo získáno 145 g 2-nitro-1,3,5-trimethylbenzenu.
P ř í k 1 a d 3
Podle postupu v příkladu 1 byla provedena reakce a izolace produktu. Surový produkt byl podroben redukci podle Běchampa, Výtěžek 2-amino-1,3,5-trimethylbenzenu činil 74 Z, počítáno na výchozí mesitylen.
Přikládá
Směs 120,2 -g 1 ,3,5-trimethylbenzenu a 310 g acetanhydridu byla nitrována podle příkladu 1. Pak bylo přidáno 9 g vody a byla provedena izolace podle příkladu 2. Bylo získáno 146 g 2-nitro-1,3,5-trimethylbenzenu.
Claims (2)
- pSedmSt VYNÁLEZU1. Způsob výroby 2-nitro-1,3,5-trimethylbenzenu z 1,3,5-trimethylbenzenu v prostředí acetanhydridu působením kyseliny dusičné, vyznačený tím, že se do reakčni směsi při teplotě25 až 100 °C vnáší kyselina dusičná o koncentraci 60 až 80 Z, s výhodou 65 až 69,2 Z hmotnostních.
- 2. Způaob podle hodu 1, vyznačený tím, že se pro izolaci produktu přebytečný acetanhydrid a jeho meziprodukt s kyselinou dusičnou po skončení nitrace hydrolysují přídavkem 1- až 5násob ku stechiometrického množství vody a těkavé podíly se odstraní vakuovou destilací při teplotě do 100 °C a tlaku do 10 kPa.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS293979A CS202957B1 (cs) | 1979-04-27 | 1979-04-27 | Způsob výroby 2-nitro-1,3,5-trimethylbenzenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS293979A CS202957B1 (cs) | 1979-04-27 | 1979-04-27 | Způsob výroby 2-nitro-1,3,5-trimethylbenzenu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS202957B1 true CS202957B1 (cs) | 1981-02-27 |
Family
ID=5368003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS293979A CS202957B1 (cs) | 1979-04-27 | 1979-04-27 | Způsob výroby 2-nitro-1,3,5-trimethylbenzenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS202957B1 (cs) |
-
1979
- 1979-04-27 CS CS293979A patent/CS202957B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3278604A (en) | Preparation of 1, 3-diamino-2, 4, 6-trinitrobenzene | |
| FI59077B (fi) | Foerfarande foer rening av vaotprocessfosforsyra | |
| CS202957B1 (cs) | Způsob výroby 2-nitro-1,3,5-trimethylbenzenu | |
| US4427600A (en) | Preparation of 1-alkyl-2-chloro-5-nitrobenzene-4-sulfonic acids | |
| EP0003460B1 (fr) | Préparation du tris (hydroxyméthyl) aminométhane | |
| US4198523A (en) | Salt of p-hydroxymandelate | |
| US4374818A (en) | Process for the preparation of alkali metal salts of imidodisulfonic acid | |
| US4506089A (en) | Preparation of methyl m-nitrobenzoate | |
| US3410900A (en) | Production of phenylhydrazine | |
| US4547589A (en) | Hydrolysis of nitrilotriacetonitrile | |
| EP0151835B1 (en) | Process for producing pentachloronitrobenzene from hexachlorobenzene | |
| US3492342A (en) | Sulfonation of nitro compounds | |
| US2663713A (en) | Production of hydantoin and glycine | |
| US2804459A (en) | Preparation of 4-aminouracil | |
| US2553022A (en) | Preparation of cyanoacetyl ureas | |
| US4288620A (en) | Process for the production of 4-acylamido-2-nitro-1-alkoxybenzenes | |
| US4091013A (en) | Process for preparing 1-amino-naphthalene-7-sulphonic acid | |
| JPS59206335A (ja) | ６−クロル−２，４−ジニトロフエノ−ルの製造方法 | |
| US4454362A (en) | Process for producing pentachloronitrobenzene | |
| US3347918A (en) | Production of cyclododecylamine | |
| US3448103A (en) | Preparation of alpha-nitro-omega-lactams | |
| US4341902A (en) | Process for the production of 5-nitro-acet-2,4-xylidine | |
| JPS588373B2 (ja) | キニザリン（１，４−ジヒドロキシアントラキノン）の製法 | |
| US3078317A (en) | Mononitration of 1, 3, 5-trialkylbenzene | |
| US1299171A (en) | Manufacture of picric acid. |