CS202377B1 - Způsob přípravy blokových kopolymerů polysiloxanů s polyethery - Google Patents
Způsob přípravy blokových kopolymerů polysiloxanů s polyethery Download PDFInfo
- Publication number
- CS202377B1 CS202377B1 CS743778A CS743778A CS202377B1 CS 202377 B1 CS202377 B1 CS 202377B1 CS 743778 A CS743778 A CS 743778A CS 743778 A CS743778 A CS 743778A CS 202377 B1 CS202377 B1 CS 202377B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polyethers
- sio
- block copolymers
- polysiloxanes
- aryl
- Prior art date
Links
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims description 11
- -1 polysiloxanes Polymers 0.000 title claims description 9
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 title claims description 8
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 claims 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940112669 cuprous oxide Drugs 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Chemical class 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JAYBZWYBCUJLNQ-UHFFFAOYSA-N dichloro-(chloromethyl)-methylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)CCl JAYBZWYBCUJLNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby blokových kopolymerů polysiloxanů s polyethery s dosud nepopsanými strukturami zjednodušenou technologií.
Je známo, že blokové kopolyméry polysiloxanů s polyethery našly uplatnění v řadě průmyslových odvětví jako pomocné průmyslové prostředky především pak Jako antistatika a regulátory velikosti pórů a stabilisátory polyurethanových pěn.
Prvním využívaným strukturním typem těchto blokových kopolymerů byly sloučeniny obsahující skupiny Si-0 R'(I'J, kde R' je alky len s nejméně 2 atomy uhlíku (etylen).
Sloučeniny tohoto typu snadno podléhají rozkladu hydrolysou.
Z toho důvodu byla zaměřena pozornost k přípravě stabilnějších typů těchto blokových kopolymerů charakterizovaných přítomností skupin —Si/CH2/n — O R'(IT), kde R' má stejný význam jako ve struktuře I' a n je o celé číslo větší než 0. Tyto sloučeniny jsou připravovány především hydrosilylační reakcí sloučeniny obsahující skupiny Si—H ve své molekule s vinyloxyalkylenoxydy. Tuto reakci lze obecně znázornit schématem 1 (H)3SiOSiOSi(R)3 + GH2 = CHCH20/G2H40/x/G3H60/ H ->
H (R)3SíOk
R-pSiG^G^GI^O/GgH.O/^G^O/ H (R)3SiOx kde R je alkyl skupina, např. methyl, ethyl, decyl nebo cykloalkyl skupina např. cyklopentyl nebo cyklohexyl, aryl např. fenyl, tolyl, xylyl nebo naítyl alkylaryl např. benzyl nebo jS-fenylethyl (alkenyl) např. vinyl, al• schéma 1, lyl nebo hexenýl, cykloalkenyl např. cyklohexenyl, alkinyl, alkyloxy, aryloxy, acyloxy, karboxy, siloxy, germanoxy, stanoxy a silyl skupiny ve vhodné kombinaci x a y jsou 3: 1.
202 377
202 377
Reakce probíhá vbezvodých rozpouštědlech pouze za katalýzy transitními kovy a jejich komplexními sloučeninami. Tento způsob výroby je chráněn řadou patentů chránících výrobu sloučenin nejrůznější struktury s použitím řady různých katalysátorů (viz např.
Belg. patent 620 800; Fr. pat. 1 385 096; Fr. pat. 1 411 757 j.
Jiným způsobem přípravy je kondenzace halogenalkyl polysiloxanů se solemi polyetherů (schéma 2]
R (R)3SiOSiOSi(R)3 + M0(G2H40)x(C3H60) H ->
6h2x (R),SiO 3\
RSiCH2O(C2H4O)x(C (R) / ,SiO
0).H schéma 2, kde R, x a y mají výše uvedený význam, X = Cl, Br, J.
Tento způsob přípravy je chráněn např. Belg. patentem 618 786. Nevýhodou tohoto postupu je nutnost přípravy polosodné soli polyetherů s použitím sloučenin typu ROM nebo MH, kde M je alkalický kov, R alkyl.
Nyní bylo zjištěno, že tyto nevýhody lze vyloučit přímou reakcí polyalkylenoxysloučenin s polyhalogenalkylpolysiloxany za použití katalysátorů, kterými jsou s výhodou soli organických i anorganických kyselin nebo kysličníky kovů.
Tato přímá reakce halogenalkylsllanů a siloxanů byla zatím realizována pouze za katalysy terciárními aminy (Belg. patent 603 832 (1961) a Deutsch. Pat. 36 904 (1962).
Způsob přípravy blokových kopolymerů polysiloxanů s polyetery obecného vzorce I (R1)JSiOR
-SiOk1
| p Π L |
t1
-SiOl2
-SKR1)
n.
(i), kde η = 1 až 100, m = 0 až 100, x = 0 až 100, y = 0 až 100, přičemž x + y S 1, R1 značí alkyl o počtu atomů uhlíku 1 až 5 nebo cykloalkyl s 5 až 6 atomy uhlíku, aryl s 6 až 10 atomy uhlíku, alkylaryl se 7 až 10 atomy uhlíku, popřípadě kombinace těchto substituentů, R' a R je etylen nebo propylen, G = OH, —OOCR2, —OR2, OCOR2, —NHR2, —OCONHR2, —NHCOR2, kde R2 = R1 kondenzací halogenmetylsiloxanů obsahujících alespoň jednu halogenmetylskupinu s polyethery vzorce II
G(RO)y(RO)xH (II), kde R', R, G, x a y mají výše uvedený význam za přítomnosti katalyzátorů, popřípadě organického rozpouštědla, spočívá podle vynálezu v tom, že se jako halogenmethylsiloxanů použije halogensiloxanů obecného vzorce III
202 377
Reakce se pak s výhodou provádí za přítomnosti normálních nebo kyselých solí kovů se slabými kyselinami (např. uhličitan sodný nebo uhličitan draselný) a katalytického množství katalysátorů, jimiž jsou soli kovů (např. chlorid mědný, chlorid kobaltnatý, chlorid mědnatý, octan kobaltnatý, naftenát olovnatý, stearát zinečnatý j a kysličníků kovů (kysličník mědný nebo kysličník mědnatý). V přítomnosti org. rozpouštědla (např. toluenu, xylenu, dimethylformamidu, acetonu, chloroformu, chlorbenzenu, methylethylketonu) nebo bez jeho použití při teplotách 30—300 °C, tlacích 0—3 MPa) a za použití normální nebo inertní atmosféry (dusíku, argonu) s výhodou se stálým odvodňováním reakční směsi azeotropickou destilací nebo pomocí proudícího inertního plynu.
Příprava blokových kopolymerů je uvedena v následujících příkladech, které jsou uvedeny aniž by vymezovaly nebo omezovaly reakční podmínky.
Příklad 1
Do baňky vybavené teploměrem, účinným míchadlem, sestupným chladičem, kapačkou a zařízením na uvádění inertního plynu do reakční směsi, bylo předloženo 300,0 g monomethyletheru polyethylenglykolu se střední molekulovou hmotou 300,0 (obsah 7,10 % OH skupin), 68,0 g (0,64 mol) uhličitanu sodného, 3,0 g (0,015 mol) chloridu mědného, 1,3 g (0,02 gat) práškové mědi a 250 ml xylenu. Reakční směs byla za míchání probublávána dusíkem. Během zahřívání bylo pomalu přikapáno 240,0 g (0,22 mol) oktadekamethyltetrachlormethyldekasiloxanu připraveného kyselou linearisací kohydrolysátu trimethylchlorsilanu, dimethyldichlorsilanu a chlormethylmethyldichlorsilanu, v molárním poměru 1:2:2 a během 2,5 hodin pomalu zahřátá z pokojové teploty na 180 stupňů Celsia.
FaK byla reakční teplota snížena na 140 až 150 °C. V tomto teplotním rozmezí za stálého probublávání dusíkem a azeotropicky oddělované vody byla udržována dalších 7 solí na filtru byla promyta 50 ml xylenu. Filtrát byl zbaven rozpouštědla na vakuové rotační odparce. Bylo získáno 330,0 g kopolymeru, který obsahoval 1,47 °/o Cl. Střední molekulová hmota 1930 (vypočteno 1868] podle NMR spektra struktura polymeru odpovídá předpokládanému vzorci [(CH3)3SiO0,5]2 (CH3)2SiO]4 [ CH?3O (C2H4O) 6CH2Si ( ch3 ) ] 4
Poměr skupin dle NMR:
SiCH2 theor 4 skutečnost 4
SiCH3 theor 16 skutečnost 18 —OC2H4 theor 24 skutečnost 28 OCH3 theor 4 skutečnost 4
Příklad 2
Do baňky vybavené stejně jako v příkladě 1 bylo předloženo 66,0 g monoacetylpolyethylenglykolu se střední mol. hmotou 1000,
7,6 g (0,07 mol/uhličitanu sodného, 0,4 g (0,002 gmol) chloridu mědného, 0,2 g (0,003 gat) kovové mědi a 100 ml xylenu. Směs byla pomalu zahřáta k varu. Během zahřívání bylo pomalu přikapáno 18,1 g (0,016 mol) oktadekamethyl-tetrachlormethyl dekasiloxanu připraveného stejně jako v příkladě 1.
Pak byla za stálého prohánění dusíkem směs udržována ve varu. Po ochlazení, filtraci, promytí solí 50 ml xylenu a odpaření rozpouštědla bylo získáno 75 g silně viskozního oleje. NMR spektrum potvrdilo předpokládanou strukturu [ (CH3 j3SiOo,5]2Í (CH3)2SiO]4 [ CH3COO (C2H4O j x23CH2Si (CH3) ] 4
Příklad 3
Do baňky vybavené jako v příkladu 1 bylo předloženo 70,0 g polyetheru o složení OH(C H Oj12(C Η O)24 H, 8,2 (0,06 gmol) uhličitanu draselného 0,2 g (0,01 gmol) chloridu mědného, 0,2 g (0,015 gmol) kysličníku mědného. Směs byla bez přídavku rozpouštědla zahřívána pod normální atmosférou po dobu 1,5 hodiny na teplotu 210 °C. Během zahřívání bylo přikapáno k reakční
202 377 směsi 29,1 g chlormethylsiloxanu středního vzorce [ (CH3)3SiO0>5]2[ (CH3)2SíO]8 [(C1CH2) (CH3)SíO]4
Pak byla směs 3 hodiny zahřívány na 240 °C. Po schlazení na 180 °Č byla směs zfiltrována. Byl získán viskózní olej, jehož struktura odpovídala dle NMR spekter předpokládanému vzorci [ (CH3)3SiO0,5]2[ (CH3)2SíO]8 [ (HO/C2H4O) 12 (C3H6O24CH2Si/,CH3) ] 4
Příklad 4
Byl proveden stejně jako příklad 2, ale xylen byl nahražen benzenem a polyether měl složení
CH3NH (C2H4O) 18 (S3H6O) 27OH Bylo získáno 88,0 g silně viskozního oleje, jehož struktura dle NMR odpovídala předpokládané struktuře [(CH3)3SiOo,5]2[(CH3)2SiO]4 [ CH3N/H (C2H4O) js ( S3HóO ) 27CH2Sí (CH3) ] 4.
PŘEDMĚT VYNÁLEZU
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy blokových kopolymerů polysiloxanů s polyethery obecného vzorce I (R-hjSiO R1ISiOSiOSi(R1)JRIRzIO '1G (i), kde η = 1 až 100, m = 0 až 100, x = 0 az 100, y = 0 až 100, přičemž x + yě 1, R1 značí alkyl o počtu atomů uhlíku 1 až 5 nebo cykloalkyl s 5 až 6 atomy uhlíku, aryl s 6 až 10 atomy uhlíku, alkylaryl se 7 až 10 atomy uhlíku, popřípadě kombinace těchto substituentů, R' a R je etylen nebo propylen, G=OH, — OOCR, — OR2, —OCOR2, —NHR2, —OCONHR2, —NHCOR2, kde R2 je R1, kondenzací halogenmetylsiloxanů obsahujících alespoň jednu halogenmetylskupinu s polyethery vzorce IIG(R'O)y (RO)XH (II], kde R', R, G, x a y mají výše uvedený význam za přítomnosti katalyzátorů, popřípadě organického rozpouštědla význačný tím, že se jako halogenmethylsiloxanů použije halogensiloxanů obecného vzorce IIISKR1)^ (ΙΠ), kde X je chlor, brom nebo jod, m, n a R1 mají výše uvedený význam.SOUP 1674-81
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS743778A CS202377B1 (cs) | 1978-11-15 | 1978-11-15 | Způsob přípravy blokových kopolymerů polysiloxanů s polyethery |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS743778A CS202377B1 (cs) | 1978-11-15 | 1978-11-15 | Způsob přípravy blokových kopolymerů polysiloxanů s polyethery |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS202377B1 true CS202377B1 (cs) | 1981-01-30 |
Family
ID=5423504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS743778A CS202377B1 (cs) | 1978-11-15 | 1978-11-15 | Způsob přípravy blokových kopolymerů polysiloxanů s polyethery |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS202377B1 (cs) |
-
1978
- 1978-11-15 CS CS743778A patent/CS202377B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3296291A (en) | Reaction of silanes with unsaturated olefinic compounds | |
| JP5969387B2 (ja) | ヒドロシリル化触媒 | |
| US3172899A (en) | Or")noe | |
| JPS582966B2 (ja) | アクリレ−トカンノウセイポリシロキサンジユウゴウタイ ノ セイゾウホウ | |
| JPH0389947A (ja) | 白金触媒組成物、その製造方法および該白金触媒組成物を含む硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| EP0661331B1 (en) | Silicon-containing polymer, process for preparing the same and monomer thereof | |
| US3317577A (en) | Modified polyalkyleneamine silicon compounds | |
| US3414604A (en) | Organofunctional silanes and siloxanes | |
| Sommer et al. | Further Studies on Highly-Branched Aliphatic Organosilicon Compounds: Trimethylsilylmethyl Group1 | |
| US3646090A (en) | Process for preparing linear chlorine terminated siloxane compounds | |
| US2783263A (en) | Halocarboxysilanes | |
| CS202377B1 (cs) | Způsob přípravy blokových kopolymerů polysiloxanů s polyethery | |
| US3310578A (en) | Substituted silanes | |
| EP0499409A1 (en) | Olefinic and acetylenic azasilacyclopentanes | |
| US3595974A (en) | Bis-silylphenyl carbonates | |
| EP0423686B1 (en) | Silacyclobutanes and process for preparation | |
| US3808248A (en) | Silyl maleates and polysiloxane maleates | |
| US3478074A (en) | Preparation of organosilicon compounds from hydrosilicon compounds | |
| US5563229A (en) | Method of producing organopolysiloxane with low polymerization degree | |
| US3493533A (en) | Organosilicon compounds and processes for producing the same | |
| US3668229A (en) | Cyanoalkylesteralkylsilanes, amino- alkylesteralkylsilanes, polysiloxanes, and polishes formed therefrom | |
| US3700713A (en) | Nitrogen-containing compounds | |
| US2534149A (en) | Preparation of organo-substituted polysiloxanes | |
| EP0499408B1 (en) | Allyl cyclosilalactams | |
| US2985679A (en) | Chlorocyanoalkyl silanes and siloxanes |