CS200963B1 - New phosphoryl and thiophosphorylhydrazones of mucochloric acid - Google Patents
New phosphoryl and thiophosphorylhydrazones of mucochloric acid Download PDFInfo
- Publication number
- CS200963B1 CS200963B1 CS49179A CS49179A CS200963B1 CS 200963 B1 CS200963 B1 CS 200963B1 CS 49179 A CS49179 A CS 49179A CS 49179 A CS49179 A CS 49179A CS 200963 B1 CS200963 B1 CS 200963B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- analysis
- concentration
- phosphoryl
- hydrazone
- Prior art date
Links
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical group [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N (e)-2,3-dichloro-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\Cl)=C(/Cl)C=O LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N 0.000 title description 11
- ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N mucochloric acid Natural products OC1OC(=O)C(Cl)=C1Cl ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 25
- -1 thiophosphoryl hydrazones Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 claims 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims 2
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 claims 1
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 claims 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 claims 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims 1
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 claims 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Substances NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical compound ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- JZLIOJXDRWUYMZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C(Cl)C=O JZLIOJXDRWUYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000963007 Anelosimus may Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
Description
X ČESKOSLOVENSKÁSOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19)
POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 200 963 (Π) (Bl)
(61) (23) Výstavná priorita(22) Přihlášené 23 Ol 79(21) ργ 491_79 (51)Intel.3 A Ol H 9/36
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (40) Zverejnené 31 Ol 80(45) Vydané 01 02 33
Autor vynálezu KONEČNÍ VÁCLAV RNDr. CSc., β
KVORIAKOVÁ ZLATICA RNDr., BRATISLAVA
(54) NOVÉ FOSFORYL A TIOFOSFORYLHYDRAZÓNY KYSELINY MUKOCHLÓROVEJ
Predmetom vynálezu sú nové fosforyl a tiofosforylhydrazóny kyseliny mukochlórovej asposob ich přípravy. Zlúčeniny podlá vynálezu sa móžu použil ako insekticidy. Z literatúry sú známe reakcie tiofosforylhydrazínov s aldehydmi a ketónmi za vznikuroznych hydrazónov: o
/rao/2 P
NH - H R1 « alkyl, R2 » alkyl, R^ = alkyl, cykloalkyl /USA pat. 2,965.667/.
Teraz sa zistili nové fosforyl a tiofosforylhydrazóny kyseliny mukochlórovej vzorce I
X
C = C - COOH
I I
Z Y (I) 1 2v ktorom R znamená alkyl, fenyl, alkoxy, fenoxy, N-alkylamidu, Ν,Ν-dialkylamidu, R znamenáalkoxy, propargyloxy, 2-chlóretoxy, 2-metoxyetoxy, 2-etoxyetory, fenoxy, Ν,Ν-dialkylamido,alebo R a R spolu s fosforom tvoria 5,5-dimetyl-l,3,2,-dioxafosforinanový kruh, X znamenákyslík, síru, Y znamená H, chlór, alkyltic, Z znamená chlór, alkyltic, pričom v substitun- 200963 200 903
toch alkyl a alkoxy sú vždy 1 až 4 atomy uhlika a ich tautomérna forma všeobecného vzore* II
ř = K - N = CH - C β C - CQOH (XI) XH Z, Ϊ
Zlúčeniny vzorca I a II sa možu vyskytovat vo forma monoméru alebo diméru vzorcov III· IV
a V Ή - I \
H C - H Z - 0 ... H - 0 Ϊ
\ X \ X i X-z
Η-°ζ H
X H - NC X
Rl/Z (III)
Z - C. 0 - H ... CX Y X-Z X-c/ ý 0 ... H - 0^ - z
H - C
X (IV) 200 083
'N - H i \
H C - E Z‘CX /"‘‘A χτ
|"°X O - H ... O C - Z,
Y 1 H - C' X. (V)
Súčasne bol zistený sposob přípravy zlúčenin vzorca 1 reakciou fosforyl, tiofosforyl-hydražinu všeobecného vzorca VI „1 P - KH - (VI)
v ktorom R1, R^ a X majú už uvedený význam s kyselinou mukochlórovou všeobecného vzorca VII
O (VII)
'OH v ktorom Y a Z majú už uvedený význam v prostředí organického rozpúšladla ako je benzén,toluén, xylén, cyklohexán, chlorid uhličitý, chloroform, metanol, etanol, propanol a podobnípri teplote 15 až 130 °C.
Wasledujúce příklady bližšie osvetiujú, ale nijako neobmedaujú fosforyl a tiofosforyl-hydrazóny kyseliny mukochlórovej ako i sposob ich přípravy. Příklad 1 Ο,Ο-dietyltiofosforylhydrazón kyseliny mukochlórovejPostup a/ K 0,5 molu kyseliny mukochlórovej v 5OO ml xylénu aa za miešania přidalo 0,5 moluΟ,Ο-dietyltiofosforylhydrazínu. Reakčná zmes sa za miešania vyhriala na teplotu refluxu,pričom sa zároveň azeotropicky oddělovala vzniknutá reakčná voda. Po ukončení reakcie- oddělilo ea 9 ml vody - sa nechala reakčná zmes vychladnúí, vylučené krystalická látkasa oddělila filtráciou, na filtri premyla xylénom. Získala aa biela krystalická látka 200 903 8 t. t. = 135 až 138 °C e 79,7 %-ným výíaíkom zloženia:
Analýza pra:Vypoč.: /m. h. = 335,15/
9,57 % S9,90 % S
9,24 % PZist.: 9,08 % P
Struktúra zldčeniny bola povrdená spektrálnými metodami: //P=N/ : IC v CC14: V/o-H/ : 3 200 cm"11^/S-H/ : 2 555 cm"1
Vmonomér /0=0/ : 1 795 cm i^/P=S/
Jdimér /0=0/ UV v CHjOtt : λΜχ ·. 287 nm -1 t -1 1 687 cm/log í : 4,32/ 1H - HUR v CC14 : CH3 - CHg : 1,35 & /ppm/ CH2 : 4,13 & /ppm/ =CH- : 8,91 & /ppm/ OH : 9,16 a 9,63 £ /ppm/
8,36 % N8,27 * M 1 193 cm -1 666 cm -1 644 cm -1 21,16 % Cl21,06 % Cl
Postup b/ K 0,5 molu kyseliny mukochlórovej v 500 ml etanolu 99 $**nom sa pri laboratornej teplo-tě přidalo 0,5 molu Ο,Ο-dietyltiofosforylhydrazinu. Reakčná zmes sa miešala pri rovnakejteplote 4 hodiny. Et«iol sa oddestiloval za zníženého tlaku, destilačný zvyšok sa přečistilkryátalizáciou z heptánu. Získala sa biela krystalické látka s t. t. - 136 až 138 °C/85%-ný výlažok/. Látka je identická s látkou připravenou podlá postupu a. Příklad 2 O-etyl-etyltiofosfonylhydrazón kyseliny mukochlórovej t. t. = 103 až 105 °C /54,7%-ný výlažok/ Analýza pre: h. = 319,11/ Vypoč.: 7,52 % H 10,04 Ϊ S 9,71 % P 22,21 % Cl Nájd.: 8,24 % N 9,82 % S 9,65 % P 22,61 % Cl IČ v CC14 : ^/0-H/ : 3 199 cm“L Jmono/C=0/ : 1 785 cm"1 ^/S-H/ s 2 353 cm dim/C=0/ : 1 680 cm"1 \)/p=N/ : 1 2θθ cm UV v CHjOH : A max : 287 /log : 4,20/ Příklad 3 O-etyl-O-metyltiofosforylhydrazon kyseliny mukochlórovejt. t. = 113 aí 115 °C /78,9%-ný výlažok/
Analýza pre: C^jOlgN^BS /m. h. = 321,12/ 200 003
Vypoč.ϊHájů.: IČ v CHClj : UV v CHjOH :
8,72 % N 9,99 % S
8,78 % N 10,47 % S ^/O-H/ 1 3 200))/S-H/ : 2 600 om"1 mono/C=0/ : 1 789 oml) dim/C=0/ 1 1 687 cnfl A : 286 nm /log £ : 4,34/ 9,65 % P 22,08 % Cl 9,56 % P 22,50 % Cl ^/P=H/ : 1 200 001-1 l^/S-H/ 1 643 oni-1 637 cm"1 Příklad 4 O-/-etoxyetyl/-0-metyltiofO3forylhydrazén kyseliny mukochlórovejt. t. -69 až 71 °C /98,35^-ný výíažok/
Analýza pře: CgH^ClgN^O^PS /m. h. = 365,17/
Vypoč.: 7,67 % N 8,78 % S 8,48 % P 19,14 % Cl Hájd.: 7,50 % N 8,42 % S 8,39 * P 19,07 % Cl Příklad 5 Ο,Ο-dietyltiofosforylhydrazón kyseliny β -chlór- β -formylakrylovejt. t. = 133 až 135 °C /86,5^-ný výlažok/
Analýza pře: CgH^ClWgO^PS Vypoč.: 9,32 Náj.i 9,48 % H /m. h. = 300,70/ 10,68 % S 11,11 % S 10,30 % P 9,82 % P 11,79 % Cl 12,11 % Cl IČ v CC14: »)/o-H/ * 3 183 cm* 1 ^/P=M/ * 1 ^93 cm ^/C=Q/ : 1 680 cm“ 1 l^/p=S/ 1 849 cm UV v CHjOH : A fflax : 287 nm /log <f : 4,29 / Příklad 6 O-ety-O-izopropyltiofosforylhydrazón kyseliny β -chlór- β -f ormylakrylovej
t. t. * 118 až 121 “C
Analýza pře: CgH^ClNgO^PS
Vypoč.: 8,91 % M Háj.: IČ c CC1.
9,32 % H /83,6%-ný výlažok/ /m. h. = 314,73/
10,19 % S10,05 % S
9,85 % P9,62 % P 11,27 * Cl11,85 % Cl ^/0-H/ : 3 180 cm-1 -1 1 193 cm
J/C=O/ : 1684 cm_i ^/P*S/ 1 648 cm-L UV v CitjCH : : 288 nm /log £ : 4,29/ -1 Příklad 7 O-etyl.O-izopropyltiofosforylhydrazón kyseliny mukochlórovej 200 903 t. t. = 119 až 121 °C /88,8 %-ný výíažok/
Analýza pře: C^ClgH^K /m. h.349,16/Vypoč.: 8,03 % N 9,18 % S
Háj.: 8,17 % H 9,42 % S
8,87 * P8,55 % P 20,31 % Cl20,73 % Cl Příklad 8 O-etyl-O-propyltiofosforylhydrazón kyseliny mukochlórovejt. t. s ni až 112 °C /85,1%-ný výíažok/ ' Analýza pře: C^H^ClgNgO^PS /m. h. = 349,16/
Vypoč.: 8,03 % H 9,18 % S 8,87 i P
Háj.: 7,39 *H 9,35 % S 8,58 % P 20,31 % Cl20,57 i Cl Příklad 9 O-etyl-Q-izobutyltiofosforylhydrazón kyseliny mukochlórovejt. t. = 95 až 98 °C /84,2 %-ný výíažok/
Analýza pře: cioH17C12M2°4I® /m. h. = 363,18/
Vypoč.:Háj.:
7,72 % H8,09 % H
8,83 % S8,99 % S
8,41 % P8,41 % P 19,52 % Cl19,88 i Cl Příklad 10 O-etyl-O-propargyltiofosforylhydrazón kyseliny mukochlórovejt. t. = 79 až 81 °C /88,5 %-ný výíažok/
Analýza pře: C^jClgN^BS /m. h. = 345,13/
Vypoč.: Háj.:
8,95 % P8,57 % P
8,12 % H7,97 % N
9,29 % S9,49 % S Příklad 11 0,0-dipropyltiofosforylhydrazón kyseliny mukochlorovejt. t. = 85 až 88 °C /69,4 *-ný výíažok/
Analýza pre: C^QH^ClgHgO^PS /m. h. = 363,14/.
Vypoč.: Háj.:
7,72 % M7,66 % H
8,83 % S8,86 % S
8,41 % P8,31 % P 19,52 % Cl20,00 % Cl Příklad 12 0-/2-chlóretyl/-Q-propyltlofoaforylhydrazón kyseliny mukochlorovejt. t. = 72 až 75 °C /85,6 %-ný výíažok/ /m. h. - 383,62/ 8,07 % P 27,72 % Cl 8,02 % P 27,96 % Cl
Analýza pre: C^H^Cl^NgO^PS
Vypoδ.: 7,30 % H
Háj.: 7,64 % H
8,36 % S8,44 % S 200 903 IČ v CHjCM: ^/O-H/ : 3 164 cm’1 t->p=s/ : 660 cm_1 UV v CH^OH: A.maY : 224 nm /log £ : 3,18/300 nm /log £ : 2,64/ ?mono/C=0/ : 1 780 cmVaim/C=0/ : 1 673 cm 1 Příklad 13 0-/propargyl/-0-izopropyltiofosforylhydrazón kyseliny mukochlórovejt. t. = 32 až 83 °C /92,0 %-ný výíažok/
Analýza pre: C10H13C12H2°4PS Vyp.: 7,80 % N 8,93 % S 8,62 % P 19,74 % Cl Háj.: 8,09 % N 8,86 % S 8,51 % P 19,97 % Cl Ιδ v CHC13; ^/0-tí/ : 3 300 ‘1 cm ^/p=s/ s 653 Ý mono/C=0/ : 742 cm"l 629 cm’1 9dim/C=0/ s X 671 cm’1 »/C=c/ · 2 392 o»"1 UV v CILjOE : Amax! 217 /log£ :3,13/ 295 nm /log £ : 2,66/ Příklad 14 0,0-diizobutyltiofosforylhydrazón kyseliny mukochlórovejt. t. = 116 až 117 °C /96,8%-ný výíažok/
Analýza pre: θΐ2Η21ϋ12Ν2θ41®Vypoč.: 7,16 % N
Háj.: 7,29 % H /m. h. » 391,25/
8,19 % S 7,92 % P
8,54 % S 7,82 % P 18,12 & Cl18,36 % Cl Příklad 15 2-/hydrazón-2,3-dichlór-3-formylakrylovej kyseliny/-5,5-dimety1-1,3,č-dioxafosforinan--2-tion ♦t. t. - 170 až 172 °C /94,57%-ný výíažok/
Analýza pre: CgH^ClgNgO^ES /m. h. = 347,28/ Vypoč.: 8,07 % N 9,23 % S 8,92 % P 20,42 % Cl Háj.: 7,91 * H 9,72 % S 9,03 % P 19,97 % Cl Ιδ v CH^CN: : 3 200 cm”1 */Μ/ 1 1 211 cm“1 ^/S-H/ : 2 621 cm’1 ^/P=S/ ! 669 cm.’1 mono/C=0/ : 1 780 cm’1 —1 646 cm’1 / dim/C=0/ s 1 718 cm UV v CH,0H: : 284 nm J max /log £ : 4,37/ Příklad 16 O-etylfenyltiofosforylhydrazón kyseliny mukochlórovej 157 °C /96,6 ϋΒ-ný výíažok/ 2Π0 963 t. t. = 156Analýza pře
Yyp.t
Haj.:
C12H13C12N2°3iB7,63 % W7,86 % N /nu h. - 367,19/
8,73 % S8,61 % S
8,43 * P8,20 i P 19,31 * Cl19,64 * Cl Příklad 17 Ο,Ο-difenyltiofosforylhydrazón kyseliny mukochlórovejt. t. » 163 až 165 °C /96,1 %-ný výíažok/
Analýza pre: Ci^HijClgMgO^PS /m. h. = 431,23/ Vypoč.: 6,50 % M 7,44 % S 7,18 % P Háj.: 6,72 % N 7,27 % s 7,23 % P Ifi v CH^CN: ύθ-Η/ : 3 200 CBfl */S-H/ : 2 && J mono/C=0/ : 1 780 cm Z/P=M/ 1 1 180 ýdim/C=O/ * 1 716 cm" ?/P-S/ : 664 642 ca -1 ca -1 ca -1 ca -1 16,44 % Cl17,04 % Cl UV v CHjOtt : A-max : 285 nm /log € :4,28/ 1H“ HMR v »íSOa_6 : = CH - : 9,00 A /ppm/ OH : 10,78 A /ppm/ 11,50 A /ppm/arom.protony: 8,52 A /ppm/ Příklad 18 O-etyl-N-izopropylamidotiofosforylhydrazon kyseliny mukochlórovejt. t. = 107 až 108 °C /95,5 *-ný výíažok/
Analýza pre: CgH^^ClgNjOjPS Vypoč.: 12,07 % N Háj.: 12,46 % N /m. h. = 348,19/ 9,21 9,05 % S % S 8,90 % P 9,05 % P 20,37 % Cl 20,51 % Cl IČ v CC14: */N-H/ : 3 404 cm”1 V/PsH/ : 1 200 cm”1 ί'/Ο-Η/ 5 3 202 cm”1 ^/P=S/ : θ57 cm”1 ?/S-H/ : 2 553 cm“}· 637 cm”1 ?mono/C=O/ ; 1 783 ca 1>? dim/C=O/ 5 1 680 cm UV v CHjOH : A max : 293 na /log £: 4,28/ Příklad 19 O-etyl-B-izopropylamidotiofosforylhydrazón kyseliny 3-chlór-3-formyl akrylovejt. t. = 93 až 95 °C /29,7 %-ný výíažok/
Analýza pre: C^H^Cl N^O^FS /m. h. = 313,74/ 200 003
Vyp.: Háj.: iC v CC1
13,40 % N 10,22 í S
13,51 % N 10,55 % S ^/N-H/ 1 3 ^02 cm 1 ý/O-H/ 1 3 181 cm~1 ?/c=o/ 5 1 680 cm"1 ^max : 295 ““ /l0g £ í4’21/ 9,88 % P9,77 % P^/P»N/ : 1 193 -1 P/P=S/ : 647 cm 11,30 % Cl11,69 % Cl UV v CHjOH : Příklad 20 O-etyl-NflN-dietylamidotiofosforylhydrazón kyseliny mukochlórovej
t. t. = 115 až 118 CAnalýza pře: C10H13C12Nj0^PS
Vypoč.: 11,60 * N
Háj.: 11,43 % N /87,8 *-ný výíažok//m. h. = 362,22/
8,,85 % S8,74 % S
8,55 % P8,33 * P 19,57 * Cl19,78 % Cl Příklad 21 0-izobutyl-N,N-dimetylamidotiofo8forylhydrazón kyseliny mukochlórovejt. t. = 116 až 118 °C /26,1 %-ný výíažok/
Analýza pre: cioII18^12N3O3ES h· = 362,22/
Vyp.: 11,60 % N 8,85 % S 8,55 % P 19,57 % Cl Háj.: 11,41 % N 8,54 % S 8,71 % P 19,65 % Cl Příklad 22 dietylfosforylhydrazón kyseliny mukochlórovej
t. t. = 160 až 163 C /70,7 %-ný výíažok/
Analýza pře: CgHjjClgNgQ^P
Vyp.: Háj.: IČ v CC1„ :
8,78 4 N8,97 2 N ^/O-H/ : 3 191 cm' 7c=o/ : 1 666 cm rl -1 /m. h. = 319,09/
9,71 % P9,67 % P 22,22 % CL22,65 % Cl /P=N/ : 1 210 cm jJ/p-O/ : 1 261 cm -1
UV v CH-jQHly-HME v BMSO
Amax : 280 1101 /log £ : 4,28/ d-6 CHj-CHg 1,21 S /ppm/ ch2 4,03 S /ppm/ = CH - 8,62 s /ppm/ OH 10,00 S /ppm/ 10,37 /ppm/ Příklad 23 dibutylfosforylhydrazon kyseliny mukochlórovej
Claims (2)
10 200 903 t. t. - 131 až 133 °C /72,0 %-ný výtažok/ Analýza pre: C12H21C12N2°5P /m. h. = 375,19/ Vyp.: 7,47 % N 8,25 % P 18,89 % Cl Náj..: 7,41 % N 8,30 % P 19,09 % Cl IČ v CC14 : ^/O-H/ f 3 181 cm”J9/p-OH/ : 2 569 cnf" ^/P=0/ * 1 ^57 cm?/p=N/ 1 1 204 c“ 1 Pmono/C=0/ : 1753 cm 1J dim/C=0/ : 1664 c““1 UV v CHjOH : λ. mOT : 278 nm /log £ :4,32/ Příklad 24 0,0-dietyltiofosforylhydrazón kyseliny 2-chlór-3-etyltio-3-fornjyl akrylovejt. t. = 75 až 77 °C /93,1 výtažok/ Analýza pře: Ο-^θΗ^θΟΙ NgO^BSg Vyp.: 7,77 % N Náj·: 7,95 %N /m. h. = 360,80/ 17,77 % S 8,58 % P 18,03 % S 8,38 % P 9,82 % Cl9,90 % Cl Zlúčenina 1 vykázala 100 £-nú účinnost v konstantnom insekticídnom účinku na ií. domestica v koncentrácii 0,5 % a v 0,1 %-nej koncentrácii 100 %-nú účinnost na samiciach Tetra-nychus urticae Koch. Zlúčenina 16 vykázala 86 %-nú účinnost v konstantnom insekticídnom účinku na U. domestica v 0,5 %-ne j koncentrácii. Zlúčenina 19 vykázala 100 %-aů. účinnost na samiciach Tetranychus urticae v 0,1 %-nejkoncentrácii. Zlúčenina 22 vykázala 100 %-nú účinnost na samiciach a vajíčkách Tetranychus urticaev 0,1 %-nej koncentrácii. VYNÁLEZU P - NH. » CH - C = (I I X z
1. Nové fosforyl a tiofosforylhydrazony kyseliny mukochlórovej všeobecného vzorca 1 C - COOH (I) Y v ktorom R1 znamená alkyl, fenyl, alkoxy, fenoxy, N-alkylamido, Ν,Ν-dialkylamido, R2 znamená alkoxy, propargyloxy, 2-chlóretoxy, 2-metoxyetoxy, 2-etoxyetoxy, fenoxy, 1 2 Ν,Ν-dialkylamido alebo R a R spolu tvoria a fosforom 5,5-dimetyl-l,3,2-dioxafosforinanový kruh., X znamená kyslík, síru, Y znamená vodík, chlor, alkyltio, Z znamená chlór,alkyltio, pričom v substantnantoch alkyl a alkoxy sú vždy 1 až 4 atomy uhlíka a ich 200 883 11 tautomérna forma všeobecného vzorca II
C - COOH I Y (II)
2. Sposob přípravy zllčenin pódia bodu 1 vyznačující sa tým, že sa nechá reagovat fosforyl,resp. tlofosforylhydrazín vzorca VI R
R2
P - NH - NH2 í (VI) v ktorom R1, R2 a X mají už uvedený význam s kyselinou mukochlótoctovou vzorca VII Z, Y
O H O (VII) OH v ktorom Y a Z mají už uvedený význam v prostředí organického rozplšíadla prl teplote15 až 130 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS49179A CS200963B1 (en) | 1979-01-23 | 1979-01-23 | New phosphoryl and thiophosphorylhydrazones of mucochloric acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS49179A CS200963B1 (en) | 1979-01-23 | 1979-01-23 | New phosphoryl and thiophosphorylhydrazones of mucochloric acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200963B1 true CS200963B1 (en) | 1980-10-31 |
Family
ID=5337094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS49179A CS200963B1 (en) | 1979-01-23 | 1979-01-23 | New phosphoryl and thiophosphorylhydrazones of mucochloric acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS200963B1 (cs) |
-
1979
- 1979-01-23 CS CS49179A patent/CS200963B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1050033A (en) | Triazolylorganophosphorus derivatives | |
| DE2700019A1 (de) | Neue phosphorthioat-derivate und diese enthaltende mittel | |
| US3232830A (en) | Insecticidal (thio) phosphinic acid esters | |
| US4049679A (en) | Insecticidal O,S-dihydrocarbyl-N-haloacylphosphoroamidothioates and S,S-dihydrocarbyl-N-haloacylphosphoroamidodithioates | |
| US2798086A (en) | Amides and esters of iminodiphosphoric acid and nitrilotriphosphoric acid | |
| CS200963B1 (en) | New phosphoryl and thiophosphorylhydrazones of mucochloric acid | |
| US4110443A (en) | Insecticidal o,s-dihydrocarbyl-n-haloacylphosphoroamidothioates and s,s-dihydrocarbyl-n-haloacylphosphoroamidodithioates | |
| US3763160A (en) | Phosphorus containing esters of 2-hydroxyquinoxaline | |
| US3260712A (en) | Alkyl phosphonic and thiophosphonic aryl ester amides | |
| US3885032A (en) | Insecticidal N-aralkanoyl and N-aralkenoyl derivatives of O,S-dihydrocarbylphosphoroamidothioates and S,S-dihydrocarbylphosphoroamidodithioates | |
| CA1076585A (en) | Phosphoric acid derivatives | |
| US4045561A (en) | Pesticidal pyrimidinyl phosphorus esters | |
| US3755511A (en) | Haloalkoxy and haloalkylthio phenyl phosphates phosphorothioates and phosphorodithioates | |
| US3454681A (en) | Amido phosphorus-containing esters | |
| US3374293A (en) | Phosphoric, phosphonic, phosphinic, thionophosphoric, -phosphonic,-phosphinic acid esters | |
| US4472390A (en) | S-Alkyls-(tertiary alkyl) alkylphosphonodithioate insecticides and nematocides | |
| EP0031689B1 (en) | O-aryl-s-tertiary alkyl alkylphosphonodithioate insecticides and nematocides | |
| US3171853A (en) | S-benzylthiomethyl neutral esters of thiophosphorus pentavalent acids | |
| US4426379A (en) | Insecticidal 2-oxo-3-dialkoxyphosphoro-5-cyclopropyl-1,3,4-oxadiazoline | |
| US2891085A (en) | Process for production of | |
| US3726910A (en) | (((alkylthio)alkyl)thio)phenyl carbamates | |
| US3299188A (en) | Phosphoric, phosphonic, phosphinic or thionophosphoric, -phosphonic, -phosphinic acid esters | |
| US3880997A (en) | Insecticidal and acaricidal phosphorous-containing esters of 2-hydroxyquinoxaline | |
| US4287189A (en) | O,S-Dialkyl O-oxysulfonylphenyl phosphorothiolates and phosphorodithioates | |
| US3286000A (en) | Phosphorus acid ester-containing isonitriles |