CS201541B2 - Process for preparing 5-//2-nitroimidazolyl/vinyl/-1,3,4-thiadiazoles - Google Patents

Process for preparing 5-//2-nitroimidazolyl/vinyl/-1,3,4-thiadiazoles Download PDF

Info

Publication number
CS201541B2
CS201541B2 CS766489A CS648976A CS201541B2 CS 201541 B2 CS201541 B2 CS 201541B2 CS 766489 A CS766489 A CS 766489A CS 648976 A CS648976 A CS 648976A CS 201541 B2 CS201541 B2 CS 201541B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
methyl
thiadiazole
vinyl
nitroimidazol
ethyl
Prior art date
Application number
CS766489A
Other languages
English (en)
Inventor
Helmut Fleig
Helmut Hagen
Toni Dockner
Friedrich Kohlmann
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of CS201541B2 publication Critical patent/CS201541B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04Antibacterial agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00Antiparasitic agents
    • A61P33/02Antiprotozoals, e.g. for leishmaniasis, trichomoniasis, toxoplasmosis

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Je známo, že heterocyklické. sloučeniny s dusíkovými atomy v kruhu, jako nitrofuraln, nitrothiazol ' nebo nitroimidazol, jsou účinnými prostředky proti bakteriím,; houbám ' aprvokům. Minimální účinná': koncentrace těchto přípravků, například . metro^midazolu nebo imidazo.lu, se pohybuje . v . rozmezí . 0,1 ' až 2 izg/ml. Přesto není . jejich . účinnost; a. snášenlivost . vždy . dostatečně. uspokojivá. Bylo by proto zapotřebí. nalézt nové látky s vyšším . účinkem.
Předmětem. vynálezu . je . způsob výroby 5- [[2mitroimi(dazooi^I ) -vinyl ] -1,3,4--hiadiazolových derivátů . obecného . vzorce ' I, kde . znamená
R2 -· atom. vodíku. nebo. methyl. a.
R3 . atom vodíku,. . alkylový zbytek . o.' . 1 až 13 .. atomech . uhlíku, feny lovy ' zbytek, . chlorfenylový zbytek.nebo pyridylový ' zbytek, vyznačující se tím, že.-se' uvede . v. ' reakcí ' 2-substituovaný . 1,3;44hiadiazoF obecného vzorce II,
(ii) kde
R2 a . .R3 . mají svrchu uvedený význam, s . 5-nitroimídazol-2-ka.rboxaldehydem . obecného' . vzorce III p2- r—N * N—N
I CH3 (I)
(III) při teplotě 50 až 220 °C, popřípadě za přítomnosti . kyselého katalyzátoru kondenzace a . popřípadě za přítomnosti rozpouštědla.
V případě zbytku R3 padají jako alkylové zbytky o 1 až 13 atomech uhlíku v úvahu například methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, sek.butyl, iso-butyl, amyl, n-hexyl, n-heptyl, n-oktyl, 2-ethylhexyl- nonyl, decyl, undecyl, dodecyl a tridecyl.
Ze svrchu uvedených zbytků jsou zvláště výhodné pro R3 alkylové zbytky o 1 až 6 atomech uhlíku, fenylový .zbytek, pyridinový zbytek. Nejvýhodnějšími substituovanými fenylovými zbytky jsou 5-(^l^lo:rfenyl, 3-chlorfenyl, 4-chlorfenyl.
Zvláště výhodné jsou sloučeniny, v nichž znamená R2 atom vodíku nebo methyl a R3 methyl, ethyl, fenyl nebo pyrldyl.
Průběh reakce je možno znázornit následujícím reakčním schématem:
1,3,4-Thiadiaz-oly obecného vzorce II, které jsou výchozími· látkami, jsou zčásti známé a zčásti je možno získat je známým způsobem, například podle publikace R. Stolle, Her. dtsch. chem. Ges. 32, 797 (1899). Postupuje se tak, že se uvedou v reakci N,N‘-diacylhydraziny s P2S5 v aromatickém uhlovodíku, například xylolu, při vyšší teplotě.
Způsob výroby sloučenin podle vynálezu je možno účelně provádět tak, že se uvede v reakci sloučenina obecného vzorce II se sloučeninou obecného · vzorce II při . teplotě 50 až · 220 °C, s výhodou · za přítomnosti kyselého ·' katalyzátoru kondenzace, například . Lewisovy · kyseliny nebo anorganické kyseliny nebo . kyselého íontoměniče, a popřípadě za přítomnosti rozpouštědla.
Výhodné teplotní rozmezí leží při použití rozpouštědla . v rozmezí 90 až 150 °C, v nepřítomnosti rozpouštědla při teplotě 150 až 200· QC.
Z katalyzátorů padají v · úvahu zejména kyselé kondenzační katalyzátory, známé z kondenzace aldehydů, tyto látky se užívají v množství 0,005 až 1 mol, s výhodou 0,05 až 0,2 molu na 1 mol výchozí látky obecného vzorce II. Kyselými katalyzáty kondenzace jsou například polyfosforečné kyseliny, fluorid boritý nebo chlorid zinečnatý. Výhodným katalyzátorem je chlorid zinečnatý.
Z výchozích látek se obě složky obecně užívají v stechiometrickém poměru, je však možno také užít jednu ze složek přebytku. Reakce se provádí při atmosférickém tlaku, za podtlaku · nebo, za přetlaku v některých případech. Reakci je možno provádět v nepřítomnosti rozpouštědla. Jinak je nutné jako . rozpouštědla uvést zejména nižší · karboxylo vé kyseliny, jako kyselinu octovou nebo propionovou, jejich anhydridy a směsi nižších karboxylových kyselin a příslušného anhydridu. V případě použití směsí karboxylové kyseliny a anhydridu karboxylové kyseliny leží výhodný poměr mezi 9:1 a 1:9.
Reakce je obvykle skončena v několika hodinách. Zpracování reakční směsi není obtížné, výsledný produkt je možno vysrážet vhodným srážecím činidlem, zejména vodou nebo acetonem, produkt se na filtru odsaje, promyje vodou nebo alkoholem a · nechá se překrystalovat z vhodného rozpouštědla.
Kromě sloučenin, které jsou uvedeny v jednotlivých příkladech, je nutno uvést ještě následující látky:
2-thienyl-5-[ 2- (bLiiethyl-5-nitroimidazol-2^-^l)-f]^r^y^l]-13,4-thiadi^azQl, 2-n-propyl-5- [ l-ethyl-2- (l-methyl-b-nitroimldazol-2-yl) -vinyl ] -1,3,4-thiadiazol, 2-ethyl-5-[ l-methyl-2- (l-ethyl-S-nitroimidazol-2-y 1) -viny 1] -1,3,,^-^thiadiazol, 2-methyl-5-· [ 2- (l-ethyl-5-mtroimidazQl-2-yl) vinyl l-1,3,4-thiadiazQl, 2-thienyH5- [ l-methyl-2- [ l-methyl-5-nitr 0imi-dazol-2-yl) vinyl]-l,3,4-thiadiazQl,
2-f uryl-5- [ 2- (l-methyl-5-nitr oimidazol^-yl] vinyl 11131,4-thi^a^d^i^^a^zol, 2-methyl-5-· [ 2-í( l-hydrQxyethyl-5-nitrQimidazol-2-yl ] vinyl ] -1,3,4--hiadiazol, 2-ethyl-5- [ l-methylj2- (1 -hydroxyethyl-5-mtroimidazol-2-y 1 ] vinyl ] -1,3,4-thiadiazol.
Sloučeniny podle vynálezu mají dobrou účinnost proti mikroorganismům. Zvláště vhodné jsou k léčbě infekcí, které vznikají působením bičíkovců, zejména Trichomonád a Trypanosom i Entamoeba u lidí a zvířat.
S
Tyto látky mají také dobrou antibakteriální účinnost v koncentraci nižší než 10-5, což platí například o sloučeninách z příkladu 6 a 7.
Tabulka 1
Minimální inhibiční koncentrace (MHK) proti Trichomonas vaginalis4
Látka MHK [<ug/ml] Relativní účinnost metronidazol = = 1,0
příklad 1 0,02 5,0
příklad 2 0,01 10,0
příklad 5 0,01 10,0
příklad 10 < 0,01 > 10,0
příklad 6 < 0,01 > 10,0
příklad 7 < 0,01 > 10,0
metronidazol 0,1 1,0
tinidazol 0,1 1,0
11 Pokusy byly provedeny in vitro zřeďovací řadou ve zkumavkách způsobem podle publikace P. Klein, Bakteriologische Grundlagen der chemotherapeutischen, Laboratoriumpraxis, Springer—Verlag Berlin—Gottingen—Heidelberg 1957.
Bylo překvapující, že zavedením přes ethylenový můstek vázaného thiadiazolového zbytku bylo možno více až lOkrát zvýšit účinnost známých látek, účinných proti Trichomonádovým infekcím, například metronidazoly a tinidazoly..
Pokud jde o účinnost proti Trichomonádám, jsou zvláště výhodné sloučeniny ž příkladů 1, 5, 7 a 10.
Účinnost proti infekcím způsobeným Trypanosomami a Entamoeba histolytica je možno prokázat u myši kmene NMRI způsobem, který byl popsán v Handbuch fůr experimentelle Pharmakologie, doplněk 16, Erzeugung von Krankheitszustánden durch das Experiment, díl 9, str. 150 až 292, Springer— —Verlag, Berlin—Gottingen-Heidelberg, 1964.
1. Trypanosoma brucei — infekce u myší
Byly zkoušeny různé dávky účinných látek. Hojení bylo sledováno mikroskopicky a v kultuře. Zvířata byla sledována 25 dní po vysazení účinné látky, aby bylo možno sledovat popřípadě recidivy.
Příklad 1 . 11 X 50 mg/kg perorálně, v akutním stavu 100% účinnost, 70'% recidivy.
Příklad 2
X 50 mg/kg perorálně, žádný účinek.
Příklad 5
X 50 mg/kg perorálně, žádný účinek.
Příklad 10
X 25 mg/kg perorálně, v akutním stavu 100% účinek, žádná recidiva.
Příklad 6
X 50 mg/kg perorálně, žádný účinek.
Příklad 7
X 50 mg/kg perorálně, v akutním stavu 100% účinnost, 30'% recidivy.
Suramin — 7 X 50 mg/kg intraperitoneálně, v akutním stavu 80% účinek, žádná recidiva.
Metronidazol — 11 X 50 mg/kg perorálně, žádný účinek.
Tinidazol — 11 X 50 mg/kg perorálně, žádný účinek.
Trypanosoma gambiense — infekce u myší
Metodika stejná jako u
Trypanosoma brucei.
Příklad 1
X 50 mg/kg perorálně v akutním stavu 100% účinek, 80'% recidivy.
Příklad 2
X 50 mg/kg perorálně, žádný účinek.
Příklad 5
X 50 mg/kg perorálně, žádňý účinek.
Příklad 10
X 50 mg/kg perorálně, v akutním stavu 100% účinek, 60 % recidivy.
P ř í к 1 a d 6
X 50 mg/kg perorálně, žádný účinek.
Příklad 7
X 50 mg/kg perorálně, žádný účinek.
Suramin — 7 X 50 mg/kg intraperitoneálně, v akutním stavu 50% účinek, žádná recidiva.
3. Trypanosoma congolense — infekce u myší
Metodika stejná, jako u Trypanosomo bru·, cei.
P říklad 1
X 50 mg/kg perorálně, v akutním stavu 10.0.·% -- účinek, .20 -%: recidivy.
Příklad 2
X 50 mg/kg perorálně, - žádná recidiva.
Příklad 5
X 50 mg/kg perorálně, žádný účinek.
Příklad 10
- X.50.- mg/kg. perorálně, v -akutním . stavu 100%- účinek, žádná:· recidiva.
Př í k 1 a d 6
X 50 mg/kg perorálně, žádný . účinek.
P ř - í k1 -ad - 7
X 50 mg/kg perorálně, žádný účinek.
Suramin — 7 X 50 mg/kg intraperitoneálně, v akutním·. stavu 70% - účinek, žádná recidiva.
4. Entamoeba histolytica (zřeďovací řada)
Byly provedeny pokusy s kmeny PN a Q.
Pro - sloučeniny z . - jednotlivých: příkladů byly zjištěny následující minimální inhibiční koncentrace.
izg/ml
Příklad 1 < 0,01
Příklad 2 0,1
Příklad 5 < 0,01
Příklad 10 < 0,01
Příklad 6 <0,01
Příklad 7 < 0,01
Metr.o.n.idazol 0,1
Pokusy byly provedeny iii vitro zřeďovací řadou ve zkumavkách způsobem podle publikace P. Klein, Bakteriologische Grundlagen der - - chemotherap.eutischen Laboratoriumpraxis, -Springer—Vérlag Berlin—Gottingen— —Heidelberg 1957.
Z výsledků . - - vyplývá,- - že sloučenina - z - příkladu 1 a sloučenina - z příkladu 10 - jsou zvláště - výhodné· - ve - srovnání . se suraminem, který - je: hlavní: složkou například, ve - známých přípravcích germariinu a neganolu. Také účinnost těchto látek proti Entamoeba histolytica in vitro - byla - velmi dobrá. Jak vyplývá z tabulky, byla více než 10 X: překročena účinnost metronidozalu.
5. Tňchornonas vaginalis: — - infekce- u. myší.
Sloučeniny - - podle - vynálezu. byly zkoušeny v různých koncentracích. Vyhojení: infekce bylo sledováno mikroskopicky a v kultuře.
% vyhojených Perorální zvířat dávka.
mg/kg
Příklad-.!, 100 5 X 25
Příkladi2< 10 5 X 50
Příklad 5 100 5 X 25
Příklad 10..; 100 5 X 25
Příklad 6 50 5 X 50
Příklad 7 100 . 5 - X - 50
metronidazol 100 5 X 25
tin^dazol 100 5 X 25
Zjištěné - - hodnoty toxicity, vyjádřené . jako LDso pro myš, kmen NMRJ, při peroráíním podání a při - sledování - týden leží pro - sloučeniny z příkladů 1, 7 a 10 výše než:- 1500 - mg/ /kg.
Sloučeniny podle vynálezu je možno použít: u:lidí:i:u. zvířat, k - léčebným· - účelům, zejména - k- léčení infekcí - způsobených: Trichomo.nádami, Trypanosomamí. - . a' - Amoebami. Mimoto padají tyto- látky - v- - úvahu při.léčbě Lelshmanias.
Ze:, zvláště-účinných - - sloučenimpodle: vynálezu - je.-nutno- uvést:
2-f enyl-5- (2--( lmiethy--5-nitroimidazol-2-yl) vinyl ] -.1,3,4'thíadiazol,
2- (4-py ríd у1 ) -5- ( 2- (l-methyl-S-nitr oimidazol-2.-yl) -vinyl ] -1,3,4-.thiadiazzí, 2-(2-( l-methrl-5-nitI'oimidazol-2-yl) vinyl ( -
1,3,4--hiadiazol,
2-e.thyl-54 2-( l-.methylJ5-nitroimidazol-2-yl) vinyl ] -1,3,44hiadiazo.l a 2-ethyl-5- ( l-nrethyl-2- (l-methyl-5-nitroimidazol-2-yl) vinyl ] ‘l;3,?thiadiazol.
Účinní látky podle . vynálezu je- možno zpracovat' na. cHemoiierapeutlcké - prostředky k léčbě. - mikrobiálních - infekcí - u - lidí i i u zvířat, tyto přípravky obsahují kromě běžných nosičů a ředidel jako účinnou látku sloučeninu obecného - vzorce: I.
Chemoterapeutické prostředky se vyrábějí - tak,- že- se- dávka - vhodná pro . podání . v - příslušné· čistotě- - smísí s . běžnými nosiči ' nebo ředidly -a popřípadě . s dalšími - pomocnými prostředky podle . zvolené - cesty .-podání.
Výhodné lékové . - formy - obsahují . dávku vhodnou pro jednorázové ' perorální podání. Jde zejména o tablety, potahované - tablety, dražé, kapsle, pilulky, prášky nebo suspenze. Pro - poměrně-- špatnou - rozpustnost sloučenin podle - vynálezu je - . perorální. podání nejvýhodnější.
Je ovšem také možné podávat sloučeniny podle vynálezu parenterálně vedle injekčních roztoků. Mimoto - je- možno tyto látky použít k výrobě čípků. V případě léčení Tri201541 chomonias padají v úvahu také přípravky vhodné pro aplikaci do pochvy, jako vaginální tablety, globule a prášky.
Vhodná dávka závisí na povaze a závažnosti onemocnění. Podávají se denní dávky až 5 g. .
Jednotlivé dávky, které se popřípadě podávají několikrát denně, jsou 50 až 1000 mg. U infekcí způsobených Trypanosomami - leží jednotlivá dávka s výhodou v rozmezí 500 až 1000 mg, u infekcí způsobených Entamoebou v rozmezí 100 až 500 mg a u infekcí způsobených Trichomonadami v rozmezí 100 až 300 mg.
Zpravidla se svrchu uvedená jednotlivá dávka podává 2 až 5 X denně, léčení trvá obvykle u Trypanosomových infekcí 14 až 20 dnů, u Entamoebových infekcí 5 až 8 dnů a Trichomonadových 'infekcí rovněž 5 až 8 dnů.
Pro praktické použití se zpracovávají sloučeniny podle vynálezu s běžnými farmaceutickými nosiči.
Tablety je možno připravit pronášením účinné látky se známými pomocnými látkami, například s 'inertními ředidly, jako jsou dextróza, sacharóza, sorbit, mannit, polyvinylpyrrolidon, uhličitan vápenatý, fosforečnan vápenatý nebo mléčný cukr, se zahušťovadly, jako jsou kukuřice, škrob nebo kyselina alginová, s pojivý, jako jsou škrob nebo želatina, s kluznými látkami, jako jsou stearan hořečnatý nebo mastek a/ /nebo s prostředky k dosažení deportního účinku, jako jsou karboxypolymethylen, karboxymethylcelulóza, aceeátftalátcelulóza nebo polyvinylacetát. Tablety se mohou také skládat z několika vrstev.
Odpovídajícím způsobem je možno analogicky jako tablety vyrobit dražé a takto vzniklá jádra dražé se pak potahují běžným způsobem, například kolidonem nebo šelakem, arabskou gumou, mastkem, kysličníkem titaničitým nebo cukrem. Obal dražé může také být z několika vrstev, přičemž je možno užít pomocných látek, které byly uvedeny svrchu při výrobě tablet.
Suspenze s obsahem sloučenin podle vynálezu jako účinných látek mohou obsahovat složky zlepšující chuť, například sacharin, cyklamát nebo cukr, a také aromatické látky, jako vanilin nebo pomerančový extrakt. Mimoto mohou suspenze obsahovat látky, které umožňují vznik této suspenze, jako sodnou sůl karboxymethylcelulózy, nebo ochranné látky, jako p-hydroxybenzoát. Kapsle s obsahem účinné látky je možno získat například tak, že se práškovaná směs účinné látky, například směs s inertním nosičem, jako mléčným cukrem nebo sorbitem, uloží do želatinové kapsle.
Čípky je možno vyrobit například smíšením účinné látky s vhodným nosičem, jako neutrální tukem nebo polyethylenglykolem a jeho deriváty, vzniklá směs se . pak zpracovává běžným způsobem.
Přikladl
Výroba 2-methy 1-5- [ 2- (l-methyl-5-nitroimidazol-2-y 1) vinyl ] -1,3,4-thiadiazolu
V reakční nádobě, opatřené míchacím zařízením, se zahřívá 11,4 g 2,5-dimethyl 1,3,4-thiadiazolu, 15,5 g l-methyl-5-nitroimidazolt2-karboxaldehydu a 0,2 g chloridu zinečnatého ve směsi s 50 ml ledové kyseliny octové a 20 ml anhydridu kyseliny octové 10 hodin k varu pod zpětným chladičem. Po zchlazení se vysrážená pevná látka promyje ledovou kyselinou octovou a nechá se překrystalovat z dimethylformamidu. Tímto způsobem se získá ve výtěžku 62 % teoretického množství 15,6 g barevných krystalků o bodu tání 248 °C.
Příklad 2
2-Fenyl-5- [ 2- (l-methyl^-nitr οΐηπά3ζο--2-yl) vin^^lj-1,3,4-thiadiazol
17,6 g 2-meehyl-5-fenyl-l,3,4tthiad^zolu,
15,5 g l-methyl-5tmtгoiInidazot-2-kar,boxalt dehydu a 0,5 g chloridu zinečnatého se zahřívá ve 100 ml kyseliny octové a ' 50 ml anhydridu kyseliny octové 7 hodin k varu pod zpětným chladičem. Po smíšení reakční směsi s vodou se vysrážená pevná látka nechá překrystalovat z ledové . kyseliny octové. Tímto způsobem ' se ve výtěžku 56 % teoretického množství získá 17,5 g produktu o bodu tání 257 °C.
Příklad 3
2- [ 2-Chlorf enyl) -5- [ 2- (l-methyl^-nitroimidazo^-yl] vinylj-1,3,4-thiadiazol g 2-meetlyll5-(2-chioгfenyljtlД4tthiat diazolu a 15,5 g l-methyl-5-nitroimidazol-2-karboxaldehydu se zahřívá s 0,5 g chloridu zinečnatého ve směsi 100 ml kyseliny octové a 50 ml anhydridu kyseliny octové 6 hodin k varu pod zpětným chladičem. Po zchlazení se reakční směs smísí s etherem, vysrážená pevná látka se promyje vodou a nechá se překrystalovat z dimethylformamidu. Tímto způsobem se ve výtěžku 53 % teoretického množství získá 18,5 g výsledné látky o bodu tání 239 °C.
P říkl ad 4
2- (4-СЫог1 enyy )-5-[ 2- (l-methy^-nitro-imida^(^]l-2-^,^;L) viny 1] t1,3,4-thiadiazol g 2-meehyll·5-(4-chlorfenylJtlД4-thiat diazolu a 22,8 g l-methyl-5tnitroimidazol-2-karboxaldehydu se zahřívá s 0,5 g chloridu zinečnatého ve směsi 100 ml kyseliny octové a 50 ml anhydridu kyseliny octové 5 hodin k varu pod zpětným chladičem. Po zchlazení se vysrážená pevná látka -odsaje na filtru, promyje se koncentrovaným amoniakem a nechá překrystalovat z dimethylformamidu. Tímto způsobem se získá ve výtěžku 77 % teoretického množství 27,5 g výsledného produktu o bodu tání 268 °C.
Příklad 5
2- (4-Pyridyl )-5-(2-( l-methylj5-nltroimidazol-2-yl) vinyl]-1,3,4-thiadiazol
8,8 g 2-methyl-5-(4-pyridyl )-1,3,4-thiadiazolu a 7,7 g l-methyl-5-nitroimidazol-2-karboxaladehydu se zahřívá s 0,2 g chloridu zinečnatého ve směsi 50 ml ledové kyseliny octové a 25 ml anhydridu kyseliny octové 6 hodin к varu pod zpětným chladičem. Po zchlazení se vysrážená pevná látka odsaje na filtru, promyje se koncentrovaným amoniakem a nechá překrystalovat z dimethylformamidu.
P ř í к 1 a d 6
2- [ 2- (l-Methyl-5-nitr oimidazol-2-yl) vinyl ] -1,3,4-thiadiazol
К 10 g 2-methyl-l,3,4-thiadiazolu, který je rozpuštěn ve směsi 100 ml kyseliny octové a 50 ml anhydridu kyseliny octové, se po přidání 0,3 g chloridu zinečnatého po kapkách přidává 15,5 g l-methyl-5-nitroimidazol-2-karboxaldehydu v roztoku 100 ml kyseliny octové a 50 ml anhydridu kyseliny octové v průběhu 5 hodin při teplotě varu pod zpětným chladičem. Po 24 hodinách se z reakční směsi odpaří rozpouštědlo a přidá se ether. Po promytí vodou se surový reakční produkt nechá překrystalovat z xylolu, čímž se získá ve výtěžku 39 % teoretického množství 9,3 g výsledného produktu o bodu tání 214 °C.
P ř í к 1 a d 7
2-Ethyl-5- [ 2- (l-methyl-5-nitroimidazol-2-yl) vinyl ] 1,3,4-thiadiazol
К 12,8 g 5-ethyl-2-methyl-l,3,4-thiadlazolu a 0,5 g chloridu zinečnatého v roztoku ve 100 ml ledové kyseliny octové a 50 ml anhydridu kyseliny octové se přidá při zahřívání к varu pod zpětným chladičem v průběhu 10 hodin roztok 15,5 g l-methyl-5-nitroimidazol-2-karboxaldehydu v 50 ml ledové kyseliny octové a 25 ml anhydridu kyseliny octové. Vzniklá směs se udržuje ještě 20 hodin na bodu varu pod zpětným chladičem, načež se rozpouštědlo odpaří. Odparek se promyje acetonem a pak se čistí na sloupci silikagelu (typ A firma Merck), sloupec se vymývá směsí chloroformu a ethylalkoholu v poměru 98 : 2. Tímto způsobem se získá ve výtěžku 21 % teoretického množství 5,6 g analyticky čistého reakčního produktu o bodu tání 165 °C.
Příklad 8
2-Methyl-5-[l-methyl-2-(l-methyl-5-nitrolmidazol-2-yl) vinyl ]-1,3,4-thiadiazol
Acetonový roztok z příkladu 7 se odpaří, odparek se nanese na vrchol silikagelového sloupce (typ A firma Merck) a sloupec se vymývá směsí chloroformu a methylalkoholu v poměru 98:2. Tímto způsobem se získá 5,4 g produktu o bodu tání 249 °C. Mimoto se získá 3,4 g stereoisomerní sloučeniny o bodu tání 155 °C.
Celkový výtěžek z příkladů 7 a 8 byl 54 % teoretického množství.
Příklad 9
2-n-tridecyl-5- [ 2- (l-methyl-5-nltroimidazol-2-yl) -vinyl ] -1,3,4-thiadiazol
8,45 g 2-tridecyl-5-methyl-l,3,4-thiadiazolu, 4,65 g l-methyl-5-nitroimidazol-2-karboxaldehydu a 0,5 g chloridu zinečnatého se zahřívá ve 40 ml kyseliny octové a 15 ml anhydridu kyseliny octové 24 hodin к varu pod zpětným chladičem. Po odpaření rozpouštědla se odparek nechá překrystalovat z alkoholu, čímž se získá 7,1 g výsledného produktu, což je 61 % teoretického množství. Bod tání je 91 °C.
Příklad 10
2-Ethyl-5- [ l-methyl-2- (l-methyl-5-nitroimidazol-2-yl) vinyl]-l,3,4-thiadiazol
К 17,1 g 2,5-diethyl-l,3,4-thiadiazolu, který je rozpuštěn ve směsi 60 ml kyseliny octové, 25 ml anhydridu kyseliny octové a 0,5 g chloridu zinečnatého, se v průběhu 5 hodin přidá po kapkách při bodu varu pod zpětným chladičem 4,65 g l-methyl-5-nitroimidazol-2-karboxaldehydu v roztoku v 80 ml ledové kyseliny octové a 35 ml anhydridu kyseliny octové. Po 24 hodinách zahřívání na bod varu pod zpětným chladičem se reakční směs odpaří a smísí s vodou. Vysrážený reakční produkt se podrobí sublimaci a překrystalování z propanolu. Tímto způsobem se ve výtěžku 35 % teoretického množství získá 2,9 g výsledného produktu o bodu tání 125 °C.
Dále budou uvedeny směsi, z nichž je možno běžným způsobem vyrobit farmacéutické přípravky:
1. Tablety
1. účinná látka vzorce I 120 mg
laktóza 200 mg
methylcelulóza 15 mg
kukuřičný škrob 50 mg
mastek 11 mg
stearan horečnatý 4 mg
400 mg
2. účinná látka vzorce I 120 · mg
laktóza 178 mg
Avicel 80 mg
Polywachs 6000 20 mg
stearan hořečnatý 2 mg
400 mg střední molekulovou hmotností 4000, hydro xypropylmethylcelulozou, mastkem a steara nem hořečnatým a lisuje na tablety o hmot nosti 280 mg.
4. Způsob výroby dražé
2. Vaginální tablety
Dražé o hmotnosti 245 mg je možno· vyrobit z následující směsi:
1. účinná látka vzorce I 80mg kyselina mléčná 30mg glukóza 670mg laktóza 200mg hydroxypropylmethylcelulóza 20mg g
2. účinná látka vzorce I 80mg kyselina boritá 30mg laktóza 890mg g
3. Způsob výroby tablet
Tablety o hmotnosti 280 mg je možno vyrobit následující směsí:
sloučenina z příkladu 1 nebo 10 200 mg polyvinylpyrrolidon s molekulovou hmotností 250 000 20mg polyethylenglykol s molekulovou hmotností 4000 14mg hydroxypropylmethylcelulóza 40mg mastek 4mg stearan hořečnatý 2mg
280 mg
Účinná látka se zvlhčí polyvinylpyrrolidonem ve formě 10% vodného roztoku a protlačí se sítem s průměrem ok 1,0 mm, načež se suší při teplotě 50 °C. Vzniklý granulát se smísí s polyethylenglykolem se
účinná látka z příkladu 1 nebo · 10 150 mg
laktóza 60 mg
kukuřičný škrob 30 mg
polyvinylpyrrolidon 4 mg
stearan hořečnatý 1 mg
245 mg
Směs účinné látky s laktózou a kukuřičným škrobem se zvlhčí 8% vodným roztokem polyvinylpyrrolidonu a protlačí sítem o průměru ok 1,5 mm, směs se suší při 50 °C a znovu se protlačí sítem o průměru ok 1,0 mm. Takto získaný granulát se promísí se stearanem hořečnatým a lisuje na jádra dražé. · Získaná jádra se potahují běžným způsobem slupkou, sestávajíčí v podstatě z cukru a mastku.
5. Způsob výroby čípků čípek obsahuje:
účinná látka 550 mg základní hmota (například
Witepsol H · 19) 1500 mg
1750 mg
Základní hmota se roztaví a při teplotě 38 °C se práškovaná účinná látka v tavenině disperguje. Směs se lije při 35 °C do předem zchlazených forem.

Claims (5)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Způsob výroby 5-[ (2-nitroimidazolyl)-vinyl]-l,3,4-thiadiazolových derivátů obecného vzorce I,
    R* kde
    R2 a R3 mají svrchu uvedený význam, s 5-nitroimidazol-2-karboxaldehydem vzorce III kde znamená
    R2 atom vodíku nebo methyl a
    R3 atom vodíku, alkylový zbytek o 1 až 13 atomech uhlíku, fenylový zbytek, chlorfenylový zbytek nebo pyridylový zbytek, vyznačující se tím, že se uvede v reakci 2-substituovaný 1,3-thiadiazol obecného vzorce n, (III) při teplotě 50 až 220 °C, popřípadě za přítomnosti kyselého katalyzátoru kondenzace a popřípadě za přítomnosti rozpouštědla.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se к reakci užije výchozích látek obecného vzorce II, v nichž znamená R2 atom vodíku nebo methyl a R3 atom vodíku, methyl, ethyl, fenyl nebo pyridyl.
  3. 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se uvede v reakci 2,5-dimethyl-l,3,4-thiadiazol s l-methyl-5-nitroimidazol-2-karboxaldehydem za vzniku 2-methyl-5-[2-(l-me thyl-5-nitroimidazol-2-yl j vinyl ] -1,3,4-thiadiazolu.
  4. 4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se uvede v reakci 5-ethyl-2-methyl-1,3,4-thiadiazol s l-methyl-5-nitroimidazol-2-karboxaldehydem za vzniku 2-ethyl-5-[2- (l-methyl-5-nitroimídazol-2-yl) vinyl ] -1,3,4-thiadiazolu.
  5. 5. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se uvede v reakci 2,5-diethyl-l,3,4-thiadiaizol s l-metihyl-5-nitroimidazolkarboxaldehydem za vzniku 2-ethyl-5-[l-methyl-2-(l-methyl-5-nitroimidazol-2-yljvinyl]-l,3,4-thiadiazolu.
CS766489A 1975-10-07 1976-10-07 Process for preparing 5-//2-nitroimidazolyl/vinyl/-1,3,4-thiadiazoles CS201541B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2544702A DE2544702C3 (de) 1975-10-07 1975-10-07 Nitroimidazolylvinylthiadiazole

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS201541B2 true CS201541B2 (en) 1980-11-28

Family

ID=5958448

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS766489A CS201541B2 (en) 1975-10-07 1976-10-07 Process for preparing 5-//2-nitroimidazolyl/vinyl/-1,3,4-thiadiazoles

Country Status (6)

Country Link
BE (1) BE847030A (cs)
CS (1) CS201541B2 (cs)
DE (1) DE2544702C3 (cs)
IN (1) IN143954B (cs)
SE (1) SE420607B (cs)
ZA (1) ZA765981B (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3010345A4 (en) * 2013-06-21 2017-04-12 The Regents of The University of California Expanded therapeutic potential in nitroheteroaryl antimicrobials

Also Published As

Publication number Publication date
DE2544702B2 (de) 1980-01-03
IN143954B (cs) 1978-03-04
SE7611036L (sv) 1977-04-08
DE2544702A1 (de) 1977-04-21
DE2544702C3 (de) 1980-09-11
SE420607B (sv) 1981-10-19
ZA765981B (en) 1977-10-26
BE847030A (fr) 1977-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3709901A (en) Substituted n-benzylimidazoles
US3818014A (en) 2-quinolyl-4(5)-trifluoromethylimidazoles
EP0005129B1 (en) Substituted pyridylsulfinylbenzimidazoles having gastric acid secretion properties, pharmaceutical preparations containing same, and intermediates for their preparation
US4284640A (en) Ethylene derivatives
US3364112A (en) Compositions and methods employing certain 6-substituted-imidazo(2, 1-b) thiazoles as anthelmintics
US4188486A (en) 2-Substituted benzimidazole compounds
US2746960A (en) New chemotherapeutic nitrofurans
Rida et al. Synthesis and in vitro evaluation of some novel benzofuran derivatives as potential anti-HIV-1, anticancer, and antimicrobial agents
HUT76639A (en) Pyridyl-thio-compounds, process for producing them and their use
US4005202A (en) 5(6)-Benzene ring substituted benzimidazole-2-carbamate derivatives having anthelmintic activity
Babu et al. Synthesis and biological evaluation of new 1, 2, 3-triazole based 2-sulfonylbenzoxazoles as potent anti-inflammatory and antibacterial agents
CS201541B2 (en) Process for preparing 5-//2-nitroimidazolyl/vinyl/-1,3,4-thiadiazoles
US4152440A (en) Novel derivatives of imidazole, and pharmaceutical compositions containing them
US4187303A (en) Thiazine derivatives
US4213986A (en) Novel derivatives of imidazole and pharmaceutical compositions containing them and method of use
US4046907A (en) Imidazole alkylaminoethylene compounds
US3535331A (en) Water-soluble 2-substituted benzimidazole hypophosphite salts
US4277485A (en) Oxazole or isoxazole alkylamino ethylene compounds as inhibitors of H-2 histamine receptors
US4218460A (en) Nitroimidazoles
US3787415A (en) N-methyl-imidazole derivatives and their production
US4038410A (en) Nitroimidazole derivatives and process for the preparation thereof
US3538108A (en) Water - soluble 2 - substituted benzimidazole methanesulfonic acid salts
US4024260A (en) Ethylene derivatives
JPS6152154B2 (cs)
KR820001686B1 (ko) 니트로이미다졸류의 제조방법