CS201782B1 - SpQsob přípravy poiyuretánov - Google Patents
SpQsob přípravy poiyuretánov Download PDFInfo
- Publication number
- CS201782B1 CS201782B1 CS580978A CS580978A CS201782B1 CS 201782 B1 CS201782 B1 CS 201782B1 CS 580978 A CS580978 A CS 580978A CS 580978 A CS580978 A CS 580978A CS 201782 B1 CS201782 B1 CS 201782B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- prepared
- preparation
- polyol
- polyurethane
- catalysts
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Predmetom vynálezu je modifikovaný spdsob výroby polyuretánov, najmá pružnéj integrálně j polyuretánovej pěny.
Pri výrobě elastomémyoh polyuretánov, predovšetkým véak pri výrobě pružnej integrálně j polyuretánovej pěny, sa obvykle využívá dvojstupňový postup. V prvom stupni vzniká reakciou polyesterpolyolov, polyéterpolyolov alebo inej hydroxylovej skupiny, obsahujúoej zlúčeniny s nadbytkem diizokyanátu predpolymér s volnými -NCO skupinami. V druhom stupni reaguje predpolymér β polyolovým komponentem, obsahujúoim potřebné příměsi za tvorby polyuretánu.
Postupy, pri ktorýoh sa popisuje příprava polyuretánov s integrálnym povrohom, sú uvedené aj v patentovej literatúre (napr. frano. pat. spis č. 1 486 246, belg. pďt. spis č. 706 719, VSA. pat. spisy č. 3'251 787, 3 251 788 a 3 468 991)· Napriek značnému prepraoovaniu teohnológie výroby polýuretánov, včitane integrálnej polyuretánovej pěny, známe postupy majú aj rad nsdostatkov a ťažkosti, a to predovšetkým v oblasti katalytického systému. Z hlediska manipulačného niektoré katalyzátory sú tuhé látky a spdsobujú určité ťažkosti pri homogénnej distribuci! do polyolového komponentu. Na druhej straně nevyhovuje aktivita katalyzátorov, připadne vznikajú problémy so skladovatelnosťou východiskových komponentov pre finálny výrobok.
Pri přípravě polyuretánov alebo pružnýoh integrálnyoh polyuretánovýoh pien je potřeb né dbať na to, aby jednotlivé komponenty neobsahovali příměsi, ktoré by vykazovali vedla jšie katalytické účinky. Je například známe, že niektoré kovy používané pri príprave polyéterpolyolu, napr. alkalické kovy spdsobujú pri príprave predpolyméru trimerizáoiu u diizokyanátov, v důsledku čoho sa nedá připravit’ predpolymér o požadovanýoh vlastnostiaoh. Taktiež pri príprave vlastného polyuretánu třeba dbať, aby priebeh reakoie bol dostatočne rýohly, reprodukovatelný a pri reakeii nedoohádzalq k nežiadúoim vedlajším reakelám. Sú to například látky kyslej povahy, ktoré spomalujú rýohlosť tvorby polyuretánu, čo si vyžaduje úpravu katalytického systému. Za účelom zníženia vplyvu stopových nečistót kovov sa navrhuje přidávat* do polyolu zlúčeniny, ako je napr. 2,4-pentadión (aoetylaoetón), benzylaoetón, alizarín, alfa-nitrózo-beta-noftol, připadne iné zlúčeniny, ktoré tvoria s uvedenými stopovými nečistotami cheláty (napr. USA pat. 2 110 583) leh použitie nie je dosť účinné. Mnohé příměsi negativno ovplyvňujú skladovatelnost’ polyolového komponentu, priebeh tvorby polyuretánu a jeho meohanické vlastnosti. Preto polyéterpolyoly alebo polyesterpolyoly sa pripravujú tak, aby obsahovali před přípravou predpolyméru minimálny obsah látok, ktoré ovplyvňujú priebeh tvorby polyuretánov.
Podlá tohto vynálezu sa spdsob pripravy polyuretánov, najmá pružnej integrálnej polyuretánovej pěny pre použitie v obuvníctve, z polyolovej východiskovéj suroviny reakciou aspoň s jedným polyizokyanátom za přítomnosti pomocných látok, ako sú aktivátory, stabilizátory a sieťóvadlá, respektive aj nadúvadiel uskutečňuje tak, že najskdr z polyesterpolyolovej zložky alebo jej zmesi s polyéterpolyolovou zložkou reakciou s polyizokyanátmi připraví predpolymér, pričom sa před přípravou predpolyméru do tejto sústavy
201 782 vneslo, s výhodou v polyesterpoiyolovej zložke teroiárny amin a/alebo aspoň jedna látka, v ktorej je oheiuloky viazaný titán, zirkon, olovo alebo oín a finálny polyuretán sa připraví reakoiou predpolyméru a polyolovou zložkou, s obsahom pomoonýoh látok a zbytkového množstva katalyticky účinnej látky předatavujúceho 5 až 90 1° hmot. z celkového použitého množstva katalyzátore.
Postup podl'a vynálezu podstatné odstraňuje doterajšie nedostatky súvislaoe jednak s aplikáciou katalyzátoru a jednak tým, že v bezprostrednej nadvaznostl na zvolený postup uskutočňuje aj výběr katalytického systému, robi túto teohnológlu l*ahko zvládnuteTnú a reprodukovatďnú so zvýšeným využitím východiskových surovin, ked sa znižuje nepodarkovosť a dalšie straty v důsledku nezvládnutia technologie.
Vhodnou volbou katalytického systému využívá kovy přítomné vo výohodiskovýoh surovinách, najmd z predchádzajúcioh procesov a znižuje ich spotřebu a tým aj náklady na finálny výrobok.
Pri postupe podl’a vynálezu sa můžu použit* polyizokyanáty aromatickéj, allfatiokej alebo cykloalifatiokej povahy, ktoré majú dve alebo .tri -NCO skupiny. Obvykle sa používá jú polyizokyanáty pod označením MDI - známy ako metylón-bis(fenyl-4-izokyanát), ktorý sa tiež označuje ako ρ,ρ'-difenylmetándiizokyanát a to buď v čistej alebo surověj formě.
Z ďalšíoh možných diizokyanátov priohádza do úvahy '£DI, toluéndiizokyanát, ktorý sa vyskytuje obvykle ako zmes 2,4- a 2,6-izoinérov v pomere 80 : 20 % alebo 65 : 35 5^·
V mnohých pripadooh, zvlášť pri príprave studenej p.olyuretánove j pěny, sa používá zmes difenyldiizokyanátu a toluéndiizokyanátu. Ďalšie možné diizokyanáty pre tento postup sú popísáné v USA pat. spise č. 3 251 787·
Ako další hlavný komponent sa používá zlúčenina, ktorá obsahuje najmenej dve hydroxylovó skupiny, například polyéterpolyol alebo polyesterpolyol o mol. hmotnosti 400 až 10 000, s výhodou 2 000 až 5 000, ktorá obsahuje aspoň 10 5“ primárných hydroxylovýoli skupin. Okrem uvedenýoh zlúčenín můžu byť použité látky s alctívnym vodíkora, ktorých vodíkový atom je viazaný na iný atom ako kyslík, například síru, duslit apod. lieakciou polyizokyanátu a zlúčeniny s aktívnyw vodíkom sa připravuje predpolymémy komponent, litorý sa označuje ako komponent A. Komponent B (polyolový komponent) obsahuje ako základnu zložku lineámy polyéterpolyol alebo polyesterpolyol alebo látku obsahujúcu aktívny vodík o mol. hmotnosti vyššej ako 1 000. Dalšími zložkami tohto komponentu sú katalyzátory, emulgátory, stabilizátory, retardéry horenia, nadúvadlá, nízkomolekuláme zlúčeniny obsahu júoe aktívny vodík a iné pomooné látky.
Příklad 1
Polyuretánová integrálna pěna sa připraví žhomogenizovaním týehto dvooh zložiek: a) Komponent A
136 hmot. dielov difenylmetándiizokyanátu sa roztaví a vyhřeje na 60 °C. Za miešania
201 782 sa do nebo vleje 100 hmot. dielov polyesterpolyolu s mol. hmotnosťou 2 000 a OH díslom 56 mg KOH/g, ktorý· bol vyhriaty na 80 °C a obsahuje 0,001 hmot. ohemloky vlaženého titánu a 0,05 5“ hmot. tr lety laminu. Po zhomogenizovani sa materiál neohá zreagovat’ 24 hodin. Získá sa predpolymér s 18 hmot. voPných —NCO skupin, viskozity 750 m.Pa.s a hustoty 1 180 kg/m3 pri teplote 40 °C.
b) Komponent D
Polyolová zložka sa připraví zmiedanim nasledovnýoh látok:
- lineárny polyesterpolyol připravený z kyseliny adipovej, butándiolu a monoetylénglykolu mol. hmotnosti 2 000 a OH dísla 56 mg KOH/g, obsahujúoi 0,002 hmot. ohemloky vlaženého olova a 0,06 $ hmot. trietyléndiaminu 36,544 hmot. dielov
- rozvětvený polyesterpolyol připravený z kyseliny adipovej, diolu a triolu o mol. luaotnosti 2 700, OH dlela 48 ing KOH/g v množstve 5,00 hiuot. dielov
- butándlol-1,4 8,00 hmot. dielov
- trietyléndiamín 0,15 hmot. dielu
- voda 0,20 hmot. dielu
- dibutyloindilaurát * 0,006 hmot. dielu
Oba komponenty sa neohajú zreagovat’ v pomere 1:1, získá sa tak polyuretánový materiál, ktorý pri mérnej hmotnosti 600 kg/m3 má nasledovné fyzikálno-uieohan oké vlastnosti:
pevnost* v ťahu: 6,8 MPa modul 100: 2,17 MPa ťažnosť: 420 Jí pevnost’ v ďalSotn trhaní: 19,2 N/mm tvrdost*: 68 °ShA
Příklad 2
Polyuretánová integrálně pěna s mikrobunednou Struktúrou sa připraví z týohto zložiek:
- difenylmetándiizokyanát modifikovaný polyéterpolyoloiu a polyesterpclyolom o rovnakom
OH disle 56 mg KOH/g a priemernej hmotnosti 2 000 tak, že obsahuje 18 voPnýoh -NCO sku pln, v množstve 50 hmot. dielov
- lineárny polyester připravený z kyseliny adipovej, butándiolu a monoetylénglykolu o mol. hmotnosti 2 000 (obsahujúoi ohemloky viazaného 0,03 % zirkonu, 0,002 olova
| a 0,001 Jo trietyléndiaminu v množstve | 4l,05 hm. dielu |
| - butándiol-1,4 | 8,5 hm. dielu |
| - trietyléndiamín | 0,15 hm. dielu |
| - vazelínový olej | 0,10 hm. dielu |
| - voda | 0,20 hm. dielu |
PodPa uvedenej reoeptúry ea připraví najprv modifikovaný difenylmetándiizokyanát, ktorý sa neohá zreagovat’ s ostatným! zložkami reoeptúry. Získá sa tak polyuretánový materiál
201 782 vhodný najma, na výrobu polyurstánových podoSiev, ktorý má nasledovná fyzikálno-mechanioké vlastnosti:
memá hmotnost’ /lcg/ni^/ tvrdost’ / °ShA/ odolnost’ proti odieraniu /mg/ pevnost’ v ťahu /MPa/
Vážnost’ pevnost’ v ďaláoci trhaní /N/mm/
600 ± 50 í 5 70 - io min. 5,0
380 až 420 min. zz
Claims (1)
- Spósob přípravy polyuretánov, najmá pružnéj integrálněj polyuretanovéj pěny pre použitie v obuvniotve, z polyolovéj východiskovéj suroviny reakoiou aspoň s jedným polyizokyanátom za přítomnosti pomocnýoh látok, ako sú aktivátory, stabilizátory a sieVovadlá, resp. aj nadúvadiel, vyznaoujúoi sa tým, že sa najskdr z polyesterpolyolovej zložky alebo jej zmesi s polyóterpolyolovou zložkou roakoiou s polyizokyanátmi připraví predpolyiuér, pričom sa pre přípravou predpolyméru do tejto sústavy vnesie, s výhodou v polyesterpolyolovej zložko teroiámy amin a/alebo aspoň jedna látka, v ktorej je ohemioky viazaný titán, zirkonium, olovo, germánium alebo oín a finálny polyurOtán sa připraví reakoiou predpolyméru s polyolovou zložkou, s obsahom pomocných látok a zbytkového množstva katalyticky účinnéj látky představujúceho 5 až 90 $ hmot. z oelkove použitého množstva katalyzátora .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS580978A CS201782B1 (cs) | 1978-09-08 | 1978-09-08 | SpQsob přípravy poiyuretánov |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS580978A CS201782B1 (cs) | 1978-09-08 | 1978-09-08 | SpQsob přípravy poiyuretánov |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS201782B1 true CS201782B1 (cs) | 1980-11-28 |
Family
ID=5403686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS580978A CS201782B1 (cs) | 1978-09-08 | 1978-09-08 | SpQsob přípravy poiyuretánov |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS201782B1 (sk) |
-
1978
- 1978-09-08 CS CS580978A patent/CS201782B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU604131B2 (en) | Process for the preparation of cold setting flexible polyurethane molded foams | |
| US4448938A (en) | Modified isocyanate compositions, their production and uses for polyurethane manufacture | |
| US20090203810A1 (en) | Foamed, lightfast polyurethane reaction mixtures, processes for preparing moldings therewith, and moldings produced thereby | |
| TW350853B (en) | A process for preparing polyurethane elastomer from a soft-segment isocyanate-terminated prepolymer | |
| DE69402723T2 (de) | Zusammensetzungen aus inneren Salzen von quartären Ammonium-Karboxylaten als Katalysatoren mit gesteuerter Aktivität zur Herstellung von Polyurethanschaum | |
| US4332742A (en) | Low temperature storage stable liquid diphenylmethane diisocyanates | |
| KR920009870A (ko) | 이소시아네이트-말단된 예비중합체 및 이로부터 제조된 가요성 폴리우레탄 발포체 | |
| EP0473107A2 (en) | Method for producing non-yellowing polyurethane urea foam | |
| KR910020059A (ko) | 폴리이소시아네이트-이소시아누레이트 및 그의 제조방법, 이들의 용도 | |
| DE69019651T2 (de) | Chemisches Treibmittel. | |
| US4373082A (en) | Curative for a two component isocyanate adhesive and said adhesive | |
| KR970021119A (ko) | 이소시아네이트-종결된 초기 중합체를 사용한 밀도가 매우 낮은 성형폴리우레탄 발포체 | |
| US3674721A (en) | Process for preparing flexible polyurethane foams and coatings | |
| US3793268A (en) | Process for the production of polyurethane foam resins | |
| US4581388A (en) | Process for the production of urethane-modified polyisocyanate using an oxyalkylated bisphenol | |
| ATE197705T1 (de) | Verwendung von 3,(4)-substituierten pyrrolidinen als katalysatoren für das polyisocyanatpolyadditionsverfahren sowie verfahren zur herstellung von polyurethan(harnstoff)en | |
| JPH0641272A (ja) | 改質芳香族ポリイソシアネートおよび硬質発泡材料を製造するためのその使用 | |
| US4544763A (en) | Polyisocyanate binder having low toluene diisocyanate content | |
| US3663465A (en) | Preparation of open-cell polyurethane foams in the presence of 2-substituted 1,1,3,3-tetraalkyl guandines and an acid | |
| US4587322A (en) | Process for the production of urethane-modified polyisocyanate compositions using a hydantoin having two hydroxyl alkyl substituents | |
| CS201782B1 (cs) | SpQsob přípravy poiyuretánov | |
| US5556891A (en) | Prepolymers containing isocyanate groups | |
| US5807958A (en) | Catalysts for the manufacture of polyurethanes and/or polyureas | |
| JPH0420516A (ja) | 無黄変型成形樹脂およびその製造方法 | |
| JP4495296B2 (ja) | ポリウレタンフォーム |