CS200928B1

CS200928B1 - Aqueous adhesives containing polymere dispersion of caseine

Info

Publication number: CS200928B1
Application number: CS831578A
Authority: CS
Inventors: Jan Durinda; Vladimir Keclik; Jan Majling; Miloslav Marek
Original assignee: Jan Durinda; Vladimir Keclik; Jan Majling; Miloslav Marek
Priority date: 1978-12-14
Filing date: 1978-12-14
Publication date: 1980-10-31

Description

Vynález sa týká vodných lepidiel obsahujúoioh súčasne polymému disperziu a kazeín, ktorý je udržovaný vo formě vodného roztoku prítomnosťou alkalického činidla, ktoré sú dobré spraoovatelné a majú stále tokové vlastnosti a výroba ktorých je nenáročná na postupy a zariadenia a nepředstavuje problém z hlediska negativného posobenia na okolité prost redie.The present invention relates to aqueous adhesives comprising at the same time a polymer dispersion and casein, which is maintained in the form of an aqueous solution by the presence of an alkaline agent which is well processable and still has flow properties and is undemanding in terms of processes and equipment. environment.

Patent USA 3 671 382 popisuje vodné lepidlá obsahujúce súčasne polymému disperziu a kazeín, tvořené kazeínom, kopolymérom vinylacetátu s N-metylolakrylamidom, resp. kyselinou akrylovou vo formě disperzie, kopolymér vinylacetátu s Jj- ofelínom, spravidla etylénom vo formě disperzie ako i solou, ktorá obsahuje alkaliokú prchavú zložku a vytvára kyselinu, zmakčovadlom kazeínu na báze fenylsulfonamidu, takmer výlučné představovaným N-etyl- o.p - toluénsulfonamidom a prchavým alkalickým činidlom, ktoré poskytuje zmesi uvedených látok hodnotu pH v rozmedzí 6-8.U.S. Pat. No. 3,671,382 discloses aqueous adhesives comprising at the same time a polymer dispersion and casein, consisting of casein, a vinyl acetate copolymer with N-methylolacrylamide, respectively. acrylic acid in the form of dispersion, vinyl acetate-J-phenylene copolymer, generally ethylene in the form of dispersion as well as a salt containing an alkali volatile component and forming an acid, a phenylsulfonamide-based casein softener, almost exclusively represented by N-ethyl-op-toluenesulfonamide an agent which provides a pH of 6-8 in the mixture of said substances.

Nevýhodou vodných lepidiel obsahujúoich súčasne polymému disperziu a kazeín popísaných v uvedenom patente je okrem obsahu nákladných a nedostupných kopolymérov v nich a možnej biologickej aktivity látok na báze fenylsulfonamidu, známej v oblasti farmácie, ako i charakteristického zápachu Nretyl- o,p - toluénsulfonamidu, typického zmákěovadla tejto skupiny látok, najma přítomnost prchavého alkalického činidla v nich zabezpečujúceho udržanie kazeínu vo formě vodného roztoku, ako i posobenie týmto činidlomA disadvantage of aqueous adhesives containing both the polymer dispersion and the casein described in said patent is, in addition to the costly and unavailable copolymers therein and the possible biological activity of the phenylsulfonamide-based substances known in pharmacy, and the characteristic odor of Nretyl-, p-toluenesulfonamide. of this class of substances, in particular the presence of a volatile alkaline reagent therein to maintain the casein in the form of an aqueous solution and

200 92o200 92o

200 928 na tuhý kazeín počas vytvárania jeho vodného roztoku v procese výroby daných vodných lepidiel.200,928 for solid casein during the formation of its aqueous solution in the process of manufacturing said aqueous adhesives.

Kazeín, ktorý jo amfotérnym elektrolytům s izoelektrlckým bodom pri pH 4,6 poskytuje sice vodné roztoky v oblasti nad touto hodnotou, teda v spornínanom patente v uvádzanom rozmedzí pH 6-8, tokové vlastnosti jeho roztokov sa však výrazné menia so změnou hodnoty pH. Od týohto však primárné závisia tokové vlastnosti vodnýoh lepidiel obsahujúoioh súčaane polymému disperziu a kazeín, ktorýoh význam spočívá v tom, Se určujú tzv. lepkavost lepidiel, t.j. vlastnost lepidiel, t.j. vlastnost definovaná ako sohopnost lepidla vytvořit lepený spoj meratelnej pevnosti bezprostredne po spojení lepidla a adherendu pri použití nízkého tlaku na jeho vytvorenio a ovplyvňujú, najmh v případe uvedenej súčasnej přítomnosti polymámyoh disperzií i skladovatelnost daných lepidiel , keSže dlsperzie polymérov predstavujú termodynamicky nestály systém majúoi trend po určitej době koagulovat a tento trend je brzděný zdánlivou viskozitou spojitej fázy disperzního systému, tvoronej v danom případe vodným roztokom kazeínu.While casein, which is amphoteric electrolytes having an isoelectric point at pH 4.6, provides aqueous solutions in the region above this value, i.e. in the patented patent within the stated pH range of 6-8, the flow properties of its solutions vary considerably with the change in pH. However, the primary flow properties of the aqueous adhesives depend on the polymer dispersion and the casein, the importance of which is to determine the so-called " the tackiness of the adhesives, i. the property of the adhesives, i. a property defined as the ability of the adhesive to form a bond of measurable strength immediately after bonding the adhesive and the adherend at low pressure to form it, and affects, particularly in the case of the present presence of polymer dispersions, the shelf life of the adhesives, since the polymer dispersions represent a thermodynamically unstable system This trend is hampered by the apparent viscosity of the continuous phase of the dispersion system, which in the present case is an aqueous casein solution.

Prirodzeným dosledkom přítomnosti prehaváho alkalického činidla vo vodných lepidlách obsahujúoieh súčasne polymému disperziu a kazeín, je potom v dásledku jeho úniku do okolia ako počas leh výroby, tak i počas ioh skladovania a použitie, a teda poklesu hodnoty pH daných lepidiel, změna ioh tokpvých vlastností, ako navýše i možnost minimálně čiastočnáho vyzrážania sa kazeínu z vodného roztoku, ktorá máŽe mat za následek oelkovú koloidnú destabilizáoiu zmesí tvoriacioh daná vodná lepidlá obsahujúoe súčasne polymému disperziu a kazeín.The natural consequence of the presence of an overheating alkaline agent in aqueous adhesives containing both a polymer dispersion and casein is due to its escape into the environment both during manufacture and storage and use, and thus to a decrease in the pH value of the adhesives, moreover, the possibility of at least partially precipitating casein from the aqueous solution, which results in a colloidal colloidal destabilization of the compositions comprising said aqueous adhesives simultaneously comprising a polymer dispersion and casein.

Salšou nevýhodou vodnýoh lepidiel obsahujúoioh súčasne polymému disperziu a kazeín popísanýoh v uvedenom patente jo i skutečnost, že vyššio uvedená negativné dásledky na vlastnosti týohto lepidiel má i přítomnost soli, obsahujúcoj prohavú alkalická zložku a tvoriacoj kyselinu v nich.A serious disadvantage of aqueous adhesives is that the polymer dispersion and the casein described in the patent are concurrent with the fact that the aforementioned negative effects on the properties of these adhesives also have the presence of a salt containing a pronounced alkaline component and an acid forming therein.

Salšou nevýhodou vodnýoh lepidiel obsahujúoieh súčasne polymému dispergiu a kazeín, ako i spdsobu ioh výroby rozpúštaním tuhého kazeínu vo vede a zmiešavaním vytvořeného roztoku s polymámou disperziou popísanýoh v uvedenom patente je i skutečnost, že prchavé alkalické Činidlá sú výlučné představovaná hydroxidem amonným, alebo alkalicky reagujúoimi amonnými solami a teda výskyt nežiaduoehe amoniakálneho zápachu v okol^tem prostředí počas ioh výroby, ako i počas ioh skladovania a použitia.A serious disadvantage of aqueous adhesives comprising both the polymer dispersion and casein, as well as the process of dissolving solid casein in science and mixing the resulting solution with the polymer dispersion described in the patent, is that volatile alkaline agents are solely ammonium hydroxide or ammonium hydroxide. salts, and thus the occurrence of undesirable ammoniacal odor in the environment during production, storage and use.

Salšou nevýhodou vědných lepidiel ebsahujúeieh súčasne polymému disperziu a kazeín ako i ioh výroby popísanýoh v uvedenom patente je skutečnost, že páry vznikájúoe z přítomných prchavých alkallzujúeieh Sinidiel ako počas ieh výroby, tak i počas leh skladovania a použitia podporujú v ddsledku svojej prlrodzene alkalickoj povahy koréziu kovových zgriadaní, přítomných spravidla v okolí daných lepidiel ako počas leh výroby, tak i počas ioh skladovania a použitia.A serious disadvantage of scientific adhesives comprising both the polymer dispersion and the casein as well as the production described in said patent is that the vapors formed from the volatile alkali sinters present during both production and storage and use, due to their metallic nature, promote their alkaline nature. generally present in the vicinity of the adhesives, both during production periods and during storage and use.

200 928200 928

Patent USA 3 475 268 popisuje vodné lepidlá obsahujúce súčasne polymérau disperziu a kazeín, tvořené disperziou syntetického alebo prírodného polymeru a kazeínom, ako i kysličníkom hlinitým alebo kysličníkom zinočnatým a sekundárným hydrofosforečňanom amonným. *U.S. Pat. No. 3,475,268 discloses aqueous adhesives comprising a polymer dispersion and casein simultaneously comprising a dispersion of a synthetic or natural polymer and casein as well as alumina or zinc oxide and secondary ammonium phosphate. *

Jedným z nedostatkov vodných lepidiel obsahujúcich súčasne polymérau disperziu a kazeín, ako aj ich výrobyjřozpúštaním tuhého kazeínu vo vodě a zmiešavaním vytvořeného roztoku s polymémou disperziou popísaných v uvedenom patente, je možnost úniku amoniaku vytvářeného v dosledku hydrolýzy sekundárného fosforečnanu amonného, ktorého negativno dósledky na vlastnosti daných lepidiel ako i na ich výrobu - změnu tokových vlastností, ohraničenú skladovatelnost, vývoj nežiadúceho amoniakálneho zápachu a podporu korózie kovových zariadení sme už uviedli vyššie.One of the drawbacks of aqueous adhesives containing both polymer dispersion and casein, as well as their production by dissolving solid casein in water and mixing the formed solution with the polymer dispersion described in said patent, is the possibility of ammonia leakage resulting from hydrolysis of the secondary ammonium phosphate Adhesives as well as for their production - change of flow properties, limited shelf life, development of undesirable ammoniacal odor and support of corrosion of metal equipment have already been mentioned above.

fialším nedostatkom vodných lepidiel obsahujúoioh súčasne polymérau disperziu a kazeín popísanýoh v uvedenom patente je možnost vyzrážania sa akvoamoniakálneho komplexu kovu - hliníka, alebo zinku přítomného v daných lepidlách v dósledku reakcie daných kysličníkov s vodou a amoniakom vytvořeným hydrolýzou sekundárného fosforečňanu amonného a následnej tvorby koloidnýoh hydroxidov daných kovov, a to v dósledku nestability uvedených komplexov v inej ako alkalickej oblasti hodnót pH, známej z oblasti natierania pa.piera pigmentovými nátermi, Prítomnostou sekundárného fosforečňanu amonného, ktorý je alkalickým činidlom, možno sice obsiahnúť alkalická oblast pH 0,1 moláray roztok tejto látky vo vodě má hodnotu pH 7,8. Nestabilita hodnot pH vodných roztokov tejto látky, najmS v případe ioh vystavenia účinkom tepla, používaného tiež spravidla počas výroby daných lepidiel počas rozpúštania tuhého kazeínu vo vodě, je dobré známa a pokles hodnót pH roztokov tejto látky z oblasti alkalickej do oblasti kyslej sa napr. priemyselne využí va při farbení vlněných textilii koloidnými farbivami.A more violent drawback of aqueous adhesives containing both the polymer dispersion and the casein described in said patent is the possibility of precipitation of the aquo-ammoniacal metal-aluminum complex or zinc present in said adhesives due to the reaction of said oxides with water and ammonia formed by hydrolysis of secondary ammonium phosphate metal due to the instability of the complexes in the non-alkaline pH range, known from the field of pigment coating, by the presence of an secondary ammonium phosphate, which is an alkaline reagent, may contain an alkaline pH range of 0.1 molar solution in water it has a pH of 7.8. The instability of the pH values of aqueous solutions of this substance, especially in the case of exposure to heat, also used as a rule during the manufacture of the adhesives during solid casein dissolution in water, is well known. industrial use in dyeing woolen fabrics with colloidal dyes.

Uvedené nedostatky vodných lepidiel obsahujúcich súčasne polymérau disperziu a kazeín, ktorý je udržovaný vo formě vodného roztoku prítomnostou alkalického činidla, ako i ich výroby rozpúštaním tuhého kazeínu vo vodě a zmiešavaním vytvořeného roztoku s polyméraoudisperziou sú odstránené vodnými lepidlem! obsahujúcimi súčasne polymérau disperziu a kazeín, ktorý je udržovaný vo formě vodného roztoku prítomnostou alkalického činidla, podlá vynálezu, ktorých podstatou je, že uvedené alkalické činidlo je tvořené jednou alebo zmesou látok zo skupiny etanolamínov.The above drawbacks of aqueous adhesives containing both a dispersion and casein polymer which is maintained in the form of an aqueous solution by the presence of an alkaline agent, as well as their production by dissolving solid casein in water and mixing the resulting solution with the polymer dispersion are eliminated with an aqueous adhesive! comprising at the same time a polymer dispersion and casein, which is maintained in the form of an aqueous solution by the presence of an alkaline agent according to the invention, said alkaline agent being formed by one or a mixture of substances from the group of ethanolamines.

Tým, že alkalické činidlo prítomnostou ktorého je kazeín, ktorý je neoddělitelnou súčastou lepidiel obsahujúcioh súčasne polymérau disperziu a kazeín podlá vynálezu, udržovaný vo formě vodného roztoka, je tvořené jednou alebo zmesou látok zo skupiny etano lamínov možno dosiahnút oelý, nezvyčajne široký komplex výhod.By maintaining an aqueous solution in the form of a casein, which is an inseparable part of adhesives comprising a polymer dispersion and casein according to the invention, in the form of an aqueous solution, one or a mixture of substances from the group of ethanolamines can provide an unusually wide range of advantages.

V dósledku skutečnosti, že etanolamíny sú neprchavými organickými alkalickými činidlami, sa odstránla vyššie popísané změny tokových vlastností a následné možnosti koloidnej deatabilizácie daných lepidiel, ako počas ioh epracovania a použitia, ako i počasDue to the fact that ethanolamines are nonvolatile organic alkaline agents, the above-described changes in flow properties and the consequent possibilities for colloidal de-stabilization of the adhesives in question, both during processing and use as well as during

200 928 ich výroby, zapříčiněné možnosťami poklesu hodnot pH daných lepidiel vytvářenými doteraz nutnou přítomnoatou prchavých alkalických činidiel alebo sekundárného fosforečnanu amonného v nich.200 928 of their production, caused by the possibility of lowering the pH values of the adhesives produced by the presently present volatile alkaline agents or secondary ammonium phosphate in them.

Obdobné sa prítomnosťou jednej alebo zmesi látok zo skupiny etanolamínov vo vodných lepidlách obsahujúcich súčasné polymému' disperziu a kazeín podlá vynálezu odstráni výskyt nežiadúceho amoniakálneho zápachu v okolitom prostředí ako počas ich skladovania a použitia, tak i počas ich výroby.Similarly, the presence of one or a mixture of ethanolamines in aqueous adhesives containing the present polymer dispersion and casein of the present invention eliminates the occurrence of undesirable ammoniacal odor in the surrounding environment during their storage and use as well as during their manufacture.

Prítomnosťou jednej alebo zmesi látok zo skupiny etanolamínov vo vodných lepidlách podlá vynálezu sa tiež v dásledku neprchavej povahy týchto organiokýoh alkalických činidiel odstráni podpora korózie kovových zariadení přítomných spravidla v okolitom prostředí, ako počas výroby daných lepidiel, tak i počas ich skladovania a použitia, parami alkalickéj povahy vznikajúcimi z prchavých alkalických činidiel alebo sekundárného fosforečňanu amonného přítomných doteraz v daných lepidlách a pSsobiaoioh doteraz na tuhý kazeín počas ich výrobyThe presence of one or a mixture of ethanolamines in the aqueous adhesives according to the invention also removes, due to the non-volatile nature of these organo-alkaline reagents, the promotion of corrosion of metal devices present generally in the surrounding environment during the manufacture of the adhesives of the nature resulting from the volatile alkaline reagents or secondary ammonium phosphate present in the adhesives so far, and to the extent of solid casein during their manufacture

Přikladl hmotnoetných dielov suchého mletého kazeínu získaného z mlieka jeho zrážaním kyselinou chlorovodíkovou sa nasypalo do nádoby opatrenej miešadlom, v ktorej bolo 75 hmot- : nostných dielov vody. Po napučiavaní kazeínu počas 1 hodiny sa k zmesi přidalo 3,5 hmotnostných dielov močoviny, 1,3 hmotnostnýoh dielov trietanolamínu a 0,2 hmotnoetných dielov benzoanu sodného. Po zahriatí zmesi na teplotu 70 °0 a jej intenzívnom miešaní po dobu 20 minút sa obdržal horaogénny roztok kazeínu s hodnotou pH 6,8.Example of parts by weight of dry ground casein obtained from milk by its precipitation with hydrochloric acid was poured into a vessel equipped with a stirrer containing 75 parts by weight of water. After casein swelling for 1 hour, 3.5 parts by weight of urea, 1.3 parts by weight of triethanolamine and 0.2 parts by weight of sodium benzoate were added to the mixture. After heating the mixture to 70 ° C and stirring vigorously for 20 minutes, a horogenous casein solution having a pH of 6.8 was obtained.

Do připraveného roztoku sa pri dokladnom miešaní primiešalo 400 hmotnostnýoh dielov 55 %-nej disperzie kopolyméru vinylaoetátu s 2-etylhexylakrylátom v hmotnostnom pomere 75 : 25, ktorej hodnota pH sa prídavkom nasýteného roztoku uhličitanu sodného upravila na hodnotu 6,4. Po homogenizácii danej zmesi miešaním sa obdržalo vodné lepidlo obsahujúoe súčasne polymému disperziu a kazeín so sušinou 36,1 %, s hodnotou pH6,5 a zdánlivou viskositou 3 000 mPa.s. Po skladovaní tohoto lepidla počgs 4 mesiacov v zatvořenaj nádobě a počas 48 hodin v otvorených zásobníkoch zlepovacieho stroja sa zistila hodnota pH tohoto lepidla rovná 6,4a zdánlivá viskozita rovná 2 800 mPa.s, V priebehu rozpúšťania tuhého kazeínu vo vodě, miešania vzniknutého roztoku s polymémou disperziou, ako i použitia uvedeného vodného lepidla na zlepovacom stroji sa okrem charakteristického zápachu kazeínu nepozoroval žladěn iný zápach.400 parts by weight of a 55% dispersion of a vinyl acetate / copolymer of 2-ethylhexyl acrylate in a weight ratio of 75:25 were added to the prepared solution under vigorous stirring, the pH of which was adjusted to 6.4 by addition of saturated sodium carbonate solution. After homogenization of the mixture by stirring, an aqueous adhesive comprising a polymer dispersion and casein with a dry matter content of 36.1%, a pH value of 6.5 and an apparent viscosity of 3000 mPa.s. was obtained. After storing the adhesive for 4 months in a sealed container and for 48 hours in the open containers of the glue machine, the pH of the adhesive was found to be 6.4 and the apparent viscosity was 2,800 mPa.s. During dissolution of solid casein in water, stirring the resulting solution with polymeric dispersion, as well as the use of said aqueous adhesive on the gluing machine, no other odor was observed, besides the characteristic casein casein odor.

Příklad 2 hmotnostnýoh dielov suchého kyselomliečneho kazeínu sa nasypalo do nádoby opatrenej miešadlom obsahujúoej 81,5 hmotnostnýoh dielov vody. Po přidaní 3 hmotnostnýoh dielov %-ného vodného roztoku dietanolamínu a 0,5 hmotnostnýoh dielov boraxu, ktorý je netoxickým konzervačným činidlom a napučiavaní kazeínu počas 2 hodin sa zmes vyhriala na teplotu 60 °C a pri tejto teplote intenzívně miešala počas 20 minút. Po jej ochladení sa získalExample 2 parts by weight of dry lactic acid casein were poured into a vessel equipped with a stirrer containing 81.5 parts by weight of water. After adding 3 parts by weight of an aqueous solution of diethanolamine and 0.5 parts by weight of borax, which is a non-toxic preservative and swelling casein for 2 hours, the mixture was heated to 60 ° C and stirred vigorously for 20 minutes at this temperature. After cooling, it was obtained

200 920 homogénny roztok kazeínu s hodnotou pH 8,7.200 920 a homogeneous casein solution having a pH of 8.7.

Získaný roztok sa pri dSkladnom miešaní přidal k 200 hmotnostným dielora nízkoviskóznej disperzie poly-2-chlórbutadiénu so sušinou 55 % a hodnotou pH 11,2.The resulting solution was added to 200 parts by weight of a low-viscosity poly-2-chlorobutadiene dispersion having a dry weight of 55% and a pH of 11.2 with thorough mixing.

Po homogenizácii sa k vzniknuté;) zmesi na vulkanizáciu poly-2-chlorbutadiánu pri zvýšenej teplote v procese lepenia přidalo 37,5 hmotnostnýoh dlelov suspenzie kyslleníka zinočnatého pripravenej intenzívnym rozmiešaním 12,5 dielov kysličníka zinočnatého v 25 dieloch 5 %-ného vodného roztoku emulgátora metylén-bis- naftalénsulfoňanu sodného. To dákladnej homogenizácii miešaním počas 5 minút sa získalo vodné lepidlo obsahujúce súčasne polymérau disperziu a kazeín so sušinou 41,4 %, hodnotou pH 10,1 zdánlivou viskozitou 4 700 mPa.s. a koeficientom tixotropie charakterizujúcim jeho tokové vlastnosti rovným ,After homogenization, 37.5 weight parts of a zinc oxide slurry prepared by vigorously mixing 12.5 parts of zinc oxide in 25 parts of a 5% aqueous methylene emulsifier solution was added to the resulting poly-2-chlorobutadian vulcanization mixture at elevated temperature in the gluing process. sodium bisphthalenesulfonate. This was further homogenized by stirring for 5 minutes to obtain an aqueous adhesive containing both a polymer dispersion and casein with a dry matter content of 41.4%, a pH of 10.1, an apparent viscosity of 4700 mPa · s. and a thixotropy coefficient characterizing its flow properties equal,

0,54.0.54.

Po 6 mesiacoch skladovania tohoto lepidla v uzavřetej nádobě a 48 hodinovéj cirkulácii oez nanášaciu vaňu zlepovacieho stroja sa zistila hodnota pH rovná 9,8, zdánlivá viskozita 4 400 mPa.s. a koeficient tixotropie rovný 0,57. Okrem charakteristického zápachu polymémej disperzie nebol počas výroby, skladovania a použitia tohoto lepidla pozorovaný žiaden iný zápach. Po ranohonáaobnom opakovaní výroby a použitia tohoto lepidla nebola pozorovaná nadměrná korózia kovových súčastí zariadení na jeho výrobu a použitie přítomných v bezprostrednom okolí daného lepidla.After 6 months of storage of the adhesive in a sealed container and 48 hours of circulation from the glue gun, a pH of 9.8, an apparent viscosity of 4400 mPa · s was found. and a thixotropy coefficient of 0.57. Apart from the characteristic odor of the polymer dispersion, no other odor was observed during the manufacture, storage and use of the adhesive. After early repetitive production and use of the adhesive, no excessive corrosion of the metal parts of the apparatus and its use present in the immediate vicinity of the adhesive was observed.

Ďalšou, doteraz neuvedenou výhodou vodných lepidiel obsahujúoioh súčasne polymérnu disperziu a kazeín podlá vynálezu je skutečnost, že v ddsledku neprchavého charakteru látok zo skupiny etanolamínov znamenajúceho ako sme už uviedli odstránenie možnosti minimálně čiastočného vyzrážania sa kazeínu z roztoku a následnej koloidnej destabilizáoie daných lepidiel je odstránená nutnost přítomnosti nadbytku alkalizujúoeho činidla v daných lepidlách, čím sa zabráni možnosti výskytu nežiadúcioh zmien v chemickom charaktere polymémej disperzie a to najma v prípadoch, keá uvedené polyméme disperzie sú tvořené látkami podliehajúoimi alkalickéj hydrolýze.Another advantage of the aqueous adhesives which has not been mentioned so far comprises both the polymer dispersion and the casein according to the invention, because, due to the nonvolatile nature of the ethanolamines, the removal of at least partial casein from the solution and subsequent colloidal destabilization is eliminated. the presence of an excess of alkalizing agent in said adhesives, thereby avoiding the possibility of undesirable changes in the chemical nature of the polymer dispersion, especially when said polymer dispersions are formed of substances subject to alkaline hydrolysis.

Uvedené popisy uskutočnenia vynálezu třeba chápat ako ilustrácie pre ebjasnenie vynálezu, ktorý týmito nie je zčtaleka ohraničený.The foregoing descriptions of embodiments of the invention are to be understood as illustrative of the invention, which is by no means limited thereto.

Pod pojmom kazeín rozumieme mliečnu bielkovinu tvořenu nejednotnou zmeaou proteínov, Pre uskutoěnenie vynálezu možno použit rožne typy kazeínu, pričom najvýznamnéjšie sú kazeín kyslých a kazeín kyselomliečny.By casein we mean a milk protein made up of a non-uniform mixture of proteins. Various types of casein can be used to carry out the invention, the most important being acid casein and lactic acid casein.

Pod pojmom polyméma disperzia rozumieme vodnú disperziu látky tvorenej makromolekulami. Pre uskutočnenie vynálezu možno použit vodné disperzie prírodných i syntetiokýoh polymérov charakteru splastomémeho i charakteru elastoméraeho.The term polymer dispersion refers to an aqueous dispersion of a substance consisting of macromolecules. Aqueous dispersions of both natural and synthetic polymers of both splastomeric and elastomeric nature can be used to practice the invention.

Výběr typov kazeínu a polymémej disperzie, ktoré sú neoddělitelnými súčasťami vodných lepidiel podlá vynálezu, ako i velkost ich vzájomného poměru v daných lepidlách, je prirodzene primárné funkciou ich konkrétného použitia, obeone však pre dosiahnutie požadovaného komplexu vlastností platí, že poměr kazeínu k sušino polymémej disperzie máThe choice of casein and polymer dispersion types which are integral parts of the aqueous adhesives of the invention, as well as the size of their relative proportions in the adhesives, is naturally a primary function of their particular use, but obeone to achieve the desired complex of properties my

200 928 byť vyšší ako 0,05 a nižší ako 2.200 928 be greater than 0.05 and less than 2.

Podobna velkosť podielu jednej alebo zmesi látok zo skupiny stanolamínov ku kazeínu vo vodných lspidlách podlá vynálezu je primárné funkolou podielu a typu v nich přítomného kazeinu, obeone však platí, že sa žiada přítomnost homogénnyoh vodných roztokov kazeínu, ktorých hodnoty pH sa naohádzajú nad sposnou hranicou rozpustnosti kazeínu, ktorá je přibližné v rozmedzí 5 až 5,5 a pod oblasťou hodnčt pH umožňujúoich negativna pSsobenie alkalického prostredia na polyméme disperzie, ktorá je přibližné v rozmedzí 10,5 až 11,5. Této požiadavka znamená, že pre poměr jednej alebo zmesi látok zo skupiny etanolamínov ku kazeínu v závislosti na miere kyslosti kazeínu platí, že má byť vhčší ako 0,05 a menší ako 0,25.A similar proportion of the proportion of one or a mixture of stanolamine to casein compounds in aqueous leaching agents according to the invention is the primary funcol of the case and the type of casein present therein, but both homogeneous aqueous casein solutions whose pH values are above the solubility limit casein, which is approximately in the range of 5 to 5.5 and below the pH range, allows for a negative effect of the alkaline medium on the polymer dispersion, which is approximately in the range of 10.5 to 11.5. This requirement means that for a ratio of one or a mixture of substances from the group of ethanolamines to casein, depending on the acidity of casein, it should be more humid than 0.05 and less than 0.25.

Pre uekutočnenie daného vynálezu je vhodný jednak monoetanolamin, ktorého teplota varu činí pri normálnom tlaku 171 °C jednak dietanolamín, ktorého teplota varu je pri normálnom tlaku 270 °C a taktiež trietanolamín, ktorého teplota varu je pri tlaku 1 999, 5 Pa 206 °C. Je prirodzené, žs s rastúoou kyslosťou kazeínu je vhodnejšie udržiavať ho vo formě vodného roztoku prítomnosťou týoh látok zo skupiny stanolamínov, ktoré majú výrazηβ jšie zásaditú povahu. Podobné je prirodzené pdsobiť na ťažšie rozpustné typy kazeínu počas ich rozpúšťania podporovaného spravidla p3sobsním zvýšených tepldt pohybujúoioh sa v rozmedzí od 60 °C do 85 °C výrazné neprohavou látkou z tejto skupiny, napr. trietanolamínom.Monoethanolamine having a boiling point at normal pressure of 171 ° C and diethanolamine having a boiling point at normal pressure of 270 ° C and triethanolamine having a boiling point of 1 999, 5 Pa and 206 ° C are suitable for carrying out the present invention. . It is natural that with increasing acidity of casein, it is preferable to maintain it in the form of an aqueous solution by the presence of these substances of the stanolamine family, which are of a more basic nature. Similarly, it is natural to affect heavier soluble casein types during their dissolution, supported generally by elevated temperatures ranging from 60 ° C to 85 ° C by a significant non-bursting substance of this group, e.g. triethanolamine.

Strukturně vzorce týohto látok sú následovně:The structural formulas of these substances are as follows:

HO - CH₂ - CH₂ - NHg monoetanolamin ho-ch₂-ch₂ HO - CH ₂ - CH ₂ - NHG monoethanolamine be -CH ₂ -CH ₂

NH ho-oh₂-gh₂'NH ho-oh ₂ -gh ₂ '

HO-OHg-CI^HO-OHG-Cl ^

HO-CHg-CHgHO-Chg-Chg

H0-CH₂-CH^ dietanolamín trietanolamínH0-CH ₂ -CH diethanolamine triethanolamine

Je prirodzené, že okrem látok už uvedených, mdžu vodné lepidlá obsahujúos súčasne polymému dispsrziu a kazeín podlá vynálezu obsahovat tiež rdzne iné látky, ako například pufre, vulkanizačné činidlá, plnivá, znfikčovadlá, stabilizátory, prostriedky proti pdsobeniu mikroorganizmov a podobno, ich použitie a výběr závisí na konkrétnem uskutočnsní vodných lspidiel podlá vynálezu, ktoré je primárné funkolou ioh konkrétného použitia.Naturally, in addition to the above, aqueous adhesives containing the polymer dispersion and casein of the present invention may also contain various other substances such as buffers, vulcanizing agents, fillers, disintegrants, stabilizers, antimicrobial agents and the like, their use and selection depends on the particular embodiment of the aqueous agents of the invention, which is the primary function of the particular application.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

Aqueous adhesives contain at the same time polymer dispersion and casein, which is maintained in the form of an aqueous solution by the presence of an alkaline agent, characterized in that said alkaline agent consists of one or a mixture of substances from the group of ethanolamines.