CS200635B1

CS200635B1 - Agents for the inhibition or regulation of the nitrification of ammonium nitrogen in the culture soil

Info

Publication number: CS200635B1
Application number: CS776833A
Authority: CS
Inventors: Gerd Kaestner; Sieghard Lang; Manfred Gross; Hans-Joachim Hartbrich; Manfred Klepel; Adelheid Geilhufe; Alfred Jumar; Rudi Walter; Paul Held; Heinz Ackermann
Original assignee: Gerd Kaestner; Sieghard Lang; Manfred Gross; Hartbrich Hans Joachim; Manfred Klepel; Adelheid Geilhufe; Alfred Jumar; Rudi Walter; Paul Held; Heinz Ackermann
Priority date: 1977-10-20
Filing date: 1977-10-20
Publication date: 1980-09-15

Description

(54) Prostředky pro inhibici, popřípadě regulaci nitrifikace amonného dusíku v kulturních půdách(54) Means for inhibiting or regulating nitrification of ammoniacal nitrogen in culture media

Vynález se týká prostředků pro inhibici, popřípadě regulaci nitrifikace amonného dusíku, zejména z anorganických a organických hnojiv, v kulturních půdách.The invention relates to compositions for inhibiting or regulating nitrification of ammoniacal nitrogen, in particular from inorganic and organic fertilizers, in culture media.

Amonný dusík podléhá v půdě v poměrně krátké době mikrobiální přeměně přes mezistupeň dusitanového dusíku na dusičnanový dusík. Na tuto nitrifikaci má rozhodující vliv teplota, vlhkost půdy, hodnota pH a biologická aktivita půdy.Ammonium nitrogen undergoes microbial conversion in the soil in a relatively short time through the nitrite nitrogen intermediate to nitrate nitrogen. Temperature, moisture, pH and soil biological activity have a decisive influence on this nitrification.

Na rozdíl od amonného dusíku není dusičnanový dusík absorbován sorbenty půdy - jílem a humusem. Důsledkem toho je, že se dusičnanový dusík během zimního pololetí a při silných srážkách, popřípadě intenzívním zaléváním též během letního období vymývá, především na lehkých půdách. Ztráty vymýváním mohou činit v ročním průměru až 20 % dusíku hnojivá. Vymytý dusík se nejen ztrácí pro výživu rostlin, nýbrž kromě toho dochází k obohacéní spodní vody dusičnanovým dusíkem. To může vést v souvislosti se zásobováním pitnou vodou ke škodám na zdraví u člověka a zvířete.Unlike ammoniacal nitrogen, nitrate nitrogen is not absorbed by soil sorbents - clay and humus. As a result, nitrate nitrogen is also washed out during the winter half-year and during heavy rainfall or intensive watering, especially on light soils. Flushing losses can amount to an annual average of up to 20% nitrogen fertilizer. Eluted nitrogen is not only lost for plant nutrition, but also enriches groundwater with nitrate nitrogen. This can lead to harm to human and animal health in connection with the supply of drinking water.

Kromě ztrát vymýváním dochází ročně ke značným ztrátám plynného dusíku denitrifikací dusičnanového dusíku.In addition to the scavenging losses, significant losses of nitrogen gas occur annually by denitrification of nitrate nitrogen.

Inhibici, popřípadě regulací nitrifikace lze využití dusíku hnojiv rozhodujícím způsobem zlepšit a tím zvýšit ekonomický prospěch dusíkatého hnojení.By inhibiting or regulating nitrification, the use of nitrogen fertilizers can be decisively improved and thus the economic benefits of nitrogen fertilization can be increased.

AO 200 6J5 zAO 200 6J5

200 03S200 03S

Je známo, že pro tento účel lze použít mezi jiným alylalkohol, diohlorpropendichlorpropan nebo 3,5- dimethyltetrahydro-l,3,5-thiadiazin-2-thion (Dazomet).It is known that allyl alcohol, diohloropropenedichloropropane or 3,5-dimethyltetrahydro-1,3,5-thiadiazine-2-thione (Dazomet) may be used for this purpose.

Kromě toho bylo již navrženo použít 2-chlor-6-tríohlormethylpyridinu, halogen-p-benzo chinonů, hydrochinónu, pentachlorfenolu, pentachlornitrobenzenu, 2-amino-4-ohlor-6-metfcylpyrimidinu a jinýoh sloučenin pro inhibioi nitrifikace. Uvedené látky věak vykazují nedostatky, jako například příliS velkou těkavost, nedostatečnou rozpustnost ve vodě, příliš malou účinnost, příliš velkou toxioitu, nákladné způsoby výroby, jež se staví proti ekonomickému použití·In addition, it has already been proposed to use 2-chloro-6-trifluoromethylpyridine, halo-p-benzoquinones, hydroquinone, pentachlorophenol, pentachloronitrobenzene, 2-amino-4-chloro-6-methylpyrimidine and other compounds for inhibiting nitrification. However, these substances exhibit deficiencies, such as too high volatility, insufficient water solubility, too low efficiency, too high toxicity, costly production methods opposed to economic use.

Dále bylo navršeno použít pyrazolů substituovaných halogenem, alifatickými uhlovodíkovými zbytky s 1 až 3 atomy uhlíku anebo nitroskupinami, jakož i pyrazolů obecného vzoroeFurther, it has been proposed to use halogen-substituted pyrazoles, C 1 -C 3 aliphatic hydrocarbon radicals and nitro groups, as well as pyrazoles of the general formula I.

Z kde R a R znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo methylovou skupinu, X atom vodíku nebo halogenu a Z alkoxykarbonylovou, alkylmerkaptokarbonylovou a znamenají-li R¹ j o a R vodík, dialkylkarbamoylovou nebo dialkylthiokařbamoylovou skupinu, pro inhibioi nitrifikace. Působí však uspokojivě pouze v poměrně velkých koncentracích a nemají dostatečně dlouhodobý účinek.Z wherein R and R are independently hydrogen or methyl, X is hydrogen or halogen and Z alkoxycarbonyl, alkylmerkaptokarbonylovou and represent where R ¹ is hydrogen R Joa, dialkylcarbamoyl or a group dialkylthiokařbamoylovou for inhibioi nitrification. However, they function satisfactorily only at relatively large concentrations and do not have a sufficiently long-lasting effect.

Úkolem vynálezu je nalézt účinné látky pro inhibioi, popřípadě regulaci nitrifikace amonného dusíku v půdě, jež nemají nedostatky známých látek. 'SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide active substances for inhibiting or regulating the nitrification of ammoniacal nitrogen in soils which do not have the disadvantages of known substances. '

Bylo zjištěno, že 1-acylpyrazoly obecného vzoroe I,It has been found that 1-acylpyrazoles of the general formula I,

(I) inhibují nitrifikaci amonného dusíku v půdě. Ve vzorci I znamenají nezávisle na sobě R¹a r3 atom vodíku, halogenu nebo popřípadě substituované alkylové zbytky s 1 až 10 atomy uhlíku nebo fenylové zbytky, R^ atom vodíku, halogenu, popřípadě substituovaný methylový zbytek nebo nitroskupinu, nebo může R¹ nebo R^ tvořit alkylenový můstek se 3 nebo 4 atomy uhlíku, R^ značí popřípadě substituovaný alkylový zbytek s 1 až 16 atomy uhlíku, alylenový zbytek s 2 až 5 atomy uhlíku, fenylový nebo pyridylový zbytek, popřípadě substituovanou alkoxylovou nebo alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, arylthio nebo aryloxyskupinu, popřípadě alkylovými zbytky s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovými zbytky se 3 až 4 atomy(I) inhibit the nitrification of ammoniacal nitrogen in the soil. In formula I, independently of one another, R ¹ and R 3 are hydrogen, halogen or optionally substituted C 1 -C 10 alkyl or phenyl radicals, R 1 is hydrogen, halogen, optionally substituted methyl or nitro, or R ¹ or R 3 can be R 3 represents an optionally substituted C 1 -C 16 alkyl radical, a C 2 -C 5 allylene radical, a phenyl or pyridyl radical, an optionally substituted C 1 -C 4 alkoxy or alkylthio radical; , arylthio or aryloxy, optionally C 1 -C 4 alkyl radicals, C 3 -C 4 alkenyl radicals

200 039 uhlíku, cykloalkylovými zbytky s 5 až 6 atomy uhlíku anebo fenylovými nebo naftylovými zbytky substituovanou amino, sulfonovou, amidovou, piperidinovou, pyrolifinovou nebo raorfolinovou skupinu, popřípadě alkylovými zbytky s 1 až 3 atomy uhlíku anebo fenylovými zbyt ky substituovanou hydrazinovou, hydroxylaminovou, ureidovou nebo thioureidovou skupinu, a X atom kyslíku nebo síry, s podmínkou, že R^ má shora uvedený význam kromě dialkylaminové skupiny, značí-li R^ a R^ atom vodíku, a že R^ má shora uvedený význam kromě alkoxylové nebo alkylthioskupiny, značí-li R anebo R atom vodíku nebo methylovou skupinu a X atom kyslíku.200 039 carbon, cycloalkyl radicals having 5 to 6 carbon atoms or phenyl or naphthyl radicals substituted by amino, sulphonic, amide, piperidine, pyrrolifine or raorpholine groups, optionally alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms or phenyl radicals substituted by hydrazine, hydroxylamine, ureide or thioureide, and X is oxygen or sulfur, provided that R, is as defined above except for dialkylamino, when R, and R ^ are hydrogen, and R atom is as defined above in addition to alkoxy or alkylthio. when R or R is hydrogen or methyl and X is oxygen.

Alkylové, alkenylové, fenylové a pyridylové zbytky R^ mohou být substituovány nejméně jednou atomy halogenu, kyanovými, karboxylovými, alkylkrabonylovými zbytky, nitro, hydroxy, trifluormethylovými, alkoxylovými, aryloxy, arylthio, alkylthio, alkylsulfonylovými skupinami, popřípadě alkylovými anebo fenylovými zbytky substituovanými aminoskupinami, alkylovými nebo arylovými zbytky, jakož i zbytky obecných vzorců II a III, ,R (II) co(III)The alkyl, alkenyl, phenyl and pyridyl radicals R @ 1 may be substituted by at least one halogen atom, cyano, carboxyl, alkylcarbonyl radicals, nitro, hydroxy, trifluoromethyl, alkoxy, aryloxy, arylthio, alkylthio, alkylsulfonyl groups or optionally substituted amino or phenyl radicals, alkyl or aryl radicals as well as radicals of formulas II and III, R (II) and co (III)

Jo-NH12 3 , přičemž R , R a R mají shora uvedený význam a halogen znamena chlor, brom nebo jod.Y-NH123, wherein R, R and R are as defined above and halogen is chlorine, bromine or iodine.

Sloučeniny podle vynálezu jsou částečně známé, popřípadě je lze vyrobit podle poměrně jednoduchých, známých syntéz. Sloučeniny seřazené v tabulce 1 byly například vyrobeny:The compounds of the invention are partially known, or they can be prepared according to relatively simple, known syntheses. For example, the compounds listed in Table 1 were produced by:

a) acylaci příslušných pyrazolů chloridy nebo anhydridy karboxylových kyselin»(a) acylation of the corresponding pyrazoles with carboxylic acid chlorides or anhydrides »

b) reakcí /3-dikarbonylových sloučenin, jejich acetalů, jakož.i hydroxymethylenketonů s hydrazidy karboxylových kyselin, semikarbazidy nebo thiosemikarbazidy»(b) reaction of β-dicarbonyl compounds, their acetals and hydroxymethylene ketones with carboxylic acid hydrazides, semicarbazides or thiosemicarbazides »

c) reakcí příslušných pyrazolů s isokyanáty, isothiokyanáty nebo chloridy alofanových kyselin»(c) reaction of the corresponding pyrazoles with isocyanates, isothiocyanates or chlorides of allophanic acids »

d) reakcí příslušných pyrazolů s fosgenem a následnou reakcí s amoniakem nebo aminy.(d) reaction of the corresponding pyrazoles with phosgene and subsequent reaction with ammonia or amines.

Prostředky podle vynálezu obsahují účinné látky obecného vzorce I ve směsi s tuhými nebo kapalnými anorganickými nebo organickými hnojivý, obsahujícími močovinu anebo amoniak anebo amoniakální dusík, anebo s tuhým nebo kapalným nosičem v hmotnostním poměru 0,1 až 50 % hmot., zejména 1 až 10 % hmot., vztaženo na dusík hnojivá. Mohou se použít ve formě tuhého nebo kapalného koncentrátu, například ve vodě, nebo ve formě granulátu.The compositions according to the invention contain the active compounds of the formula I in admixture with solid or liquid inorganic or organic fertilizers containing urea and / or ammonia and / or ammoniacal nitrogen or with a solid or liquid carrier in a weight ratio of 0.1 to 50% by weight. % by weight, based on nitrogen fertilizers. They can be used in the form of a solid or liquid concentrate, for example in water, or in the form of a granulate.

Prostředky podle vynálezu lze aplikovat též v kombinaci a inými agrochemikáliemi, jako například herbicidy a insekticidy a prostředky ke zlepšení půdy,' jakož i v kombinaci s jinými agrotechnickými opatřeními.The compositions according to the invention can also be applied in combination and other agrochemicals, such as herbicides and insecticides and soil improvers, as well as in combination with other agrotechnical measures.

200 03S200 03S

Nové prostředky se rozptylují krátoe rozprášením hnojív, současně s ním nebo krátce po něm v dávoe od 0,05 až 200 kg účinná látky na hektar, zejména 0,25 až 40 kg/ha* Použijí-li se společně s tuhým neb© kapalným hnojivém, lze je aplikovat v množství 0,1 až 10 hmotnostních procent, vztaženo na dusík v hnojivu.The new compositions are dispersed by spraying fertilizers with, simultaneously with or shortly thereafter at a rate of from 0.05 to 200 kg of active ingredient per hectare, in particular from 0.25 to 40 kg / ha * When used in conjunction with solid or liquid fertilizers may be applied in an amount of 0.1 to 10 weight percent based on nitrogen in the fertilizer.

Sloučeniny podle vynálezu mají oproti dosud známým látkám řadu výhod. Jsou dostatečně rozpustné ve vodě, nejsou těkavé a mají dobrý dlouhodobý účinek. Prostředky podle vynálezu mají dobrý účinek již v malýoh koncentracích a umožňují podstatné zlepšení .využití dusíku hnojivá a tím zvyšují efektivnost dusíkatého hnojení.The compounds of the invention have a number of advantages over the prior art. They are sufficiently soluble in water, are not volatile and have a good long-term effect. The compositions according to the invention have a good effect even at low concentrations and make it possible to significantly improve the use of nitrogen by the fertilizer and thus increase the efficiency of nitrogen fertilization.

Následujíoí příklady slouží k objasnění vynálezu bez omezení rozsahu jeho aplikaoe.The following examples serve to illustrate the invention without limiting its scope.

Příklad 1Example 1

Byly připraveny homogenní směsi síranu amonného a prostředků podle vynálezu, popřípadě porovnávacích látek, přičemž činil podíl těchto sloučenin 4 hmotnostní %, vztaženo na obsah dusíku v hnojivu.Homogeneous mixtures of ammonium sulphate and the compositions of the present invention or comparatives were prepared, the proportion of these compounds being 4% by weight, based on the nitrogen content of the fertilizer.

Tyto směsi byly vpraveny rovnoměrně v dávce 4 mg N vždy do 10 g písčité jílovité půdy podobné Sernozemi a ovlhčeny na 50 % maximální vodní kapacity. Pro kontrolu bylo použito stejné množství neošetřeného síranu amonného. Takto ošetřené půdy byly inkubovány 14 dní při 20 °C. Po inkubační době bylo provedeno stanovení dusitanového a dusičnanového dusíku. Jako kritérium účinnosti sloučenin podle vynálezu byla uvedena inhibioe nitrifikace v procentech. Přitom byla vztažena množství vzniklého dusitanu a dusičnanu vzorků s přídavkem účinné látky na kontrolní vzorek, výpočet byl proveden podle následujícího vzoroe:These mixtures were incorporated evenly at a dose of 4 mg of N in 10 grams of sand clay-like clay soil in each case and moistened to 50% of the maximum water capacity. An equal amount of untreated ammonium sulfate was used as a control. The soils treated were incubated for 14 days at 20 ° C. After the incubation period, nitrite and nitrate nitrogen were determined. Percent inhibition of nitrification was reported as a criterion for the activity of the compounds of the invention. The amounts of nitrite and nitrate formed with the addition of active substance per control sample were calculated based on the following formula:

a - ba - b

- . 100 - % inhibioe a - c a » obsah dusitanu a dusičnanu vzorku se síranem amonným bez účinné látky, b a obsah dusitanu a dueičnanu vzorku se síranem amonným a účinnou látkou, c » obsah dusitanu a dusičnanu použité půdy.-. 100 -% inhibition of a - c content of nitrite and nitrate of the sample with ammonium sulphate without active substance, b and content of nitrite and dueate of the sample with ammonium sulphate and active substance, c content of nitrite and nitrate of the soil used.

Výsledky vyplývají z tabulky 2.The results are shown in Table 2.

Příklad 2Example 2

Příprava zkušebních směsí s prostředky podle vynálezu, popřípadě s porovnávacími látkami a síranem amonným byla provedena jako v příkladu 1.The preparation of the test mixtures with the compositions according to the invention, optionally with reference substances and ammonium sulfate, was carried out as in Example 1.

Použitá koncentrace účinné látky činila 1, 2 a 3 hmotnostní %, vztaženo na dusík hnojivá. Vzorky byly inkubovány 14 dnů při 20 °C, Vyhodnocení bylo provedeno jako v příkla du 1 a)výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.The active compound concentration used was 1, 2 and 3% by weight, based on the fertilizer nitrogen. The samples were incubated for 14 days at 20 ° C. The evaluation was carried out as in Example 1 a) the results are shown in Table 3.

200 033200 033

Příklad 3Example 3

Pro výzkum doby účinku byly připraveny směsi z prostředků podle vynálezu, popřípadě srovnávacích látek a síranu amonného. Násada vzorků byla provedena, jak popsáno v příkladu 1.To investigate the duration of action, mixtures were prepared from the compositions of the present invention, or comparatives, and ammonium sulfate. The samples were run as described in Example 1.

Koncentrace účinné látky přitom činila 1, 2,a 3 hmotnostní %, vztaženo na dusík hnojivá. Vzorky byly inkubovány 28, 42, 56, 70 a 84 dní při 20 ®C. Vyhodnocení bylo provedeno, ja& popsáno v příkladu 1. Výsledky vyplývají z tabulky 4.The active compound concentration was 1, 2 and 3% by weight, based on nitrogen of the fertilizer. Samples were incubated for 28, 42, 56, 70 and 84 days at 20 ° C. The evaluation was performed as described in Example 1. The results are shown in Table 4.

Příklad 4Example 4

Prostředky podle vynálezu se rovnoměrně smísí ve formě vodného alkoholického roztoku v koncentraci 1 ppm účinné látky (vztaženo na hmotu půdy) s písčitou jílovitou půdou, podobnou černozemi, s 20 mg N (jako močovina) na 100 g půdy. Po ovlhčení na 50 % maximální vodní kapacity byla půda inkubována při 20 ®C a stanoven dusitanový, popřípadě dusičnanový dusík. Jako kontrola byla použita směs 100 g půdy se stejným množstvím močoviny a alkoholů jako u zkuSebních členů. Odebírání vzorků bylo upraveno podle inhibice sloučenin proměnlivě.The compositions according to the invention are uniformly mixed in the form of an aqueous alcoholic solution at a concentration of 1 ppm of active ingredient (based on soil mass) with sandy clay soil, similar to blackheads, with 20 mg of N (as urea) per 100 g of soil. After wetting to 50% of the maximum water capacity, the soil was incubated at 20 ° C to determine nitrite and nitrate nitrogen, respectively. A mixture of 100 g of soil with the same amount of urea and alcohols as the test members was used as a control. Sampling was adjusted according to inhibition of the compounds varyingly.

Po logaritmické transformaci stanovených obsahů dusíku, jakož i inkubační doby ve dnech byly vypočeteny naměřené hodnoty pomocí lineární regrese.After logarithmic transformation of the determined nitrogen contents as well as the incubation time in days, the measured values were calculated by linear regression.

Hodnoty uvedené v tabulce 5 představují dobu ve dnech, po které bylo nitrifikováno 50 % přidaného dusíku hnojivá.The values shown in Table 5 represent the time in days for which 50% of the added fertilizer nitrogen was nitrified.

Tabfelka 1Tabfelka 1

1-acylpyrazoly r:1-Acylpyrazoles r:

R^x R ^x

R:R:

CX-RCX-R

·. Sis. ·. Sis. R¹ R ¹ R² R ² R³ R ³ R⁴ R ⁴ X X b.t./b.v. (mm) m.p./b.v. (mm) 1 1 H H H H H H ch₃ ch ₃ 0 0 150-2 (760) 150-2 (760) 2 2 ch₃ ch ₃ H H H H ch₃ ch ₃ 0 0 68-71 (17) 68-71 3 3 ch₃ ch ₃ H H H H ^G2®5 ^G 2®5 0 0 77-9 (18) 77-9 4 4 ch₃ ch ₃ Cl Cl H H CH₃ CH ₃ 0 0 77-9 (10) 77-9 5 5 ch₃ ch ₃ Br Br H H CH₃ CH ₃ 0 0 83-5 (10) 83-5 (9) 6 6 H H ch₃ ch ₃ H H CH₃ CH ₃ 0 0 66-8 (12) 66-8 7 7 ch₃ ch ₃ ch₃ ch ₃ ch₃ ch ₃ ch₃ ch ₃ 0 0 94 (15) 94 (14) 8 8 ch₃ ch ₃ H H Η Η CH(CH₃)₂ CH _(CH3) ₂ 0 0 56-8 (8) 56-8 9 9 ch₃ ch ₃ H H H H (0¾¼¾ (0¾¼¾ 0 0 42-4 42-4 10 10 ch₃ ch ₃ H H ch₃ ch ₃ (CIL,)^ (CIL) 0 0 35-6 35-6 11 11 ch₃ ch ₃ H H H H CH(CgH₅)₂ CH (C ₈ H ₅ ) ₂ 0 0 92-4 92-4

CH₃ CH ₃ H H H H ch₂cich ₂ ci 0 0 39-42 39-42 ch₃ ch ₃ H H ch₃ ch ₃ ch₂cich ₂ ci 0 0 74-5 74-5 CK₃ CK ₃ H H H H cci₃ cci ₃ 0 0 88-90 (9) 88-90 (8) ch₃ ch ₃ H H ch₃ ch ₃ CHgON CHgON 0 0 114-9 114-9 GHj GHj H H H H GHBrCH₃ GHBrCH ₃ 0 0 80-2 (7) 80-2 (6) ch₃ ch ₃ H H H H (GHpgCl (GHpgCl 0 0 116-8 (12) 116-8 ch₃ ch ₃ H H H H (CHj^COOH (CH3COOH) 0 0 77-83 77-83 ch₃ ch ₃ H H H H (CH₂)₂COOC₂Hg(CH ₂ ) ₂ COOC ₂ Hg 0 0 112-4 (0,6) 112-4 (0.6) ch₃ ch ₃ H H ch₃ ch ₃ σΗ200₆Η₃σΐ₂-(2,4)σΗ200 ₆ Η ₃ σΐ ₂ - (2.4) 0 0 133-6 133-6 ch₃ ch ₃ H H H H (CHgJ^Cgl^CHyU) (CHgJ ^ Cgl ^ CHyU) 0 0 150-5 (0,15) 150-5 (0.14) ch₃ ch ₃ H H H H CH-GH-GgH₅ CH - GH - GgH ₅ 0 0 80,5 -4,5 80.5 -4.5 ch₃ ch ₃ H H H H (CHgJjCOOH (CHgJjCOOH 0 0 86-91 86-91 ch₃ ch ₃ H H H H (CH^CO-N ⁱ (CH 2 CO-N ⁱ 0 0 78-80 78-80 gh₃ gh ₃ H H H H Κ_--0Η„ (ΟΗ^Ο-ΐΤ^Ι ³ Κ _-- 0Η „(ΟΗ ^ Ο-ΐΤ ^ Ι ³⁾ 0 0 147-53 147-53 CH₃ CH ₃ H H H H JLrCH. (0¾ )₄co-»^/a=1 ³ CH^JLrCH. (0¾) ₄ co- » ^{/ a =} ¹³ CH ^ 0 0 117-21 117-21 ch₃ ch ₃ H H H H (CH^gCO-irJ ³ (CH3CO3-Ir3 ⁾ 0 0 77-9 77-9 °2^H5° 2 ^H 6 ch₃ ch ₃ H H GH₃ GH ₃ 0 0 76-8 (8) 76-8 n-C₃H^nC ₃ H 4 H H H H ch₃ ch ₃ 0 0 89-91 (14) 89-91 n-C₄H₉ nC ₄ H ₉ H H H H CH₃ CH ₃ 0 0 106-8 (23) 106-8 ^C6^H5 ^C 6 ^H 5 H H ^C6^H5 ^C 6 ^H 5 ch₃ ch ₃ 0 0 83-5 83-5 W H W H H H ch₃ ch ₃ 0 0 130 (5) 130 (4) 0₆Η₄0!-0 ₆ Η ₄ 0! -(4) H - (4) H H H CEj CEj 0 0 71-4 71-4 CI^ CI ^ H H H H e₆H₅ e ₆ H ₅ 0 0 107-9 (0,35) 107-9 (0.35) ch₃ ch ₃ Cl Cl H · H · 0 0 125-9 (0,4) 125-9 (0.4) CI^ CI ^ Br Br H H ^c6^H5 ^c 6 ^H 5 0 0 57-60 57-60 CH₃ CH ₃ H H ch₃ ch ₃ 0₆h₅ 0 ₆ h ₅ 0 0 107 (2,5) 107 (2.5) ch₃ ch ₃ H H H H GgH₄0H₃(2)GgH ₄ 0H ₃ 0 0 113-4 (0,45) 113-4 (0.45) CH₃ CH ₃ H H ch₃ ch ₃ HH0gH₄CH₃-(3)HH0gH ₄ CH ₃ - (2) 0 0 44-6 44-6 CH₃ CH ₃ ch₃ ch ₃ H H NHCgH₄0H₃-(3)NHCgH ₄ 0H ₃ - (2) 0 0 86-9 86-9 ch₃ ch ₃ H H H H CgH₄CH₃-(4)CgH ₄ CH ₃ - (4) 0 0 114-5 (0,9) 114-5 (0.9) CH₃ CH ₃ H H H H CgH₄Cl-(2)CgH ₄ Cl- (1) 0 0 111-4 (0,07) 111-4 (0.07) ch₃ ch ₃ H H H H CgH₄Cl-(3)CgH ₄ Cl- (2) 0 0 107-12 (0,1) 107-12 (0.1) CH₃ CH ₃ H H H H CgH₄01-(4)CgH ₄ 01- 0 0 104-13 (0,1) 104-13 (0.1) ch₃ ch ₃ Br Br H H GgH₄Cl-(4)GgH ₄ Cl- (3) 0 0 99-101 99-101 CH₃ ,CH ₃ , H . H. H H CgH₄Br-(4)CgH ₄ Br- 0 0 70-6 70-6 CH₃ CH ₃ H H H H C_gB₄Br-(3)C _g B ₄ Br- (2) 0 0 126 (0,2) 126 (0.2) ch₃ ch ₃ H H CÍLj CÍLj CgH₄Br-(3)CgH ₄ Br- 0 0 50-2 50-2 ch₃ ch ₃ H H H H CgH_AJ-(2)CgH _AND J- (2) 0 0 130-5 130-5

//

200 03S200 03S

^CH3 ^CH 3 H H H H C₆H_aJ-<2)C ₆ H _and J- <2) 0 0 52-^5 52- ^ 5 -(0¾ )₃-- (0¾) ₃ - H H CgH₄01-(4)CgH ₄ 01- 0 0 80-87 80-87 H H H H K TO CgH₄NG|-(4 )CgH ₄ NG | - (3) 0 0 120-2 120-2 0¾ 0¾ H H H H 0₆Ή₄Ν0₂-(2)0 ₆ Ή ₄ Ν0 ₂ - (1) 0 0 114-8 114-8 0¾ 0¾ H H H H CgH₄NO₂-(3)CgH ₄ NO ₂ (3) 0 0 112-4 112-4 0¾ 0¾ H H H H C_gH₄NO₂-(4)C _g H ₄ NO ₂ (4) 0 0 103-4,5 103-4,5 0¾ 0¾ 0¾ 0¾ H H CgH₄NO -(4)CgH ₄ NO 0 0 122-4 122-4 0¾ 0¾ Cl Cl H H ^C6^H4^N§2“⁽⁴5 ^C 6 ^H 4 ^N § 2 ' ⁽⁴ 5 0 0 145-8 145-8 0¾ 0¾ Br Br H H 0gH₄N0₂-(2)0gH ₄ N0 ₂ - (1) 0 0 198-200 198-200 oh₃ oh ₃ Br Br H H CgH₄N0₂-(4)CgH ₄ NO ₂ - (4) 0 0 167-9 167-9 ch₃ ch ₃ H H ch₃ ch ₃ CgH₄N0₂-(2)CgH ₄ NO ₂ - (2) 0 0 107-9 107-9 CH₃ CH ₃ H H gh₃ gh ₃ CgH₄N0₂-(3)CgH ₄ NO ₂ - (3) 0 0 116-9 116-9 0H₃ 0H ₃ H H ch₃ ch ₃ CgH₄IT0₂-(4)CgH ₄ IT0 ₂ - (3) 0 0 117-20 117-20 ch₃ ch ₃ ch₃ ch ₃ 0¾ 0¾ 0gH₄N0₂-(4)0gH ₄ N0 ₂ - (3) 0 0 134,5-6 134,5-6 -(0¾ >3- - (0¾> 3- H H CgH₄N0₂-(4)CgH ₄ NO ₂ - (4) 0 0 117-8 117-8 -(0¾)^ - (0¾) ^ H H CgH₄N0₂-(3)CgH ₄ NO ₂ - (3) 0 0 118-9 118-9 H H -(0¾)^ - (0¾) ^ C_gH₄N0₂-(3)C _g H ₄ NO ₂ - (3) 0 0 140-2 140-2 -(0¾) - (0¾) 4 4 H H CgH₄N0₂-(4)CgH ₄ NO ₂ - (4) 0 0 93-9 93-9 C₂H5C ₂ H5 ch₃ ch ₃ H H Cg^H4lí0₂-(4)Cg ^H 4l0 ₂ - (4) 0 0 80-3 80-3 11-03¾ 11-03¾ H H H H 0gH₄NG₂-(4)0gH ₄ NG ₂ - (3) 0 0 45-7 45-7 i-c₄H₉ ic ₄ H ₉ H H H H CgH₄N0₂-(4)CgH ₄ NO ₂ - (4) 0 0 43—6 43—6 terc.C^H^ t-CCH H ^ H H H H c₆h₄ito₂-(⁴⁾ c ₆ h ₄ ito ₂ - ( ³⁾ 0 0 122-6 122-6 ^C6^H5 ^C 6 ^H 5 H H CgH, CgH, ; W°2-<4> ; W ° 2 - <4> 0 0 146-9 146-9 CgH₅-CH₂ C ₈ H ₅ -CH ₂ H H H H CgH₄N0₂-(4)CgH ₄ NO ₂ - (4) 0 0 179-82 179-82 0H₃ 0H ₃ H H 0¾ 0¾ CgH₃(iro₂)₂- (2,5)CgH ₃ (iro ₂ ) ₂ - (2.5) 0 0 184-9 184-9 oh₃ oh ₃ H H H H CgH₃Br-(4)-K0₂-(3)CgH ₃ Br- (4) -K ₂ - (3) 0 0 106-8 106-8 ch₃ ch ₃ H H fl fl CgH₃J-(2)-NQ₂-(3)CgH ₃ J- (2) -NQ ₂ - (3) 0 0 152-5 152-5 ch₃ ch ₃ H H H H C_g^-(4)-(CH₃)₂-(2,C _g - (4) - (CH ₃ ) ₂ - (2, 5) 0 5) 0 72-4 72-4 ch₃ ch ₃ H H H H CgH₄0CH₃-(3)CgH ₄ 0CH ₃ - (2) 0 0 126-30 (0,1) 126-30 (0.1) 0¾ 0¾ H H H H C_gH₄0CH₃-(4)C _g H ₄ OCH ₃ - (4) 0 0 39-41 39-41 0¾ 0¾ H H ch₃ ch ₃ CgH₄0CH₃-(4)CgH ₄ 0CH ₃ - (3) 0 0 *8,5-9,5 * 8.5-9.5 0¾ 0¾ H H H H CgH₄00C.0113-(2)CgH ₄ 00C.0113- 0 0 olej oil H H ΪΓ ΪΓ H H CgH₄CN-(4)CgH ₄ CN- 0 0 134-5 134-5 0¾ 0¾ H H H H CgH₄CN-(4)CgH ₄ CN- 0 0 112-4 112-4 CH₃ CH ₃ H H ch₃ ch ₃ 0gH₄CN-(4)0gH ₄ CN- 0 0 91,5-93 91,5-93 0¾ 0¾ H H H H CgH₄S0₂CH₃-(4)CgH ₄ SO ₂ CH ₃ - (4) 0 0 116-7 116-7 CH₃ CH ₃ H H 0¾ 0¾ CgH₄S0₂CH₃-(4)CgH ₄ SO ₂ CH ₃ - (4) 0 0 148-51 148-51 ch₃ ch ₃ H H 0¾ 0¾ CgH₄0H-(4)CgH ₄ 0H- 0 0 110-5 110-5 ch₃ ch ₃ H H H H CgH₄NH₂-(2)CgH ₄ NH ₂ - (1) 0 0 145-6 145-6 ch₃ ch ₃ H H H H CgH₄N(CH₃)₂-(2)CgH ₄ N (CH ₃ ) ₂ - (2) 0 0 80-2 80-2 ch₃ ch ₃ H H ch₃ ch ₃ CgH₄N (CH₃)₂-(2)CgH ₄ N (CH ₃ ) ₂ - (2) 0 0 107-10 107-10

ch₃ ch₃ ch ₃ ch ₃

OHj ch₃ gh₃ OH ₃ ch ₃ gh ₃

Cí^Ci ^

CH, ch₃ CH, ch ₃

H ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ^C2^H5H ch ₃ ch ₃ ch ₃ ch ₃ ch ₃ ch ₃ ^C 2 ^H 5

CH₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ CH ₃ CH ₃ CH ₃ CH ₃ CH ₃

CHjCHj

CH₃ CH ₃

CH.CH.

CH₃ CH ₃

CH₃ ch₃ CH ₃ CH ₃

GHj ch₃ ch₃ GHj ch ₃ ch ₃

CHjCHj

CKLj ch₃ ch₃ CKLj ch ₃ ch ₃

Cl^Cl ^

CH,CH,

HH

H HH H

HH

H ch₃ch₃ClH ch ₃ ch ₃ Cl

BrBr

HH

CH₃ ch₃ CH ₃ CH ₃

H ch₃ H ch ₃

ClCl

BrBr

Br no₂ Br no ₂

H ch₃ H ch ₃

HH

BrBr

HH

H ch₃ ch₃ H ch ₃ ch ₃

H ch₃ hH ch ₃ h

HH

CBLjCBLj

HH

H ch₃ ch₃ H ch ₃ ch ₃

HH

H ch₃ H ch ₃

HH

ΟΟ^Η,ΝΟο—(4)ΟΟ ^ Η, ΝΟο— (3)

0CgH₃Cl₂-(2,4)0CgH ₃ Cl ₂ - (2,4)

33¾33¾

NHgNHg

ŇHgŇHg

NHgNHg

NO,NO,

11¾11¾

NHgNHg

NHCHj nhch₃ nhch₃ nhch₃ nhch₃ nhch₃ nhgh₃ nhch₃ nhch_{3 a} NHCH ₃ nhch ₃ nhch ₃ nhch ₃ nhch ₃ nhgh ₃ nhch ₃ nhch _{3 a}

NHCH₃ nhch₃ NHCH ₃ nhch ₃

N(CH₃)₂ N _(CH3) ₂

N(CH₃)₂ n(ch₃)₂ n(ch₃)₂ N (CH ₃ ) ₂ n (CH ₃ ) ₂ n (CH ₃ ) ₂

H(C₂H5)₂ H (C ₂ H ₅ ) ₂

Ν(0₃Ηγ-η)₂ Ν (0 ₃ γ-η) ₂

NCH₃(C₂H₄CN)NCH ₃ (C ₂ H ₄ CN)

N(C₂H₄CN)₂ N (C ₂ H ₄ CN) ₂

N(CH₃)-C0NHCH₃ N (CH ₃₎ ₃ -C0NHCH

N(CH₃)-C0NHCgH₅ N (CH ₃ ) -CONHCgH ₅

127-9,5127-9,5

104,5 -07104.5 -07

159-61,5159-61,5

72,5-7572,5-75

116-8 (0,075)116-8 (0.075)

102,5-3,5102.5-3.5

133,5-5,5133.5-5.5

140-1140-1

127-9127-9

116-8116-8

O 112O 112

160160

139-42139-42

142-44142-44

150-2150-2

143-6143-6

78-9,578-9,5

179-81,5179-81.5

94-7(9)94-7

S 69-71 o 103-5S 69-71 o 103-5

S 65-6S 65-6

67-7067-70

79-8379-83

52-652-6

S 76-9S 76-9

59-6359-63

S 86-88,5S 86-88.5

94-694-6

110-4(1)110-4

90-1 (0,3)90-1 (0.3)

62-5 (0,2)62-5 (0.2)

78-90 (0,3)78-90 (0.3)

70-4 (0,4)70-4 (0.4)

86-8 (0,4) ’θ 120-2 (0,2)86-8 (0.4) θ 120-2 (0.2)

101-4101-4

51-5551-55

101-3101-3

200 033200 033

CH₃ CH ₃ H H H H NH-CHgCHeCHg NH-CHgCHeCHg S WITH 88-91 (15) 88-91 ch₃ ch ₃ H H H H NH-CHgCHeCHg NH-CHgCHeCHg 0 0 80-2 (0,3) 80-2 (0.3) ch₃ ch ₃ H H H H NH-CgH^^-cykl. NH-C 8 H 4 - cycl. 0 0 54,5-7,5 54.5-7.5 ch₃ ch ₃ H H H H NH-CgHii-eykl. NH-C8H11-cycl. s with 52-4 52-4 CHj CHj H H ch₃ ch ₃ NH-Cg^-cykl. NH-C8-cycl. 0 0 65-6 65-6 CH₃ CH ₃ H H H H NHGgH₅ NHGgH ₅ 0 0 73-6 73-6 CHj CHj H H H H HHCgH₅ HHCgH ₅ s with 77-9,5 77-9,5 CH₃ CH ₃ ch₃ ch ₃ H H HH.Cg| HH.Cg | 0 0 110-2 110-2 ch₃ ch ₃ ch₃ ch ₃ H H NHCgH₅ NHCgH ₅ s with 99-101 99-101 ch₃ ch ₃ H H ch₃ ch ₃ HH0gH₅ HH0gH ₅ 0 0 64-6 64-6 CHj CHj CH₃ CH ₃ ch₃ ch ₃ NHCgHj NHCgHj 0 0 139-42 139-42 CHj CHj Cl Cl H H HHCgH₅ HHCgH ₅ 0 0 94-4 94-4 gh₃ gh ₃ Cl Cl H H ÍIHCgHg ÍIHCgHg s with 98-100 98-100 ch₃ ch ₃ Br Br H H NHCg^H5NH 5 ^H 5 s with 97-9 97-9 ch₃ ch ₃ no₂ no ₂ H H HHCgH₅ HHCgH ₅ 0 0 143-6 143-6 CHj CHj Cl Cl ch₃ ch ₃ NHCgH₅ NHCgH ₅ 0 0 88-90 88-90 ch₃ ch ₃ Br Br ch₃ ch ₃ HHCgH₅ HHCgH ₅ 0 0 88-91 88-91 CgHg CgHg H H H H NHCgH₅ NHCgH ₅ 0 0 34,5-6 34,5-6 °2^H5° 2 ^H 6 CHj CHj H H NĚCgH₅ NěCgH ₅ s with olej oil -(0^)4- - (0 ^) 4- H H NHCgH₅ NHCgH ₅ s with 72-6 72-6 ^CÍI3 ^OBJECTIVE 3 H H H H HHCg^CHj-O) HHCg (CH3-O) 0 0 70-2 70-2 ch₃ ch ₃ H H H H NHCgH₄C₂H₅-(2)NHCgH ₄ C ₂ H ₅ - (1) 0 0 103-6 (0,4) 103-6 (0.4) ch₃ ch ₃ H H H H NHCgH₄CP₃-(3)NHCgH ₄ CP ₃ - (2) 0 0 90-3,5 90-3,5 ch₃ ch ₃ H H H H NHCgH₄Cl-(3)NHCgH ₄ Cl - (3) 0 0 91-4 91-4 oh₃ oh ₃ H H H H NHCgH₄Cl-(4)NHCgH ₄ Cl - (4) 0 0 125-7 125-7 ch₃ ch ₃ ch₃ ch ₃ H H NHCgH₄Cl-(3)NHCgH ₄ Cl - (3) 0 0 107-10 107-10 ch₃ ch ₃ ch₃ ch ₃ H H NHCgH₄ Cl-(4)NHCgH ₄ Cl - (4) 0 0 114-7 114-7 ch₃ ch ₃ H H ch₃ ch ₃ NHCgH₄Cl-{4)NHCgH ₄ Cl- (4) 0 0 114-5 114-5 CHj CHj ch₃ ch ₃ ch₃ ch ₃ BHCgH₄ Cl-(4)BHCgH ₄ Cl- (3) 0 0 1Ϊ3-5 1-3-3 CH₃ CH ₃ Cl Cl H H NHCgH₄Cl-(4)NHCgH ₄ Cl - (4) 0 0 116-9 116-9 ch₃ ch ₃ Br Br H H NHCgH₄Cl-(4)NHCgH ₄ Cl - (4) Θ Θ 121-4 121-4 ch₃ ch ₃ uo₂ uo ₂ H H NHCgH₄Cl-(4)NHCgH ₄ Cl - (4) 0 0 154-7 154-7 ch₃ ch ₃ Br Br ch₃ ch ₃ NHCgH₄Cl-(4)NHCgH ₄ Cl - (4) 0 0 118-21 118-21 ch₃ ch ₃ H H H H SHCgH₃C3g.(3,4)SHCgH ₃ C3g. (3,4) o O 133-5 133-5 ch₃ ch ₃ ch₃ ch ₃ H H NHCgH₃Cl_?-(3,4)NHCl ₃ Cl _? - (3,4) 0 0 146,5-48 146,5-48 GKj GKj H H CHj CHj NHCgH₃03^-(3,4)NHCgH ₃ O ₃ - (3,4) 0 0 l6l-t>3 16l-t> 3 CHj CHj Br Br B (B) ®HCgH₃C| -(3,4)®HCgH ₃ C | - (3,4) 0 0 170-2 170-2 OHCj OHCj H H H H NHCgH₄N0₂-(2)NHCgH ₄ NO ₂ - (2) 0 0 131-3 131-3 CH₃ CH ₃ H H ch₃ ch ₃ NHCgH₄N0₂-(2)NHCgH ₄ NO ₂ - (2) 0 0 139-41,5 139-41.5 ch₃ ch ₃ Br Br H H NHCgH₄N0₂-(2)NHCgH ₄ NO ₂ - (2) 0 0 161-64 161-64 ch₃ ch ₃ H H H H NHCgH₄N0₂-(4 )NHCgH ₄ NO ₂ - (4) 0 0 205-7 205-7

200 839200 839

171 171 Cttj Cttj Cl Cl H H NHCgH₄N0₂-(4)NHCgH ₄ NO ₂ - (4) 0 0 209-11 209-11 172 172 gh₃ gh ₃ Cl Cl H H KHCgH₄0CH₃-(4)KHCgH ₄ 0CH ₃ - (3) 0 0 94-b 94-b 173 173 CELj CELj H H H H NH /V¹*³ N—-|-CH₃ \<nhco-n ·* , 1NH / V ¹ * ³ N - | --CH ₃ -, - 0 0 140-55 140-55 174 174 CBLj CBLj H H CH CH -NH-fT³ JJ=,-GH₃^^NHOO-N ^J ;_1 oh;—-NH-fT ³ ^J =, - GH ₃ -; 175 175 ch₃ ch ₃ H H H H 00 NH- 00 NH- 0 0 95-6 95-6 176 176 gh₃ gh ₃ H H H H 00 00 0 0 95-6 95-6 177 177 ch₃ ch ₃ H H H H -o -O 0 0 85-6 85-6 178 178 ch₃ ch ₃ H H ch₃ ch ₃ -O*· -O*· 9 9 86-7 86-7 179 179 gh₃ gh ₃ H H H H -hO -him 0 0 104 (0,2) 104 (0.2) 180 180 0¾ 0¾ H H H H -O· -O· 0 0 117-9 (0,6) 117-9 (0.6) 181 181 GH₃ GH ₃ H H H H Z ^CH3 -Nv B ^J'-OcBjFrom ^CH 3 -Nv B ^J '-OcBj 0 0 136 (0,2) 136 (0.2) 182 182 H H H H H H NHNHCgHg NHNHCgHg 0 0 145 145 183 183 H H H H H H nhn(ch₃)₂ NHN _(CH3) ₂ 0 0 50-7 50-7 184 184 ^C6^H5 ^C 6 ^H 5 H H H H CBj CBj 0 0 57-61 57-61 185 185 ^G6^H5 ^G 6 ^H 5 H H H H NHj, NHj, 0 0 133,5 - 37 133.5 - 37 186 186 ^C6^H5 ^C 6 ^H 5 0¾ 0¾ H H NHg NHg 0 0 118 - 22 118-22 187 187 c₆h₅ c ₆ h ₅ H H H H NHCEj NHCEj 0 0 107»- 11 107 »- 11 188 188 °6^H5° 5 ^H 5 B (B) H H n(ch₃)₂ N _(CH3) ₂ 0 0 140 - 1 (0,15) 140 - 1 (0.15) 189 189 ^c6^H5 ^c 6 ^H 5 ch₃ ch ₃ H H n(ch₃)₂ N _(CH3) ₂ 0 0 142 - 4 142 - 4 190 190 C_gH₄CH₃-(4)C _g H ₄ CH ₃ - (4) H H H H NCCHpg NCCHpg 0 0 100,5 - 3,5 100.5 - 3.5 191 191 CgH₄Cl-(4)CgH ₄ Cl- (3) H H H H 11¾ 11¾ 0 0 146 - 50 146-50 192 192 C₆H₄Cl-(4)C ₆ H ₄ Cl - (4) H H H H NHCB^ NHCB ^ 0 0 118 - 9,5 118 - 9.5 193 193 C_gH₄Cl-<4)C _g H ₄ Cl - <4) H . H. H H NHCHj NHCHj s with 105 - 10 105-10 194 194 σ₆Η₄αί₃-(4)σ ₆ Η ₄ αί ₃ - (4) H H H H CgH₄N0₂-(3)CgH ₄ NO ₂ - (3) 0 0 127 - 9 127 - 9 195 195 CgH₄Cl-(4)CgH ₄ Cl- (3) H H H H CgH₄N0₂-(3)CgH ₄ NO ₂ - (3) 0 0 120 - 3 120 - 3 196 196 GgH₄Br-(4)GgH ₄ Br- H H H H CgH₄NO₂-(2)CgH ₄ NO ₂ 0 0 162-4 162-4 197 197 CgH₄Br-(4)CgH ₄ Br- H H H H CgH₄N0₂-(4)CgH ₄ NO ₂ - (4) 0 0 185 - 7 185-7 198 198 CgH_á0CH₃-(4)CGH _á 0CH ₃ - (4) H H H H C_gH₄N0₂-(3)C _g H ₄ NO ₂ - (3) 0 0 121 - 3 121 - 3 199 199 CgH₄CH₃-(4⁾ CgH ₄ CH ₃ - (4 ⁾ H H H H O-CgH₃Cl₂-(3,4)O-C ₃ H ₃ Cl ₂ - (3,4) 0 0 126 - 30 126-30 200 200 CgH₄Cl-(4)CgH ₄ Cl- (3) H H H H θ«2^Η5θ «2 ^Η 5 0 0 80-3 80-3

200 030200 030

201 201 ^CH3 ^CH 3 Br Br Br Br HHOgHg HHOgHg 0 0 no -12 no -12 202 202 CHj CHj Br Br Br Br BH0gH₄Cl-(4)BH0gH ₄ Cl- (3) 0 0 145 - 48 145-48 203 203 ch₃ ch ₃ 3 3 H H HHOgHg HHOgHg 0 0 128 - 30 128-30 204 204 ch₃ ch ₃ 3 3 H H BHCgH₄Cl-(4)BHCgH ₄ Cl- (3) 0 0 129 - 30,5 129 - 30.5 205 205 ch₃ ch ₃ 3 3 CH CH HH-CgHg HH-CgHg 0 0 93 - 96 93 - 96 206 206 CHj CHj 3 3 CHj CHj HHCgH₄Cl-(4)HHCgH ₄ Cl- (3) « 0 «0 128-30 128-30 207 207 n-CgH^o n-C 8 H 10 O H H H H 3(0¾ )₂ 3 (0¾) ₂ 0 0 108 - 12 (0,7) 108-12 (0.7) 208 208 ^5¾. ^ 5¾. H H H H HHOgHg HHOgHg 0 0 41-2 41-2 209 209 n-CgHll n-CgH11 H H H H HHOgH₄01-(4)HHOgH ₄ 01- 0 0 49 - 50,5 49 - 50.5 210 210 n-Cgl^j n-Cgl H H H H ch₃ ch ₃ 0 0 123 - 6 (2) 123 - 6 211 211 n-0gH₁₉ n-OgH ₁₉ H H H H OgHg OgHg 0 0 176 - 8 (3) 176 - 8 212 212 ^10¾ ^ 10¾ H H H H OgHg OgHg 0 0 190 - 5 (0,01) 190 - 5 (0.01) 213 213 CBLj CBLj H H ch₃ ch ₃ (CHg- OHg)gOR ₃ (CHg- OHG) gor ₃ 0 0 75 - 77 75-77 214 214 CHj CHj H H H H HHIHOgHg HHIHOgHg 0 0 158 - 61 158-61 215 215 0¾ 0¾ H H H H HÍOHpg HÍOHpg s with 102 - 4 (0,6) 102 - 4 (0.6) 216 216 0H₃ 0H ₃ H H oh₃ oh ₃ S<0B₃)₂ S <0B ₃ ) ₂ 3 3 56-8 56-8 217 217 °2»5 ° 5 »5 H H H H H(CH₃)gH (CH ₃₎ g 8 8 102 - 5 (4) 102 - 5 Tabulka Table 1 1

Inhibioe nitrifikace v procentech po 14 dneoh inkubační doby při 20 ⁹GInhibition of percent nitrification after 14 days of incubation time at 20 ⁹ G

SleuSenina (Poř. čfelo podle tab, 1)SleuSenina (Order čfelo by tab, 1)

1212

17 1017 10

456 koncentrace účinné látky vztaženo na H456 concentration of active ingredient relative to H

56 85 56 75 56 82 5656 85 56 75 56

56 72 5656

56 100 5656 100 56

56 86 5656

100 56 100 56 *100 56

200 038 200 038 32 32 86 % 86% 34 34 95 % 95% 35 35 89 % 89% 41 41 86 % 86% 42 42 91 % 91% 43 43 100 % 100% 44 44 100 % 100% 45 45 74 % 74% 48 48 87 % 87% 50 50 92 % 92% 51 51 64 % 64% 52 52 100 % 100% 53 53 92 SS 92 SS 54 54 96 56 96 56 55 55 96 % 96% 57 57 86 % 86% 58 58 77 SS 77 SS 59 59 98 % 98% bl bl 91 % 91% 62 62 85 56 85 56 68 68 100 ss 100 ss 69 69 89 SS 89 SS 77 77 70 % 70% 79 79 100 ss 100 ss 80 80 100 % 100% 81 81 80 SS 80 SS 82 82 78 SS 78 SS 83 83 86 % 86% 84 84 83 % 83% 89 89 86 % 86% 91 91 86 % 86% 92 92 85 % 85% 94 94 100 56 100 56 95 95 100 ss 100 ss 96 96 93 % 93% 97 97 100 % 100% 102 102 100 % 100% 110 110 95 SŠ 95 SS 121 121 80 % 80% 128 128 83 % 83% 130 130 79 % 79%

1Í1I

63S63S

136 136 96 % 96% 150 150 89 % 89% 151 151 97 % 97% 18? 18? 100 % 100% 153 153 86 % 86% 154 154 100 % 100% 163 163 98 % 98% 177 177 86 % 86% 193 193 100 % 100% 199 199 60 % 60% chinhydron (známý) quinhydrone (known) 70 % 70% Dazomet (známý) Dazomet (known) 96 % 96% 3-methyl-4-brorapyrazol (známý) 3-Methyl-4-bromopyrazole (known) 75 % 75%

Tabulka 3Table 3

Inhibice nitrifikace v procentech po 14 dneoh inkubaSní doby při 20 °C v závislosti na koncentraci účinné látkyInhibition of percent nitrification after 14 days of incubation time at 20 ° C depending on drug concentration

Sloučenina (poř. číslo podle tab. 1) Compound (serial number according to table 1) Koncentrace účinné látky vztaženo na N Concentration of active substance based on N 1 % 1% 2 % 2% 3 % 3% 2 2 83 83 96 96 96 96 4 4 70 70 66 66 78 78 34 34 100 100 ALIGN! 98 98 100 100 ALIGN! 35 35 58 58 87 87 90 90 43 43 96 96 95 95 99 99 44 44 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 45 45 65 65 ⁷⁰⁷⁰ 72 72 53 53 96 96 96 96 98 98 54 54 98 98 98 98 98 98 55 55 98 98 98 98 98 98 57 57 87 87 87 87 87 87 58 58 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 59 59 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 94 94 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 95 95 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 97 97 93 93 96 96 98 98 ¹³⁶¹³⁶ 86 86 86 86 86 86 150 150 99 99 100 100 ALIGN! 99 99 151 151 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 152 152 98 98 100 100 ALIGN! ίου ίου

038038

153 153 96 96 98 98 96 96 154 154 100 100 ALIGN! 98 98 100 100 ALIGN! 163 163 98 98 98 98 100 100 ALIGN! 199 199 29 29 51 51 48 48 Chinhydron (známý) Quinhydrone (known) 11 11 13 13 56 56 Dazomet (známý) Dazomet (known) 70 70 85 85 92 92

Tabulka 4Table 4

Inhibio· nitrifikaoe v % při 20 °0 v závieloeti na inkubační doběInhibition · nitrification in% at 20 ° 0 in the incubation period

Sloučenina Konoentraoe účinné Inkubaění doba dnůKonoentraoe Compound Effective Incubation Days

(poř. číelopodle tab. 1) (according to Table 1) látky vztažena na N substances related to N 28 28 42 42 56 56 70 70 84 84 ' 34 '34 1 1 90 90 85 85 80 80 43 43 28 28 2 2 93 93 82 82 81 81 45 45 30 30 3 3 93 93 90 90 81 81 45 45 34 34 44 ......... ' 44 ......... ' 1 1 89 89 85 85 77 77 49 49 34 34 2 2 90 90 85 85 85 85 57 57 35 35 3 3 92 92 90 90 85 85 85 85 59 59 53 53 1 1 86 86 93 93 93 93 49 49 45 45 2 2 84 84 90 90 92 92 72 72 68 68 3 3 86 86 96 96 89 89 86 86 69 69 54 54 1 1 90 90 80 80 84 84 84 84 64 64 2 2 91 91 85 85 85 85 87 87 , go , go 3 3 90 90 88 88 88 88 87 87 78 78 55 55 1 1 87 87 81 81 84 84 70 70 52 52 2 2 86 86 89 89 86 86 70 70 61 61 3 3 91 91 91 91 93 93 70 70 69 69 95 95 1 1 96 96 82 82 81 81 65 65 60 60 2 2 100 100 ALIGN! 87 87 90 90 91 91 89 89 3 3 100 100 ALIGN! 87 87 94 94 96 96 96 96 151 151 1 1 97 97 92 92 73 73 64 64 46 46 2 2 95 95 92 92 72 72 69 69 47 47 3 3 95 95 94 94 76 76 71 71 52 52 152 152 1 1 92 92 93 93 75 75 58 58 41 41 2 2 96 96 95 95 81 81 64 64 42 42 3 3 97 97 95 95 78 78 73 73 50 50 154 154 1 1 95 95 92 92 78 78 54 54 46 46 2 2 93 93 95 95 81 81 55 55 53 53 3 3 97 97 96 96 87 87 64 64 57 57

!5 ! 5

200 039200 039

98 98 82 82 89 89 72 72 57 57 98 98 84 84 93 93 96 96 91 91 100 100 ALIGN! 86 86 94 94 98 98 92 92

Tabulka 5Table 5

Hodnoty t^₀ Values of t ^ ₀

Sloučenina i .Compound i.

(Poř. číslo podle tab. 1) (Serial number according to Table 1) ^t50 ^t 50 55 55 29,6 29.6 99 99 40,8 40.8 102 102 41,9 41.9 110 ' 110 ' 39,6 39.6 112 112 34,8 34.8 120 120 34,8 34.8 128 128 32.4 32.4 130 130 36,0 36.0 135 135 27,6 27.6 136 136 35,1 35.1 150 150 29,8 29.8 151 151 29,7 29.7 152 152 24,4 24.4 153 153 33,0 33.0 163 163 27,3 27.3 167 167 25,7 25.7 173 173 35,8 35.8 179 179 30,7 30.7 močovina urea 8,1 8.1 2-chlor-6-triohlormethylpyridin (N-Serve, známý) 2-chloro-6-trifluoromethylpyridine (N-Serve, Known) 18,3 18.3

Příklad 5Example 5

Účinek l-(p-nitrobenzoyl)-3-methylpyrazolu (sloučeniny čís. 55) na půdní mikroorganismy za přirozených povětrnostních a pěstitelských podmínekEffect of 1- (p-nitrobenzoyl) -3-methylpyrazole (compound No 55) on soil micro-organisms under natural weather and growing conditions

Varianta ošetření Skupina mikroorganismůTreatment variant A group of microorganisms

Bakterie Houby HitrifikantyBacteria Fungi Hitrificants

100100 ALIGN!

156156

100 bez H, bez inhibitoru bez N, 6 kg účinné látky / ha100 without H, without inhibitor without N, 6 kg of active substance / ha

110110

111111

161161

206 103206 103

192 98 inhibitoru .2 0 0 0 3 5 kg H/ha, 80 kg H/ha, bez inhibitoru 4 % nitrifioidu jako192 98 inhibitor .2 0 0 0 3 5 kg H / ha, 80 kg H / ha, without 4% nitrifioid inhibitor as

Charakter půdy» Druh půdy*Nature of soil »Type of soil *

Druh plodiny: Hnojení:Type of crop: Fertilization:

železitá písčitá půdaferrous sandy soil

S 4 D 25/24 oves (Romulua) kg N/ha jako močovina na podzim (21. 10.) kg N/ha jako močovina jako letní hnojení (8. 6.)S 4 D 25/24 oats (Romulua) kg N / ha as urea in autumn (21 October) kg N / ha as urea as summer fertilizer (8 June)

Odběr vzorků půdy po sklizni kg/ha aktivní látky byly podporovány zejména houby. Dusíkaté hnojení močovinou zde mělo značné vyšší účinek než nitrificid.The sampling of soil after harvest kg / ha of active substance was mainly supported by fungi. Nitrogen fertilization with urea had a significantly higher effect than nitrificide.

ϋ varianty močovina a nitrifioid byla pozorováno daleko větší podporování bakterií, zatímco u hub nedošlo k další podpoře.ϋ urea and nitrifioid variants have seen much greater bacterial support, while there was no further support in fungi.

Příklad 6Example 6

Účinek l-(p-nitrobenzoyl)-3-methylpyrazolu (sloučenina čís. 55) na výnos při podzimním hnojeníEffect of 1- (p-nitrobenzoyl) -3-methylpyrazole (Compound No. 55) on autumn fertilizer yield

Varianta ošetřeníTreatment variant

Výnos v sušině bez N, bez inhibitoruYield in dry matter without N, without inhibitor

120 kg N/ha jaro120 kg N / ha spring

120 kg N/ha podzim120 kg N / ha autumn

120 kg N/ha podzim, 2 % nitrifioidu jako inhibitoru120 kg N / ha autumn, 2% nitrifioid inhibitor

120 kg N/ha podzim, 4 % nitrifioidu120 kg N / ha autumn, 4% nitrifioid

100 (57,7 dt/ha) 91 jako inhibitoru 110100 (57.7 dt / ha) 91 as inhibitor 110

Charakter půdys Druh půdy:Type of soil:

Druh plodiny: Hnojení:Type of crop: Fertilization:

Pokusný rok:Experimental year:

naplavená černozemdrifted by black soil

L 2 lo 86/81 brambory (Amsel)L 2 lo 86/81 potatoes (Amsel)

N jako močovina podzimní termín: 3. 11.N as urea autumn term: 3. 11.

*’)V jarní termín: 5/5.* ’) In spring term: 5/5.

1976/77 40 kg P/ha jako superfosfát1976/77 40 kg P / ha as superphosphate

120 kg K/ha jako drasio (50)120 kg K / ha as potassium (50)

Použitím nitrifioidu čís. 55 v podzimním dusíkatém hnojení mohl být výnos jarního hno jení dosažen popřípadě překonán, zatímco při neupravené močovině došlo k výnosu menšímu o 9 %.Using nitrifioid no. 55 in autumn nitrogen fertilization, the yield of spring manure could possibly have been exceeded, while untreated urea yield could be reduced by 9%.

/7/ 7

200 038200 038

Příklad 7Example 7

Snížeaí vymývání dusičnanu pomocí l-(p-nitrobenzoyl)«r3-methylpyrazolu (sloučenina čís. 55) a 2-ehlor-6-triehlormethylpyridinu (N-Serve) v pokusech v nádobách za přirozených povětrnostních podmínekReduces nitrate elution with 1- (p-nitrobenzoyl) -N-3-methylpyrazole (Compound No. 55) and 2-chloro-6-tri-trimethylpyridine (N-Serve) in canister experiments under natural weather conditions

Forma N Form N Nitrificid Nitrificid kg skt.látky/ha kg skt.lat / ha poměrné vymytí dusičnanu relative elution of nitrate písčitý jíl sandy clay jílov. písek clays. sand bez N without N - - - - 57 57 64 64 NaN0₃ NaN0 ₃ e· E· - - 98 98 105 105 močovina urea - - - - 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! močovina urea N-Serve N-Serve 2 2 63 63 71 71 močovina urea N-Serve N-Serve 4 4 66 66 52 52 močovina urea N-Serve N-Serve 6 6 58 58 52 52 močovina urea čís. 55 no. 55 2 2 72 72 61 61 močovina urea čís. 55 no. 55 4 4 70 70 61 61 močovina urea čís. 55 no. 55 6 6 54 54 55 55

Nasazení pokusu: Simulované vymytí: Dusíkaté, hnojení:Experiment deployment: Simulated washout: Nitrogenous fertilization:

říjen březen tOctober March t

0,5 g N/nádoba (7 kg půdy)0,5 g N / container (7 kg of soil)

Použitím inhibitorů nitrifikace bylo možno snížit ztráty vymytím o 28 až 48 %. Dosáhly částečně hodnot nehnojenýoh půd.By using nitrification inhibitors, washout losses could be reduced by 28 to 48%. They reached partially the values of non-fertilized soils.

Příklad 8Example 8

Vliv nitrificidů l-(p-nitrobenzoyl)-3-methylpyrazolu (sloučeniny čís. 55) a 2-ohlor-6-trichlormethylpyridinu na výaos různých kulturních rostlin v pokusu v nádobáchEffect of 1- (p-nitrobenzoyl) -3-methylpyrazole nitrificides (Compound No. 55) and 2-chloro-6-trichloromethylpyridine on the yield of different crop plants in pot experiment

Forma N Nitrificid^ Relativní výnosyForm N Nitrificid ^ Relative yields

konc. ppm conc. ppm řepka rape slunečnice sunflower kukuřice maize mrkev carrot jílek rye grass bez N without N 0 0 55 55 72 72 48 48 84 84 55 55 NaN0₃ NaN0 ₃ 0 0 126 126 107 107 85 85 103 103 99 99 močovina urea 0 0 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! močovina urea _?(2) _? (2) 94 94 103 103 100 100 ALIGN! 111 111 105 105 močovina urea ₄(2) ₄ (2) 99 99 95 95 105 105 110 110 108 108 močovina urea θ(2) θ (2) 99 99 99 99 99 99 106 106 110 110 močovina urea 16<²)16 < ² ) 109 109 101 101 93 93 96 96 111 111 močovina urea ₂(3) ₂ (2) 103 103 102 102 102 102 100 100 ALIGN! 106 106 močovina urea 4(3) 4 (2) 96 96 92 92 98 98 88 88 105 105 močovina urea ₈<3) ₈ <3) 85 85 34 34 97 97 3υ 3υ 107 107 močovina urea 1«»> 1 «»> 97 97 15 15 Dec 106 106 3 3 111 111

200 B3S (1) Konoentraoe vztažená na hmotu půdy (2) . l-(p-nitrobenzoyl)-3-methylpyrazol (čís. 55) (3) 2-chlor-6-triohlormethylpyridin (N-Serve)200 B3S (1) Conoentraoe based on soil mass (2). 1- (p-nitrobenzoyl) -3-methylpyrazole (No 55) (3) 2-chloro-6-triohormethylpyridine (N-Serve)

Dusíkaté hnojení: 0,8 gN/nádobu (7 kg půdy)Nitrogen fertilization: 0.8 gN / container (7 kg of soil)

Ztráty dusíku denitrifikací lze na základě způsobu provedení pokusů téměř vyloučit, takže ovlivnění výnosů spočívá na přednostní amoniové výživě, popřípadě na účincích, jež jsou specifické pro látku.Nitrogen losses due to denitrification can be almost eliminated based on the manner in which the experiments are carried out, so that the effect on yields is based on preferred ammonium nutrition or substance-specific effects.

Příklad 9 «Example 9 «

Vliv nitroficidů l-(p-nitrobenzoyl)-3-methylpyrazolu (sloučeniny čísl. 55) a 2-ohlor-6-trichlormethylpyridinu na klíčení a raný vývoj různýoh kulturních rostlinEffect of 1- (p-nitrobenzoyl) -3-methylpyrazole (compounds No. 55) and 2-chloro-6-trichloromethylpyridine nitrophicides on germination and early development of various crop plants

Kultura Culture Kritický rozsah koncentrace v ppm Critical concentration range in ppm čís. no. Klíčení 55 N-Serve Germination 55 N-Serve Ranný vývoj Morning development čís. 55 no. 55 N-Serve N-Serve Gramineá Gramineá oves (Romulus) oats (Romulus) 8 8 8 8 8 8 8 8 ječmen (Elgena) barley (Elgena) 8 8 8 8 8 8 8 8 pšenio^ (Hatri) Wheat ^ (Hatri) 16 16 32 32 32 32 3 3 žito (Pětka) rye (Five) 8 8 8 8 8 8 8 8 kukuřiůe corn 32 32 32 32 32 32 32 32 Crucifera Crucifera hořčice (Castor) mustard (Castor) 8 8 4 4 16 16 8 8 krmná řepka (Akela) rape (Akela) 16 16 8 8 16 16 4 4 ředkvička (Gertus) radish (Gertus) 16 16 16 16 32 32 32 32 Umbellifera Umbellifera mrkev (Rotě Riesen) carrots (Rota Riesen) 8 8 4 4 32 32 4 4 petržel (Gartner-stolz) parsley (Gartner-stolz) 8 8 8 8 32 32 16 16 celer (Prigga) celery (Prigga) 16 16 16 16 32 32 32 32 Solanacea Solanacea rajčata (Důminatos) tomatoes (Dominatos) 8 8 8 8 32 32 16 16 tabák (Canella) tobacco (Canella) 32 32 32 32 32 32 16 16 Chenopodiacea Chenopodiacea cukrovka (Dominatos) diabetes (Dominatos) 8 8 8 8 32 32 16 16 špenát (Matador) spinach (Matador) 8 8 8 8 32 32 8 8

(^Vyšší koncentrace'vedou k negativním vlivům, jež (například u Gramineí) nebo zesílit (například u mrkve,(^ Higher concentrations lead to negative influences, which (for example in Graminei) or increase (for example in carrots,

200 B3S200 B3S

Composita salát (Dua) slunečniceComposita salad (Dua) sunflower

32 1632 16

32 4 se mohou při dalším vývoji ztratit slunečnice u N-Serve).Sunflowers (N-Serve) may be lost during further development.

- Počet pokusných rostlin:- Number of test plants:

- Počet opakování:- The number of repetitions:

- Druh půdy:- Type of soil:

- Hnojení:- Fertilization:

- Složení Wopilu: stopové prvky:- Wopil composition: trace elements:

- Aplikace nitroficidu:- Nitrophicide application:

písčitá (700 g půdy vysušené na vzduchu na misku jednotné 1 g Wopilu/1 kg půdy 15 % N, 15 % P₂°5* ²⁴ * *2°sandy (700 g air-dried soil per dish uniform 1 g Wopil / 1 kg soil 15% N, 15% P ₂ ° 5 * ²⁴ * * 2 °

Fe, Μη, B, Cu, Zn, Co, Mg, Mo před výsevemFe, Μη, B, Cu, Zn, Co, Mg, Mo before sowing

Za kritické je třeba považovat hodnoty pro N-Serve u slunečnice a mrkve, zatímco pro sloučeninu čís. 55 nelze očekávat u žádné ze zkoumaných kultur, v koneentracích používaných v praxi, negativní vliv na výnos v důsledku fytotoxických účinků.The values for N-Serve for sunflower and carrot are to be considered critical, whereas for compound no. 55, none of the cultures examined, in the coneentrations used in practice, have a negative effect on yield due to phytotoxic effects.

Příklad 10Example 10

Vedlejší účinky l-(p-nitrobenzoyl)-3-methylpyrazolu (sloučenina čís. 55) a 2-chlor-6-trichlormethylpyridinu (N-Serve) na půdní mikroorganismy v čisté kultuřeSide effects of 1- (p-nitrobenzoyl) -3-methylpyrazole (Compound No. 55) and 2-chloro-6-trichloromethylpyridine (N-Serve) on soil microorganisms in pure culture

OrganismyOrganisms

N-Serve Sis. 55N-Serve Sis. 55

BakterieBacteria

Azotobaeter chroocoooum Azotobaeter chroocoooum 109 109 108 108 Pseudomonas Spec. Pseudomonas Spec. 93 93 100 100 ALIGN! Bac.cereus var. myooides Bac.cereus var. myooides 106 106 103 103 Rhizobium legeuminosarum Rhizobium legeuminosarum 105 105 100 100 ALIGN! Populace bakterií Population of bacteria 108 108 111 111

HoubyMushrooms

Aspergillus niger Aspergillus niger 113 113 105 105 Pusarium Spec. Pusarium Spec. 96 96 72 72 Trichoderma viride Trichoderma viride 113 113 110 110 Penicillium glaucum Penicillium glaucum 107 107 103 103 Mucor mucedo Mucor mucedo 100 100 ALIGN! 109 109 Populace hub Mushroom population 113 113 105 105

200 83S200 83S

Příslušná data u růstu bez inhibitoru byla položena rovna 100 %. Naměřené hodnoty u bakterií: hustota kolonií po 48 hodinách, inkubace při 25 °C.The corresponding data for growth without inhibitor was set equal to 100%. Measured values for bacteria: colony density after 48 hours, incubation at 25 ° C.

Naměřené hodnoty u hub: Sušina myoelia po 7 dnech, Inkubace při 25 °CMeasured values in fungi: Myoelia dry matter after 7 days, Incubation at 25 ° C

Koncentrace inhibitoru: 8 ppmInhibitor concentration: 8 ppm

Zdroj dusíku: 300 mg N/l živného roztoku ve formě síranu amonnéhoNitrogen source: 300 mg of N / l nutrient solution as ammonium sulfate

Ve většině případů bylo možno pozorovat mírné podpoření populace organismů*In most cases a slight support of the organism population was observed *

Příklad 11Example 11

Účinek l-(p-nitrobenzoyl)-3«nethylpyrazolu (sloučenina čís. 55) a 2-ohlor-6-triohlormethylpyridinu (N-Serve) na půdní organismy v přirozené půdě biotypuEffect of 1- (p-nitrobenzoyl) -3-methylpyrazole (Compound No. 55) and 2-chloro-6-triohormethylpyridine (N-Serve) on soil organisms in natural soil biotype

Organismy Organisms N-Serve N-Serve Sis. Sis. 55 55 veškeré bakterie all bacteria 8 ppm 108 8 ppm 108 40 ppm 120 40 ppm 120 8 ppm 105 8 ppm 105 40 ppm 106 40 ppm 106 proteolytioké bakterie proteolytic bacteria 122 122 140 140 113 113 129 129 celulolytické bakterie cellulytic bacteria 104 104 106 106 106 106 100 100 ALIGN! nitrifikanty nitrificants 97 97 62 62 83 83 47 47 veškeré houby all mushrooms 109 109 150 150 113 113 150 150 pěnicilia pěnicilia 112 112 138 138 114 114 163 163 muooracea muooracea 105 105 105 105 74 74 105 105 fusaria fusaria 75 75 128 128 90 90 33 33

Dávka dusíku odpovídala 200 kg N/ha ve formš síranu amonného.The nitrogen dose corresponded to 200 kg N / ha in the form of ammonium sulfate.

Inkubační doba: 7 dní při 25 °CIncubation period: 7 days at 25 ° C

Též u půdy biotypu bylo možno pozorovat podpoření růstu populace organismů. Bylo u 40 ppm výraznější než u 8 ppm.Also in the soil of the biotype it was observed that the growth of the population of organisms was supported. It was 40 ppm more pronounced than 8 ppm.

K silnému úbytku fusarií došlo pouze při 40 ppm sloučeniny čís. 55. U koncentrací používaných v praxi (1 až 6 kg aktivní látky/ha) však nelze očekávat ani zde negativníA strong fusarium loss occurred only at 40 ppm of compound no. 55. However, the concentrations used in practice (1 to 6 kg of active substance / ha) cannot be expected to be negative here either

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

Compositions for inhibiting or regulating ammonium nitrogen nitrification in culture media, characterized in that they contain at least one 1-aoylpyrazole of the formula I as active substance,

Kde 3 where R and R are each independently hydrogen, halogen or optionally substituted C 1 -C 10 alkyl or phenyl radicals, R 6 is hydrogen, halogen, optionally substituted methyl or nitro, or R or Ir may form an alkylene a bridge of 3 or 4 carbon atoms, R1 represents an optionally substituted C1-C16 alkyl radical, a phenyl or pyridyl radical, a C2-C5 alkylene radical, an optionally substituted C1-C4 alkoxy or C1-C4 alkylthio group, arylthio or aryloxy, optionally C 1 -C 4 alkyl, C 3 -C 4 alkylene, C 5 -C 6 cycloalkyl, or phenyl or naphthyl substituted by amino, sulfone, amide, piperidine, pyrrolidine or morpholine, optionally alkyl C1 -C3 radicals or phenyl radicals; alkylated hydrazine, hydroxylamine, ureido or thioureido group, and X is oxygen or sulfur, with the proviso that R ^ is as defined above except dialkyleminové group represents where R ³ and R ³ is hydrogen, and R₁ has the above

As defined above except for alkoxy or alkylthio when R and / or Ratom are hydrogen or methyl and X is oxygen.

2. A composition according to claim 1, wherein the alkyl, alkenyl, phenyl and pyridyl radicals R1 may be substituted by at least one halogen atom, cyano, carboxyl, alkoxycarbonyl, nitro, hydroxy, trifluoromethyl, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, alkylsulfonic groups, or alkyl or phenyl radicals substituted with amino, alkyl or aryl radicals, with the above number of carbon atoms and moieties of the formulas II and III wherein R ^1, R ² and R are as defined above and halogen represents chlorine, bromine or iodine.

3. Compositions according to claim 1, characterized in that they contain the active substances in a mixture with solids

200 833 or liquid inorganic or organic fertilizers containing urea and / or ammonia or ammonia nitrogen, and a solid or liquid carrier in a weight ratio of 0.1 to 50% by weight, in particular 1 to 10% by weight, based on the fertilizer nitrogen.