CS202782B1 - Vinyl chloride polymerisation and/or copolymerisation method - Google Patents

Description

ČESKOSLOVENSKASOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19)

POPIS VYNÁLEZU

K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU (61) (23) Výstavná priorita(22) Přihlášené 14 09 78(21) PV 5924-78 202 782 (11) (Bl) (51) IntCl.3 C 08 F 14/06

ÚPAD PRO VYNÁLEZY

A OBJEVY (40) Zverejnené 30 05 80 (45) Vydané Q1 06 83 (75)

Autor vynálezu OSWALD ANTON ing., PRIEVIDZA, DIMUN MILAN ing., HUMENNÉ,

MIKeStÍK ANTONÍN ing., TÝN NAD BEČVOU a GROS DÁN ing., PRIEVIDZA (54) spdsob polymerizácie a/alebo kopolymerizácie vinylchloridu . \ 1

Predmetom vynálezu je spóeob polymerizácie a/alebo kopolymerizácie vinylchloridu,pričom podmienky sú volená tak, že v podetatnej miere ovplyvftujú tvorbu inkruetov na stě-nách polymerizačnáho zariadenia bez ovplyvnenia ekonomiky výroby.

Pri doterajšej výrobě polyvinylchloridu vznikali na stěnách reaktorov nánosy poly-vinylchloridu. Nánosy spósobujú znlženie výtažku, zhoršujú přestup tepla, čo v konečnomdósledku vedie k obtiažne regulovatelnému teplotnému režimu. Navýše vzniknuté nánosy sadoetóvajú aj do produktu, čím zhoršujú jeho kvalitu. Po niekolkých polymerizačných cyklochje potřebné reaktor otvoriť a mechanicky nónoe odstróniť. Této operécia je Sašovo značnénáročné a vzniknutými prestojmi sa znižuje produkcia. V súčaenoeti je známých niekolko spósobov na zabránenie tvorby nánosov. Oe to pre-dovšetkým ochrana etien reaktora obstrekovanim nízkotlakou vodou, volba vhodnějších kon-štrukčných materiálov, izotermické vedenie polyreakcie eo zameranim na teplotu etiena teplotu polymerizačnej násady, natieranie etien organickými zlúčeninami, organickýmifarbivami, anorganickými pigmentem!, polymernými látkami a inými látkami, schopnými inhi-bovať polymerizáciu na stěnách reaktora.

Vo všeobecnosti sa uvádza výhodnost polymerizácie v alkalickom prostředí. Za týmúčelom sa používájú hydrouhličitan sodný, hydroxidy alkalických kovov, kovov alkalických 202 782 202 782 zemin, alebo sa aplikujú priemo příslušná kysličníky. Sú znóme tiež přísady oxidačnýehčinidiel ako doplnok lných sústav za účelom komplexního vplyvu na prebiehajúcl proces. 3eto napr. přísada manganistanu, kyseliny manganistej, kyseliny chrómovéj, kyseliny dvoj-chrómovej alebo leh soli, chlornanu vápenatého. Tiež možno použit* kyselinu dusičnú, ky-sličník dusný, kysličník dusnatý, dusičnan meSnatý, dusičnan olovnatý, dusičnan striebor-ný, a pod. Všetky tieto opatrenia sú málo účinná, resp. ich použitie nie je vhodná prevysokú toxicitu a pre spčsobovanie korózie materiálov zariadenla.

Tieto a Salšie nedostatky doterajálch postupov odstraňuje tento vynález.

Podlá tohoto vynálezu spčsob polymerizácie a/alebo kopolymerizácie vinylchloridu8 inými vinylovými monomármi, najmá 8 alifatickými monomármi, za přítomnosti iniciátorovpolymerizácie a 3alěich pomocných látok s povrchovo aktlvnym účinkem pri teplota 20 až80 °C sa uskutočňuje tak, že na steny reaktora sa nanesie a/alebo do polymerizačnej sústa-vy sa přidává hydrazln a/alebo jeho alkyleubstituovaná deriváty, e výhodou monoalk\ihydra-zlny, dialkylhydrazlny, trialkylhydrazlny, kde alkyl obsahuje 1 až 10 uhlíkových atómov,s výhodou 1 až 4 uhlíková atomy, ktorá připadne obsahujú substituent, zvolený zo skupinyzahrňujúcej amino a/alebo hydroxyl, a/alebo ich soli anorganických a/alebo organickýchkyselin v množetve 2,5.10-3 až 1.10-1 hmotnostných %, počítaných na použitá množstvo vo-dy.

Hydrazln a/alebo jeho deriváty je možno natierať na steny reaktora a/alebo přidávatdo vodnej fázy v pčvodnej formě alebo ako 5-65 % hmotn. roztoky, a výhodou 15-50 % hmotn,roztoky vo vodě, připadne lných rozpúšťadlách, a výhodou kyalikatých polárných rozpúšťad-lách s 1 až 6 atómami uhlika počas polymerizácie a/alebo před polymeřizáciou, s výhodousúčasne s monomárom.

Modifikácie polymerizácie alebo kopolymerizácie postupom podlá vynálezu neovplyvňu-je v žiadnom amere použivanie lných komponentov v polymerizačných sústavách. Tak napříkladbežne používaná iniciačná systémy, či už individuálně, alebo zmeai, ako organická pero-xidy, iniciátory připravená ”in eitu”, anorganická peroxidy, sa mdžu používat v bažnýchmnožstvích a lubovolnom výběre typov rovnako ako emulgačná alebo dlspergačná činldlá, re-gulátory molekulovej hmotnosti, látky upravujúce pH, rozpúáťadlá a iná pomocná látky. Z uvedeného vyplývá, že apdaob podlá vynálezu nevyžaduje zásadnú změnu technologic-kého procesu a v podstatě neovplyvňuje ani zariadenla, a preto je aplikovatelná na bež-ne používaných zariadeniach.

Medzi výhody postupu podlá vynálezu možno zařadit predovietkým tú akutočnoať, Žeaplikáciou minimálnych množatiev technicky dostupných látok možno velmi pozitivně ovplyv-niť tvorbu inkrustov na polymerizačnom zariadení, čím sa značné zvýši využitie tohotozariadenla, a tým aj jeho výrobnosť, Sálej sa sčastl obmedzia manuálně práce spojená ačistěním polymerlzačnáho zariadenla a predide sa mechanickému poákodeniu vznlkajúcemupři takomto čistění. Okrem zvýSenia výroby v dčaledku lepSieho využitia zariadenla a od- 3 202 782 stránenia namáhavých práč, predide sa aj znečisteniu produktu, zniži sa znečistenie od-padových vád a korozivita prostredia. VSetky tieto faktory majú v 3alšom vplyv na zniže-nie tzv, "rybích Ók" v konečnom polyméri ako aj na zobrazenie tvorby látok s vysokým po-lymerizačným stupčom.

SpAsob podlá vynálezu je objasněný na naeledujúcich prikladoch. Příklad 1 -2 3 V polymerizačnom reaktora z nerezovej ocele obsahu 1.10 m sa uskutoční suspenzná polymerizácia vinyle kiorUu. ÁuUkUv π ripIrí i,i kg deetílovinij vody óbóhújífifij 2.10“4 kg metylhydrazínu, do ktorej sa přidá 4.10-3 kg Ca(0H)2, 8.10-3 kg diizopropylpe-

roxydikarbonátu (IPP) a 3,5.10-3 m3 vinylchloridu. Reakcia prebehne pri teplote 56 °C a otáčkách miešadla 2,5 ot.s-1. Po 6 hodinách sa dosiahne 85 % konverzie. Po 50 várkách-3 —2 je na stene reaktora, ako aj na miešadle, nános okolo 2.10 kg m , ktorý sa dá odstrá-niť prúdom vody. Na začiatku polymerizácie je pH li,5, na konci reakcie je pH vačšie ako8. Příklad 2 *•2 3 V polytnerizačnom reaktore obsahu 1.10 m sa uskutoční kopolymerizácia vinylchlori-du a Vinylécetátu (VAC). Autokláv Je naplněný 4,8 kg destilovanéj vody obsahujúcej 4.10- 4 kg 2 - hydroxystylhydrazínu, do ktorej sa přidá 2,9.10-3 m3 vynilchloridu, 5,2.134 m3 VAC, 8.10-3 kg IPP, 4.10-3 kg Ca(0H)2. Nános na reaktore tvoři povlak viditelný až po—3 —2 60 várkách v množstve okolo 2.10 kg m Přiklad 3 —2 3 V polymerizačnom reaktore z nerezovej ocele obsahu 1.10 m sa uskutoční polymeri-zácia ako v přiklade 1 s tým rozdielom, že namiesto metylhydrazínu sa použije 0,6 g1,1,2-trimetylhydrazinu. Povlak reaktora je viditelný až po 45 várkách v množstve okolo 2.10- 3 kg m-2. Přiklad 4 •«2 3 V polymerizačnom reaktore z nerezovej ocele obsahu 1.10 m sa uskutoční polyme-rizácia ako v přiklade 1 s tým rozdielom, že namiesto metylhydrazínu sa použije 3.10-4kg 1,1 dimetylhydrazinu. Povlak reaktora Je viditelný až po 55 várkách v množstve 2.10-3kg m-2. Přiklad 5 -2 3 V polymerizačnom reaktore z nerezovej ocele obsahu 1.10 m sa uskutoční polymeri- ZáCia ako V přiklade 1, avšak bez přídavku metylhydrazínu. Po 5 várkách sú steny auto- klávu značné zanesená a znemožftujú rovnoměrný přestup tepla, Zanesenie vnútorného povrchu„2 autoklávu je okolo 0,2 kg m .

Claims (1)

1. 202 782 .....' ' Přiklad 6 -2 3 V polymerizačnom reaktore z nerezováj ocele obeahu 1.10 m aa uakutočni polymari-zácia ako v přiklade 1 8 tým rozdlelom, že namieeto metylhydrazinu ea použije 6.10-3 kg 40 %— ného vodného roztoku hydrazinhydrétu, Povlak reaktora je viditelný až po 35 várkách -3 —2 v množstva 2.10 kg m . Přiklad 7 ••2 3 V polymerizačnom reaktore z nerezovej ocele obsahu 1.10 m aa uakutočni polymeri-zácia ako v příklade 1 a tým rozdlelom, že namieeto metylhydrazinu ea použije 5.10“^ kg2-aminoetylhydraziniumaulfátu. Povlak reaktora je viditelný až po 55 várkách v množatve2.10~3 kg m“2. Přiklad 8 e.2 3 V polymerizačnom reaktore z nerezovej ocele obsahu 1.10 m aa uakutočni polymerl- zácia ako v přiklade 1 e tým roždielom, že namieeto metylhydrazinu aa použije 2.10"3 kg 10-hydroxydecylhydrazínu v 6.10-3 kg monoetylánglykoldietyléteru. Povlak reaktora je vi--3 —2 ditelný až po 30 várkách v množatve 2.10 kg m . Přiklad 9 •«2 3 V polymerizačnom reaktore z nerezovej ocele obsahu 1.10 m aa uakutočni polymer!*· zécia ako v přiklade 1 a tým rozdlelom, že namieeto metylhydrazinu aa použije 2.10"3 kg•2 10-aminodecylhydraziniumacetátu v 1.10 kg 60 % - náho roztoku metanolu vo voda. Povlak-3 —2 reaktora je viditelný až po 30 várkách v množatve 2.10 kg m . PREDMET VYNALEZU SpAeob polymerizácie a/alebo kopolymerizácle vinylchloridu a mými vinylovými mono-mérmi, najma alifatickými, za přítomnosti lniciátorov polymerizácie a delších pomocnýchlátok 8 povrchovo aktivnym účinkom pri teplota 20 až 80 °C, vyznačujúci aa tým, že naateny reaktora ea nanesie a/alebo do polymerizačnej aúetavy aa přidává hydrazin a/alebojeho alkylaubstituovaná deriváty, a výhodou monoalkylhydraziny, dialkylhydraziny, trial-kylhydraziny, kde alkyl obsahuje 1 až 10 uhlíkových atómov, e výhodou 1 až 4 uhlíkováatomy, ktorá připadne obeahujú subatituent, zvolený zo skupiny zahrčujúcej amlno a/alebohydroxyl, a/alebo ich soli anorganických a/alebo organických kyselin v množatve 2,5.10”3až 1.10“1 % hmotnoetných, a výhodou 5.10”3 až 5.10"*2 % hmotnoetných, počítaná na použitámnožstvo vody. Vytiskly Moravské tiskařské závody, Cena: 2,40 K £ s provoz 12, Leninova 21, Olomouc