CS200679B1 - Spdsob přípravy nesubstituovanýeh arosaatiokýoh uhTovodíkov - Google Patents

Description

POPIS VYNÁLEZU

REPUBLIKA

K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU

(61) (23) Výstavná priorita(22) Přihlášené 27 02 78(21) PV 1225-78

ÚŘAD PRO VYNÁLEZY

A OBJEVY (40) Zverejnené 31 01 80(45) Vydané 30 04 83 200 070 (11) (BX) (51)IntQ? C 07 C 4/20c 07 c 15/02 (75)

Autor vynálezu JAROŠBK KAROL lne., NOVÁKY, KOPERNICKŤ IVAN RNDr.ing., BRATISLAVABENZÍR ŠTĚPÁN ing. a POOORIELOV KONŠTANTÍN ing., PRIEVIDZA (54) SpOsob přípravy neaubatituovanýeh arosaatiokýoh uhTovodíkov 1

Vynález rieži přípravu naaubetituovanýoh aromatiokých uhTovodíkov hydrogenafinoudealkyláoiou alkyleubatituovanýoh aromatiokýoh a nafteniokýoh uhTovodíkov využití·tepla pyroplynu z pyrolýzy ropy, ropnýoh frakoií a uhTovodíkov, Zaea arosaatiokýohuhTovodíkov, naJmS BTX-frakoia, naftalén, a jeho alkylované hoanológy aa oddeTujú pri«pracovaní ropy v rafinériaoh a vzniká tiež pri pyrolýze ropy, ropnýoh frakoií a uhTo-vodíkov ako vedlaj Sí produkt pri výrobě až Cg uhTovodíkov,

Zo zneai arouátov je výhodná extrahovat* pri vttSSon množatve benzén, xylény, príp,naftalén, ktoré aú JaleJ apraoovateTné. JalSie aromatické uhl’ovodíky, najeti toluéna metylnaftalény nenajú SirSie použitie a je potřebné ioh zo zneai oddělit’ a Zhodnotit*inýn apéaoboa, V aúčaanej době je vo avete vyvinutýoh niekolko teohnologlekýoh poatupov, epraoú-vajúcioh alkylované aromatické uhlovodíky, najmtt toluén na benzén, príp. netylanaftalénna naftalén hydrogenaSnou dealkyláoiou:

Ar - CH3 + H2 --------- ArH + CH^ reap, na benzén a xylén kombináoiou dealkyláoie a alkyláoie (tzv, "Xylenesplua" prooes): 2 <V>-<3H3 -------— <£> + CH3-<7>-CH3 200 679 200 679 2

HydrogenaSná dezalkylafiné prooeey aút - katalytioké na báze kyaliSnlkov preohodnýoh kovov (Houdry Litol, UOP Pyrotol,Sehell Bextrol atá,) - teraloké bez katalyzátorov při teplota 600 až 800°C a tlaku 3 až 6 MPa(HDA prooea, THD prooea at3,).

Xoh apoločnýz znakoai je vyaoká nároSnoať na prevádzkové náklady. Hydrogenáolaaa uekutoíňuje a kenprlmovanýn vodlkom, alabo vodík obaahujúola plyne· v niekoTkonáaob-nom přebytku.

Prl pyrolytiokej výroba uhTovodlkov a ropy, reap, jej frakoll na oohladenlepyroplynu za reaktore· aa používá u nlektorýoh prooeeov (napr, HTP prooea Hoeohat)kvenSovanie aroantiokýal olejní, ktoré aú tepelná stálejžie ako benziny a prl teplotado 1 2OO°C aa prakticky nerozkládájú, Aroentioké oleje, prevažne BlX-frakola aa prlnastřeknutl úplné odpařla, ρτίβοη odoberú pyroplynu prlalužná výparné teplo. Po konden-záoll aronétov prl oohladenl pyroplynu ohladlaoou vodou aa vKSžia Seat* vraola na akrá-panle a Seat* aa odvádna ako vedTaJSl výrobok z pyrolýzy.

Prl tento teohnologlokon prooeae, ale aj lnýoh, kde aa používá prudkáam oohladeniupyroplynu vody, aa nezhodnoouje vyaoký tepelný obeah pyroplynu v teplotách 800 až1 30O°C a ani iným apiaobon aa nevyužívá teplotný apád 1 300 až 600°C.

Vyaokej teplotnej hladiny na zaSlatku ohladlaoej sány využívá predaet vynálezu,podlO ktoráho aa k ohladenlu pyroplynu použije aúbatituovenýoh aroamtlokýoh a naftě-nlokýoh uhTovodlkov v akrápaoon ayatáam pyrolýnneho procesu. HydrogenaSná dezalkyláolaalkylaubetltuovanýoh aronatlekýoh a naftenlokýoh uhTovodlkov, a výhodou alkylderlvátovbenzinu a naftalinu, prebleha a využitím energie pyroplynu u vyaokotepelnýoh pyrolýzakrápanle uvedeného pyroplynu o teploto 500 až 1 300°C aronatlokýn olej on a obaahonalkylaubetltuovanýoh aroamtlokýoh a naftenlokýbh uhTovodlkov na teplotu 200 až 600°Ca náalednýn delenlm aroaátov po loh kondenzáoli z pyroplynu a odděleni vody, S výhodou aa hydrogenaSná dezalkyláola akrápenln arénatiokýa olejen uekutoSúujedo teplttt 400 až 600°C a plyn aa vedle do frakolonátora, kde aa oddeTujú oohladzovanlntfežžie frakole aroaiátov, Tepelného apádu do 150°C aa využívá a výhodou k výrobě pery.

Na výatupe z frakolonátora má pyroplyn teplotu 60 až 100°C a odvádza aa do ohladlSovna kondenzáolu. Vykondenzovaná BlX-frakola aa oddali v dellSl fáz od vody a odvádza aado zarladenla na oddeTovanie benzinu, Predné a zadni podlely po oddáleni benzinu aavraoajú nazad do akrápaoleho ayatéom. Z thžžloh frakoll zlakanýoh vo frakolonátora aa a výhodou dajú Izolovat* neaubatltuo-vani aromáty, najmi naftalin na Speolálnon zarladení.

Za týohto podmienok (800 až 1 300°0, 0,12 MPa, 18 až 22 1» obj. Hj) doohádzak SiaetoSnej hydrogenaSnej dezalkyláoll alkylaubetltuovanýoh uhTovodlkov, napr. toluin,matyl-oyklohexánu, xylinov na benzin. Prl neuetálon obohaoovanl akrápaoleho olejea alkylaubatltuentanl, najati toluinon a za kondenzáelou odvádzanln Saatl aroamtlOkáho 3 200 679 oleja ob oba taného o benzén, Je nožné vyrábaf dBinne na uvedeno· pyrolýznom prooeaez alkylsubstituovanýoh arťaaátov nsaubatltuované aromáty, najed v prlsmyaolnoei Měřítkubenzén bydrogenaBnou dszalkyláoiou toluénu.

Podstatu vynálezu osvětluje obrázek, kdo Jo sahématloky znázorněný prooea hydroge-naSneJ dezalkyláoie aron&amp;tov při pyrolýze ltahkého benzinu:

Hordoo plyny a pyrolýzy o teploto 500 až 1 3OO°C ia prlvádzajú vedení· J_ do akrá»pania 2,, kdo aa ohladia aromatlokým olejou 4 o přídavkem alkylsubstituovanýoh deiivátovJJS, · výhodou Bistýni alkylsubstltuovanými aromátsd. a/alobo nafténmi na teplotu 200 až6OO°C. Pyroplyny a odpařenými aromátmi aú vedené vedením J na delonie 2, kdo aa oddoXujdttažžis arouéty 8, z ktorýdh o výhodou aa soparujú ttažilo nosubstituované aromáty.

Sptttným tekou aromatického oleja 6 oa udržuje teplota pri dělaní v romsedzi teplét20 až 200°0. Pyroplyn a obsahem arouátev aa Sálej vedením 2 dostává do dhladlaooj sokole2, kdo z noho pri teploto 10 až 70°C vyfcondonzováva voda a aroautioké uhlovodíkya postupuje vedením 11 na Selilo spraoevanle. Kondenzát vedením 10 postupuje do deliSařáz 12. kdo aa oddeVuJe vodná fáza 13 od aroamtlokého oleja 14. který aa reoixkulujevedením 4 a 6 a Bašt* 13 Jo odvádeaná na separáoiu bonzénu. Příklady provedenia Příklad 8, 1

Pri vyaokotopelnej pyrolýzo benzínu (HTP prooos) itloponím ltahkého benzínu na deatilaBnom rozmedzí 30 až I2O°C vzniká pyroplyn o zloženít vodík 18 až 22 % mol. kyallBník uholtaatý 8 až 10 mol. kyallBník uhliSltý 8 až 12 % nol. metán 7 až 10 % nol. etylén 5 až 8 Jt mol. aoetylén 5 až 8 % mol. voda 45 až 50 % aol. peci teploto 1 200°C a tlaku 0,13 MPa. Na oohladenie pyroplynu a tým zastavenio ohomiOkýohreakolí prebiehajúoioh v ňoa aa používá Itahký aromátový olej o zloženít benzén 30 až 40 jt mol. toluén 30 až 40 £ mol. vyžile aromáty 10 až 20 t mol. benzín 5 až 10 jt mel.

Oohladenie pyroplynu na 6OO°C aa doaiahne splynením ltahkého arosMLtového olejaa donalkyláolou Jeho alkylovanej Baetl. Šálilo oohladenie pyroplynu aa uekutoBfiujooirkulaBnýw ttažkým aromátovým olejen o střednou bode varu 250 až 35O°C na teplota 250°C.▼o frakeinaSnej Bašti aa pyroplyn vypiera od ttažiíoh řrakoií skrápáním olxkulaBnýmlolejmit

- ttažkým středným olejem o střednou bode varu 150 až 25O°C - ltabkým středným olejem o střednou bode varu 100 až 120°C. V ohladiaoej a keaqnceanej Bašti aa pyroplyn ochladí na 4o°C a komprimuje na 1,5 MPaa vykondenzuje z naho voda a Itahký armsátový olej, ktorý po oddělení od vody má zloženietbenzén 60 až 80 % mol. toluén 10 až 20 % mol. vyžile aromáty 3 až 5 £ mol. benzíny 5 až 10 Jt mol.

Claims (2)

1. 200 679 4 8aať lfehkího ar<aeetÍQkího olej* po kondannáoll Ido ne ooparíolu bonnínu * Saeť po doplněníteluínoa o* vraoia na ohladenlo pyroplynu. Příklad 8. 2 Prl vyeokotepelnej pyrolýno bonnínu oko v príklado 8. 1 o* pyroplyn po oohladenlo* 6O0°C ekráp* těžkým araaátovýn olejen o nložoníi bennín 0,2 *8 2 Jí nol. naftalín 13 *8 20 Jl nol. alkylnaftalény 10 *8 15 í nol. vytlil* aronáty 8 až 15 £ nol. žlvlooví podloly (naltíny atd.) ÍO až 70 £ nol· f*žký arcmítový olej po oddělení od pyroplynu * odvádnaní tepla, odobídna na eoparáoluna oddolonlo naftalínu * po doplnění alkylnaftalínnl ea vraoia na ekrápanle. Příklad 8, 3 Prl vyeokotepelnej pyrolýno boninu ako v príklado 8. 1 ea bonnín a naftalín lnoluje olrlculaSnýoh etrednýoh olejov frakolonaSnej Saetl * úbytek ea dopl&amp;uje do lhhkíhoa tfcžkího ekrápaoleho oleja. Příklad 8. 4 Prl vyeokotepelnej pyrolýno ropy, ropnýoh frakolí a/alebo uhTovodíkov ea a thžkíhoaronatlokího oleja, který vnnlká ako odpad, laolujú nealkylovaní a alkylovaní aroaUlty,prlSon alkylovaní aronáty ea poulívajú na prlnírn· oohladenle pyroplynu· PRBDMBT VTNÍLBZU

   1, Spíoob přípravy neeoibatltuovanýeh aroeutlokýoh uhTovodíkov hydroe*na8nou dealkyláoloualkyleubetltuovanýoh aroomtlokýoh a/alobo naftenlokýoh uhTovodíkov, výhodou netyl-derlvátev benzínu a naftalínu, vyunaSujúol ea týn, 8* do pyroplynu a pyrolýny ropy,ropnýoh frakolí a/alobo uhTovodíkov, obeahujúoou 10 *8 70 í nol, vodík* o teploto500 *8 1 3OO°C ea naetrekujú aronatlokí a/alobo naftonlokí uhlovodíky e obeahon 10 *8 10O jt nol· alkyleubetltuovanýoh uhTovodíkov * oohladaujú ho na teplotu 200 *8ÓOO°C, XalSín oohladenín pod 100°C ea ní ok* kvapalný podlol, frafcolonáolou ktoríhoea níekavajú nealkylovaní aronatlokí uhlovodíky a nvylok ea reolrkuluje ep*? naohladenlo pyroplynu,
2. 2, Spíeob přípravy neeubetltuovanýoh aronatlekýoh uhTovodíkov podlh bodu 1 vynnaSujúolea týn, 8* do pyroplynu n vyeokotepelnej pyrolýny bonnínu obeehnjúoon 20 *8 60 nol,vodík* o teploto 800 *8 1 300°C ea naetrekujú nonooykllokí aroautlokí a/alebo nafto-nlokí uhlovodíky e obeahon 20 *8 60 £ nol. alkylaubetituovaního bonnínu * oyklohaxínu* oohladaujú ho na 500 *8 700*0, prlSon oohladenle na teplotu 200 až 400°C preblehaXalžín naetrekovanín aronatlokýoh thžkýeh olojov e Obeahon 30 až 70 jt nol, alkyl-eubetltuovanýoh aroamtlakýoh a/alobo naftenlokýoh uhTovodíkov e výhodou alkylnafta-línov. 1 výkres