CS201997B1 - Method of producing pyrazolanthrone - Google Patents
Method of producing pyrazolanthrone Download PDFInfo
- Publication number
- CS201997B1 CS201997B1 CS427879A CS427879A CS201997B1 CS 201997 B1 CS201997 B1 CS 201997B1 CS 427879 A CS427879 A CS 427879A CS 427879 A CS427879 A CS 427879A CS 201997 B1 CS201997 B1 CS 201997B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- parts
- anthraquinonyl
- pyrazolanthrone
- sodium
- water
- Prior art date
Links
- ACPOUJIDANTYHO-UHFFFAOYSA-N anthra[1,9-cd]pyrazol-6(2H)-one Chemical compound C1=CC(C(=O)C=2C3=CC=CC=2)=C2C3=NNC2=C1 ACPOUJIDANTYHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- -1 diazinyl sulphate Chemical compound 0.000 claims description 6
- JSTJTYPIBUDPLL-UHFFFAOYSA-L 9,10-dioxoanthracene-1-diazonium;sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1[N+]#N.C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1[N+]#N JSTJTYPIBUDPLL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 2
- YYBAPASHOARMHD-UHFFFAOYSA-N (9,10-dioxoanthracen-1-yl)-(sulfoamino)sulfamic acid Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N(NS(=O)(=O)O)S(O)(=O)=O YYBAPASHOARMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 1-aminoanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hcl hcl Chemical compound Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54)(54)
Způsob výroby pyrazolanthronuProcess for producing pyrazolanthrone
Vynález se týká způsobu vvroby pytazolanthronu z 1-aminoantrachinonu. Pyr.a zolanthron je vvznamnýpolotovarem při výrobě antraohinonových barviv.The present invention relates to a process for producing pytazolanthrone from 1-aminoantraquinone. Pyr.a zolanthron is an important semi-product in the production of anthraohinone dyes.
Při dosud známých způsobech výroby se v prvním stupni diazotuje 1-aminoantrachinon v prostředí kyseliny sírové na 1-antrachinonyl-diazoniurasulfát, který se izoluje ve formě vodného filtračního koláče. K snížení rozpustnosti se při izolaci používá zinečnatých solí (například ZnCl2). Ve druhém stupni se vodná suspenze 1-antrachinonyl-diazoniumsulfátu redukuje v alkalickém vodném prostředí siřičitanovými ionty na sůl 1-antrachinonyl-hydrazin-N.N^-disulfonové kyseliny. V technické praxi jde zpravidla o sůl draselnou, případně sodnou. Vzniklý l-antraehimnyl-hydrazin-Ν,Η '-disulfonan se izoluje v krystalické formě jako vodný filtrační koláč. Třetím stupněm syntézy je cyklizace v prostředí koncentrované kyseliny sírové na pyrazolanthron, který se z reakčního prostředí vysráží zředěním vodou, izoluje filtrací, promývá vodou a suší.In the prior art processes, the first stage diazotizes 1-aminoantraquinone in sulfuric acid to 1-anthraquinonyl diazoniurasulfate, which is isolated in the form of an aqueous filter cake. Zinc salts (e.g. ZnCl 2 ) are used to reduce solubility. In the second step, the aqueous suspension of 1-anthraquinonyl-diazonium sulfate is reduced in an alkaline aqueous medium by sulfite ions to the 1-anthraquinonyl-hydrazine-N, N-disulfonic acid salt. In technical practice it is usually potassium salt or sodium salt. The resulting 1-anthraimimyl-hydrazine-1,1'-disulfonate is isolated in crystalline form as an aqueous filter cake. The third stage of the synthesis is cyclization in concentrated sulfuric acid to pyrazolanthrone, which is precipitated from the reaction medium by dilution with water, isolated by filtration, washed with water and dried.
Izolace l-antrachinonyl-hydrazin-N,N-disulfonanu se provádí krystalizací ve formě draselné soli přídavkem draselných iontů de reakční mměsi po redukci diazoniové soli. zpravidla se přidává chlorid draselný, případně se volí kombinace draselných iontů s levnějším chloridem sodným, který se přidává na doplnění vysolovacího efektu. Důvod k izolaci ve formě draselné soli spočívá v její nízké rozpustnosti v daném reakčním prostředí.The isolation of 1-anthraquinonyl-hydrazine-N, N-disulfonate is carried out by crystallization in the form of the potassium salt by addition of potassium ions to the reaction mixture after reduction of the diazonium salt. As a rule, potassium chloride is added, or a combination of potassium ions with cheaper sodium chloride is added to supplement the salting out effect. The reason for the isolation in the form of the potassium salt lies in its low solubility in the reaction medium.
201 997201 997
V obecném případě se tedy ve srovnání β Izolací ve formě pouze sodné soli získá vyěěí výtěžek. Nevýhodou je věak současně vylučování vedlejěíoh látek z reakční směsi, která se orojeví zhořčením kvality technického produktu. Podíl vedlejěíoh látek vzrůstá zvláětě tehdy, jestliže byla redukce dlazoniové soli nedokonale vedena. Dalěí nevýhodou je značné množství vody, kterou filtrační koláč draselně soli zadržuje. Pro třetí stupa syntézy, který nrobíhá v koncentrované kyselině sírové, je tuto vodu nutno odstraňovat nebo chemicky vázat, protože snižování konoentraee kyseliny sírové v oykllzačním stupal vede k pruď kému poklesu kvality pyrazolanthronu· Dosavadní řeěení tohoto problému, jako lisování filtračního koláče tlakem až 15 MPa, částečné suěoní, použití nadbytku nebo větěí koncentrace kyseliny sírové, prodlužování reakční doby oykllzaoo nebo zvyšování reakční teploty při oyklizaci, jsou zoůsoby bu5 neekonomické nebo nevhodné z hlediska nebezpečí rozkladných reakcí a snížení kvality produktu.In general, therefore, a higher yield is obtained compared to β Isolation in the form of only the sodium salt. A disadvantage, however, is the simultaneous excretion of the by-products from the reaction mixture, which results in a deterioration in the quality of the technical product. The proportion of by-products increases especially when the reduction of the palzonium salt has been imperfectly led. Another disadvantage is the considerable amount of water that the potassium salt filter cake retains. For the third stage of synthesis, which does not take place in concentrated sulfuric acid, this water needs to be removed or chemically bound, since reducing the sulfuric acid conoentrae in the oxygenation stage leads to a sharp drop in pyrazolanthrone quality. Partial drying, use of excess or greater concentrations of sulfuric acid, prolonging the reaction time of the cyclic acid or increasing the reaction temperature of the cyclization are either uneconomical or unsuitable in view of the risk of decomposition reactions and degradation of product quality.
Uvedené nevýhody odstraňuje způsob výroby pyrazolanthroau z 1-aninoantrachinonu diazotaoí na 1-antraohlnonyl-diazonlumsulfát, redukoí siřlSitanovými lonty v alkalickém prostředí za vzniku l-antraehinonyl-hydrazin-N,N'-disulfonamu alkalického kovu a konečně cyklizací koncentrovanou kyselinou sírovou na pyrazolanthron r»odle vynálezu, jehož podstatou je, že se při redukci 1-antrachlnonyl-dlazonlumsulfátu udržuje pH v rozmezí 9,5 až 10,5, měřeno oři 20 °C.The above disadvantages are eliminated by the process of producing pyrazolanthroau from 1-aninoanthraquinone diazotyl to 1-anthralnonyl-diazonol sulfate, by reduction with sulfite ions in an alkaline medium to form 1-anthrainonyl-hydrazine-N, N'-disulfonam alkali acid and finally by cyclization with concentrated pyrazole. According to the invention, the principle of the invention is to maintain a pH in the range of 9.5 to 10.5, measured at 20 ° C, during the reduction of 1-anthraquinonyl-palladonium sulfate.
Takto se získá l-antrachinonyl-hydrazin-N,N'-disulfonan ve vysoké čistotě, takže jej lze Izolovat z reakční směsi 1 ve formě sodné soli ve vysokém výtěžku. Sodná sůl přitom vykrystaluje v dobře vyvinutých krystalech a na běžném filtračním zařízení se získá snadno filtrační koláč s obsahem vlhkosti pod 25 % hmotnostních, běžně 1 10 až 15 % hmotnostníoh. Nutnost suěení nebo jiného odstraňování vody před zpraoováním v oykllzačním stupal odpadá a vystačí se s běžnou kyselinou sírovou 96 až 100 %· Přímo z reakční směsi se získá pyrazolanthron s teplotou tání 290 až 292 °0, tedy v kvalitě předtím dosažitelná pouze dalěím přečištěním.Thus, 1-anthraquinonyl-hydrazine-N, N'-disulfonan is obtained in high purity, so that it can be isolated from reaction mixture 1 as the sodium salt in high yield. The sodium salt crystallizes in well-developed crystals and a filter cake with a moisture content of less than 25% by weight, usually 10 to 15% by weight, is readily obtained on a conventional filter apparatus. The need for drying or other removal of water prior to treatment in the oxygenation step is eliminated and conventional sulfuric acid of 96-100% is sufficient. The pyrazololanthrone having a melting point of 290-292 ° 0 is obtained directly from the reaction mixture, i.e. at a quality previously achievable only by further purification.
Pro objasnění podstaty jsou uvedeny příklady provedení. Uváděné díly jsou díly hmotnostní.Examples are provided to illustrate the nature of the invention. Parts are parts by weight.
Příklad 1Example 1
Ve 2Θ0 dílech kyseliny sírové 93 až 95% se rozpustí 15 dílů dusitanu sodného a při teplotě 10 až 20 °C se vnese 44,6 dílů 1-amlnoantraohlnonu. Po úplném rozpuětění se teplota zvýší na 35 °C a směs se vuustí do směsi 500 dílů vody a 300 dílů ladu. Suspenze 1-antraohlnonyl-dlazoniumsulfátu se odfiltruje a promyje 20 % roztokem ohlorldu sodnáho.Dissolve 15 parts of sodium nitrite in 2-0 parts of sulfuric acid 93-95% and add 44.6 parts of 1-amino-anthraquinone at 10-20 ° C. After complete dissolution, the temperature was raised to 35 ° C and the mixture was injected into a mixture of 500 parts water and 300 parts ice. The suspension of 1-anthralnonyl-palladonium sulfate was filtered off and washed with 20% sodium chloride solution.
Z filtrátů se přídavkem 50 dílů chloridu sodnáho a 8 dílů ohlorldu zlnsčnatéhs vysráží diděí oodil dlazoniové soli, který ee odfiltruje a spojí s hlavním podílem. Získá se celkem 170 dílů vodného filtračního koláče l-antraohinonyl-diazoniumsulfátu.The palzonium salts were precipitated from the filtrates by addition of 50 parts of sodium chloride and 8 parts of chloride chloride, which was filtered off and combined with the major part. A total of 170 parts of an aqueous filter cake of 1-anthraquinonyl-diazonium sulfate was obtained.
Ve 470 dílech vody se rozpustí 56 dílů dvojsiřičitanu sodného a 25 dílů hydroxidu sodného. Potom se přidá 240 dílů ledu, aby teplota klesla pod 15 °0, Potom se přidává filtrační koláč 1-nntraohinoayl-diazoniumsulfátu a dalěí hydroxid sodný tak, aby hodnota pH směsi byla stále v rozmezí 9,5 až 10,5. Teplota se udržuje v rozmezí 20 až 27 °0.56 parts of sodium bisulfite and 25 parts of sodium hydroxide are dissolved in 470 parts of water. Then, 240 parts of ice are added to bring the temperature to below 15 ° C. Then, the filter cake of 1-nitro-quinolyl diazonium sulfate and additional sodium hydroxide are added so that the pH of the mixture is still in the range of 9.5 to 10.5. The temperature is maintained between 20 and 27 ° C.
Po vnesení diazoniumeulfátu ee alkalita a teplota udržují v uvedených mezích po dobu 15 hodin, Dotom ee teplota zvýší na 65 ®0. Přidá ee 1,6 dílu aktivního uhlí a eměs ee filtruje. Čirý filtrát ee emisi e 69 díly ohloridu Bodného a ochladí pomalu aa 25 °C, Krystalický l-antraehinonyl-hydrazin-Κ,Ιϊ'-dieulfonan sodný se odsaje. Získá ee filtrační koláč e obsahem vlhkosti 20 %, který se za míchání vnese do 440 dílů kyseliny sírové 10«. Po rospuštšní ee rostok zahřeje aa 95 *0, ochladí a přídavkem 500 dílů studené vody se vyloučí pyrazolanthron, který ee odfiltruje a promyje vodou. Získá se 39 dílů pyrazolanthronu, tj. 86,5 % teorie, počítáno na 1-aminoantraohinon. Teplota tání 290,5 až 291 °C.After the introduction of the diazonium sulfate ee, the alkalinity and temperature were kept within these limits for 15 hours, until the temperature rose to 65 ° C. It adds 1.6 parts of activated carbon and filters it. The clear filtrate produced 69 parts of Stium chloride and cooled slowly to 25 ° C. Crystalline sodium 1-anthraquinonyl-hydrazine-Κ, Ιϊ'-dieulfonate was filtered off with suction. The filter cake is obtained with a moisture content of 20% which is introduced into 440 parts of 10% sulfuric acid with stirring. After the solution has been heated to 95 ° C, it is cooled and, by addition of 500 parts of cold water, pyrazololanthrone is precipitated, which is filtered off and washed with water. 39 parts of pyrazolanthrone are obtained, i.e. 86.5% of theory, calculated on 1-aminoantraquinone. Melting point 290.5-291 ° C.
Příklad 2Example 2
540 díleoh vody se rozpustí 75 dílů eiřlčitanu sodného a alkaLita ee upraví hydroxidem sodným na pH 10,5 při 20 °C. Za stálého míchání se přidává současné vodná suspenze 1-antraobinonyl-diazoniumeulfátu, připravená diazotaoí 44,6 dílu 1-aminoantraohinonu a roz míohaná ve 200 díleoh vody a roztok hydroxidu sodného tak, aby hodnota pH nevybočlla v roz mezí 9,5 až 10,5. Teplota ee udržuje v rozmezí 20 až 25 *0, Po vnesení diazoniumeulfátu se alkalita udržuje v uvedených mezích po dobu 10 až 15 hodin. Potom ee teplota zvýší na 85 °C, přidají ee 2 díly aktivního uhlí a směs se zfiltruj·. Přídavkem 73 dílů ohloridu sodného a oohlazením na 20 *C se vyloučí krystalický l-antraohinonyl-hydrazin-N,N'-disulfo nan sodný, který se odfiltruje* Získá se filtrační koláč e obsahem vlhkosti 10 až 15 %· Syntéza pyrazolanthronu se dokončí postupme podle příkladu 1. Získá se produkt o teplotě tání 291 až 292 ®C.540 parts of water were dissolved in 75 parts of sodium metasilicate and the alkali was adjusted to pH 10.5 at 20 ° C with sodium hydroxide. A simultaneous aqueous suspension of 1-anthraobinonyl-diazonium sulfate, prepared by a diazota of 44.6 parts of 1-amino anthraquinone and stirred in 200 parts of water and sodium hydroxide solution, is added while stirring, so that the pH does not deviate from 9.5 to 10.5. . The ee is maintained in the range of 20 to 25 ° C. After the introduction of the diazonium sulfate, the alkalinity is kept within these limits for 10 to 15 hours. Then the temperature is raised to 85 ° C, 2 parts of activated carbon are added and the mixture is filtered. By adding 73 parts of sodium chloride and cooling to 20 ° C, crystalline sodium 1-anthroquinonyl-hydrazine-N, N'-disulfonate is precipitated, which is filtered off. * The filter cake is obtained with a moisture content of 10-15%. The product of Example 1 is obtained.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS427879A CS201997B1 (en) | 1979-06-21 | 1979-06-21 | Method of producing pyrazolanthrone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS427879A CS201997B1 (en) | 1979-06-21 | 1979-06-21 | Method of producing pyrazolanthrone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS201997B1 true CS201997B1 (en) | 1980-12-31 |
Family
ID=5385153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS427879A CS201997B1 (en) | 1979-06-21 | 1979-06-21 | Method of producing pyrazolanthrone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS201997B1 (en) |
-
1979
- 1979-06-21 CS CS427879A patent/CS201997B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2353782A (en) | Electrolytic preparation of sodium ferricyanide | |
| US4567262A (en) | Purification of riboflavin | |
| US2647119A (en) | Office | |
| PL195712B1 (en) | Method of obtaining lithium, sodium, potassium, calcium and magnesium salts of fludarbin phosphate, purification method useful in obtaining fludarbin phosphate and fludarbin phosphate of minimum 99,5% purity obtained thereby | |
| CS201997B1 (en) | Method of producing pyrazolanthrone | |
| US4906778A (en) | Process for the production of aminoguanidine bicarbonate | |
| AT266315B (en) | Process for the purification of crude 7-aminocephalosporanic acid | |
| US20210332021A1 (en) | Process and salts for the preparation of 2,5-furandicarboxylic acid | |
| CN113402379B (en) | Green production method of 1,1 '-binaphthyl-8,8' -dicarboxylic acid | |
| SU1129204A1 (en) | Process for preparing sulfuric acid paste of 1,5-dioxy-2,6-disulfoanthraquinone | |
| US4461911A (en) | Process for the preparation of S-arylthioglycolic acids | |
| US4348336A (en) | Process for the isolation of 1-naphthylamine-4,6- and 1-naphthylamine-4,7-disulphonic acid | |
| US3886153A (en) | Purification of cyanuric acid | |
| US4247693A (en) | Process for preparing 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine sulfate | |
| SU1018951A1 (en) | Process for isolating and purifying sodium d-glucouronate and/or sodium 1,2-0-isopropylidene-d-glucouronate from mixtures also containing inorganic salts and/or carbonaceous impurities | |
| US5393899A (en) | Process for purification of crude 4,4'-diamino-1,1'-dianthraquinonyl-3,3'-disulfonic acids and salts thereof | |
| SU1608116A1 (en) | Method of producing borax decahydrate | |
| JPS5933272A (en) | Manufacture of crudely crystaline dry sodium dichloroisocyanate dihydrate | |
| JPH0455184B2 (en) | ||
| US1877166A (en) | Reduction of 4-nitroso-1-phenyl-2.3-dimethyl-5-pyrazolone | |
| SU742430A1 (en) | Method of preparing 3-amino-5-nitroindazole | |
| US631761A (en) | Process of preparing alkyl-uric acid. | |
| SU673168A3 (en) | Method of producing dihydrochloride of 2-oxymethyl-3-oxy-6-(1-oxy-2-tret, butylaminoethyl)pyridine | |
| US2706203A (en) | Separating 4- and 5-nitroanthranilic acids | |
| US5292932A (en) | Process for the preparation of 5-chloro-2-hydroxy-4-alkyl-benzenesulfonic acids |