CS200528B2 - Method of preparing of maleinanhydride by the oxidation of n-butane,n-butenes,1,3-butadiene or mixtures thereof with molecular oxygen - Google Patents
Method of preparing of maleinanhydride by the oxidation of n-butane,n-butenes,1,3-butadiene or mixtures thereof with molecular oxygen Download PDFInfo
- Publication number
- CS200528B2 CS200528B2 CS671277A CS671277A CS200528B2 CS 200528 B2 CS200528 B2 CS 200528B2 CS 671277 A CS671277 A CS 671277A CS 671277 A CS671277 A CS 671277A CS 200528 B2 CS200528 B2 CS 200528B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- formula
- butadiene
- butenes
- combination
- Prior art date
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy maleinanhydridu oxidací n-butanu, n-butenů, 1,3-butadienu nebo jejich směsí molekulárním kyslíkem v plynné fázi.The invention relates to a process for the preparation of maleic anhydride by gas-phase oxidation of n-butane, n-butenes, 1,3-butadiene or mixtures thereof with molecular oxygen.
Belgický patent č. 828074 popisuje použití katalyzátorů obsahujících fosfor, molybden, vismut, měď, alespoň jeden kov ze skupiny zahrnující železo, nikl, kobalt a draslík a popřípadě lithium, sodík, rubidium, cesium, berylium, hořčík, vápník, stroncium nebo baryum při přípravě maleínanhydridu z 1-butenu, 2-butenu, z butadiénu, z pentanu, z pentadienu, z cyklopentadienu a z benzenu. Srovnávací příklad 4 na str. 20 a 21 shora zmíněného patentu dokládá, že použití katalyzátoru vzorceBelgian Patent No. 828074 discloses the use of catalysts containing phosphorus, molybdenum, bismuth, copper, at least one metal selected from the group consisting of iron, nickel, cobalt and potassium and optionally lithium, sodium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium or barium the preparation of maleic anhydride from 1-butene, 2-butene, butadiene, pentane, pentadiene, cyclopentadiene and benzene. Comparative Example 4 on pages 20 and 21 of the aforementioned patent demonstrates that the use of a catalyst of formula
Ρι,οοΜΟιζΒϊο^Οϋο,ίζίΟβρ^ při oxidaci 1-butenu poskytuje 27,9% výtěžek maleínanhydridu, počítáno na množství výchozího 1-butenu.The oxidation of 1-butene gives a 27.9% yield of maleic anhydride calculated on the amount of starting 1-butene.
Francouzský patent č. 1 601955 popisuje použití katalyzátoru o složení AO3—B2O5—M2O5—NXO—R2O kde znamenáFrench Patent Nos. 1 601955 discloses the use of a catalyst composition AO3-B2O5-M2O5 N-O-X wherein R2O
A atom chrómu, molybdenu, wólframu nebo uranu,And the atom of chromium, molybdenum, wolfram or uranium,
B atom vanadu nebo niobu,B a vanadium or niobium atom,
M atom fosforu, arsenu, antimonu nebo vlsmutu,M atom of phosphorus, arsenic, antimony or vlmutu,
N atom mědi, stříbra, železa, kobaltu nebo niklu,N an atom of copper, silver, iron, cobalt or nickel,
R atom lithia, sodíku, draslíku, cesia nebo rubidia.R is lithium, sodium, potassium, cesium or rubidium.
Výhodným sloužením je 15 až 55 % atomových složky A, 30 až 70 % atomových složky B, 0 až 15 % atomových složky M, 0,1 až 20 % atomových složky N a 0 až 15 % atomových složky R.Preferred serving is 15 to 55% of atomic component A, 30 to 70% of atomic component B, 0 to 15% of atomic component M, 0.1 to 20% of atomic component N and 0 to 15% of atomic component R.
Vynález je výsledkem výzkumu účinnějšího katalyzátoru pro oxidaci n-butanu, n-butenů a 1,3-butadienu.The invention is the result of research into a more efficient catalyst for the oxidation of n-butane, n-butenes and 1,3-butadiene.
Katalyzátory, používané podle vynálezu, jsou neočekávaně výhodnější při přípravě maleínanhydridu z n-butanu, z n-butenů a z 1,3-butadienu. Při použití katalyzátorů podle vynálezu se dosahuje obzvláště žádaných výtěžků z 1,3-butadienu nebo z n-butenů.The catalysts used according to the invention are unexpectedly more advantageous in the preparation of maleic anhydride from n-butane, n-butenes and 1,3-butadiene. When using the catalysts according to the invention, particularly desired yields are obtained from 1,3-butadiene or n-butenes.
Nyní se zjistilo, že způsob přípravy maleinanhydridu oxidací n-butanu, n-butenů, 1,3-butadienu nebo jejich směsí molekulárním kyslíkem v plynné fázi při reakční teplotě 250 až 600 °C v přítomnosti katalyzátoru, obsahujícího foeíor, molybden, kyslík, měď a vismut, popř. inertní nosič, a promotor, a popřípadě v přítomnosti páry se zlepší, jestliže se použije katalyzátoru obecného vzor200528It has now been found that a process for the preparation of maleic anhydride by oxidizing n-butane, n-butenes, 1,3-butadiene or mixtures thereof with molecular oxygen in the gas phase at a reaction temperature of 250 to 600 ° C in the presence of a catalyst containing foor, molybdenum, oxygen, copper and bismuth, respectively. an inert carrier, and a promoter, and optionally in the presence of steam, are improved when using a catalyst of formula (2005)
Moi2P-aBlbCucXdOf 1 ; (I), kde znamená : 'Moi 2 P- and B1 b Cu c X d O f 1 ; (I) where :
X atom chloru, hromu nebo jodu,' t ·;. ; a, b, c čísla od 0,001 do 10, + d číslo 0,001 až 5, ..................X is a chlorine, thunder or iodine atom; ; a, b, c numbers from 0.001 to 10, + d numbers 0.001 to 5, ..................
f kladný počet atomů kyslíku k nasycení válencí ostatních obsažených prvků.f a positive number of oxygen atoms to saturate the valences of the other elements contained.
Obzvláště vysokých výtěžků a selektivit se zřetelem na maleinanhydrid se při způsobu podle vynálezu dosahuje účinným, pohodlným a ekonomickým způsobem při poměrně nízké teplotě. Exotermní charakter reakce je nízký, což usnadňuje řízení realkce.Particularly high yields and selectivities with respect to maleic anhydride are achieved in the process according to the invention in an efficient, convenient and economical manner at a relatively low temperature. The exothermic nature of the reaction is low, which facilitates realization control.
Nejdůležitějším činitelem při způsobu podle vynálezu je použitý katalyzátor. Obzvláště výhodný katalyzátor obecného vzorce I, kde znamená a, b a c číslo 0,01 až 5 a d číslo 0,001 až 1,0. Výhodnými jsou také katalyzátory obecného vzorce I, kde znamená a číslo 0,5 až 1,5, katalyzátory obecného vzorce I, kde znamená b číslo 0,1 až 1,0 a obecného vzorce I, kde znamená c číslo 0,1 až 1,0 a katalyzátory obecného vzorce I, kde znamená d číslo 0,01 až 0,5 a zvláště 0,005 až 0,1. Obzvláště výhodnými jsou katalyzátory obecného vzorce Ί, kde znamená X atom chloru.The most important factor in the process of the invention is the catalyst used. A particularly preferred catalyst of formula (I) wherein a, b and c are from 0.01 to 5 and d from 0.001 to 1.0. Preference is also given to catalysts of the formula I in which a is a number of 0.5 to 1.5, catalysts of the formula I in which b is a number of 0.1 to 1.0 and of the formula I in which c is a number of 0.1 to 1 , 0 and catalysts of formula I, wherein d is 0.01 to 0.5 and in particular 0.005 to 0.1. Particular preference is given to catalysts of the general formula Ί in which X represents a chlorine atom.
Katalyzátor podle vynálezu lze připravit néjrůznějšími způsoby. Tyto způsoby jsou pracovníkům v oboru známy. S úspěchem se používá takových způsobů přípravy, jako jsou koprecipitace, odpařovací sušení nebo míšení kysličníků, následované kalcinaci vzniklého katalyzátoru.The catalyst of the invention can be prepared by a variety of methods. These methods are known to those skilled in the art. Preparations such as coprecipitation, evaporative drying or mixing of oxides, followed by calcination of the resulting catalyst, have been successfully used.
S výhodou se katalyzátory obecného vzorce I připravují ve vodné suspenzi nebo ve vodném roztoku sloučenin obsahujících molybden a fosfor přidáním ostatních složek a odpařením této vodné směsi. Jako vhodná sloučenina molybdenu se uvádí kysličník molybdenový, fosfomolybdenová kyselina, molybdenová kyselina a amoniumheptamolybdát. Vynikajících výsledků se dosahuje za použ’tí katalyzátorů podle vynálezu, ve kterých alespoň část molybdenu, použitého pro přípravu katalyzátoru, je dodávána ve formě kysličníku molybdenového.Preferably, the catalysts of formula (I) are prepared in an aqueous suspension or in an aqueous solution of molybdenum and phosphorus containing compounds by adding the other components and evaporating the aqueous mixture. Suitable molybdenum compounds include molybdenum oxide, phosphomolybdic acid, molybdic acid and ammonium heptamolybdate. Excellent results are obtained using the catalysts of the invention in which at least a portion of the molybdenum used to prepare the catalyst is supplied in the form of molybdenum oxide.
Vhodnou sloučeninou fosforu, které se může použít při přípravě katalyzátoru obecného vzorce I, je ortofosforečná kyselina, metafosforečná kyselina, trifosforečná kyselina, halogenidy fosforu nebo oxahalogenidy. Zbylé složky katalyzátoru se mohou přidávat ve formě oxidů, octanů, mravenčanů, síranů, dusičnanů, uhličitanů, halogenidů a oxyhalogenidů.A suitable phosphorus compound which may be used in the preparation of the catalyst of formula (I) is orthophosphoric acid, metaphosphoric acid, triphosphoric acid, phosphorus halides or oxahalides. The remaining components of the catalyst may be added in the form of oxides, acetates, formates, sulfates, nitrates, carbonates, halides and oxyhalides.
Je důležité poznamenat, že z katalyzátorů obecného vzorce I jsou obzvláště výhodnými katalyzátory ty, ve kterých se vismut dodává ve formě halogenidů nebo oxyhalogenidů vismutu. Není zcela jasné, kde ve struktuře katalyzátoru je atom halogenidů umístěn. Podle infračervené analýzy je katalyzátor hlavně na fosfomolybdátové bázi a halogen je pravděpodobně obsažen ve formě molybdenoxyhalogenidu.It is important to note that among the catalysts of formula I, particularly preferred catalysts are those in which bismuth is supplied in the form of bismuth halides or oxyhalides. It is unclear where the halide atom is located in the catalyst structure. According to infrared analysis, the catalyst is mainly phosphomolybdate-based and the halogen is probably contained in the form of a molybdenoxy halide.
Vynikajících výsledků sé dosahuje při refluxování kyseliny fosforečné a kysličníku molybdenového ve vodě po dobu 1,5 až 3 hodin, účinněji se však může použít fosfomolybdenové kyseliny přidáním zbylých složek do vodné suspenze a svařením na hustou pastu, do které se alespoň jedna ze složek přidá ve formě halogenidů nebo oxyhalogenidu a vysušením na vzduchu při teplotě 110 až 120 °C.Excellent results are obtained by refluxing phosphoric acid and molybdenum trioxide in water for 1.5 to 3 hours, but phosphomolybdic acid can be used more efficiently by adding the remaining components to the aqueous suspension and welding to a thick paste to which at least one of the components is added. in the form of halides or oxyhalides and drying in air at 110 to 120 ° C.
Kalcinace se může provádět zahříváním suchých složek katalyzátoru na teplotu 300 až 700 °C, přičemž se kalcinace s výhodou provádí při teplotě 325 až 450 °C.The calcination can be carried out by heating the dry catalyst components to a temperature of 300 to 700 ° C, with the calcination preferably being carried out at a temperature of 325 to 450 ° C.
Reagujícími uhlovodíky mohou být, n-butan, n-buteny, 1,3-butadien nebo jejich směs. S výhodou se používá 1,3-butadienu, n-butenů nebo směsí uhlovodíků, které se získají v rafinerii. Molekulární kyslík se zpravidla přidává ve formě vzduchu, může to být však také vhodný syntetický plyn obsahující molekulární kyslík. Kromě uhlovodíků a molekulárního kyslíku mohou být při reakci přítomny také jiné plyny. K reagujícím složkám se může například přidávat pára nebo dusík.The reacting hydrocarbons may be n-butane, n-butenes, 1,3-butadiene or a mixture thereof. Preference is given to using 1,3-butadiene, n-butenes or mixtures of hydrocarbons obtained in the refinery. Molecular oxygen is generally added in the form of air, but may also be a suitable synthetic oxygen-containing gas. In addition to hydrocarbons and molecular oxygen, other gases may also be present in the reaction. For example, steam or nitrogen may be added to the reactants.
Poměr reagujících složek může kolísat v širokých mezích a není kritický. Poměr uhlovodíku k molekulárnímu kyslíku může být asi od 2 do 30 molů kyslíku na mol uhlovodíku.The ratio of the reactants may vary within wide limits and is not critical. The ratio of hydrocarbon to molecular oxygen may be from about 2 to 30 moles of oxygen per mole of hydrocarbon.
Výhodným je poměr asi 4 až 20 molů kyslíku na mol uhlovodíku.A ratio of about 4 to 20 moles of oxygen per mole of hydrocarbon is preferred.
Reakční teplota může kolísat v širokých mezích a závisí na použitém uhlovodíku a na použitém katalyzátoru. Normálně se používá teploty asi 250 až 600 °C, přičemž jako výhodná teplota se uvádí 250 až 450 °C.The reaction temperature can vary within wide limits, depending on the hydrocarbon used and the catalyst used. Normally, temperatures of about 250 to 600 ° C are used, with 250 to 450 ° C being preferred.
Katalyzátoru se může používat samotného nebo na nosiči. Vhodné nosiče zahrnují kysličník křemičitý, kysličník hlinitý, alundum (umělé brusivo, v podstatě tavený kysličník hlinitý), karbid křemíku, fosforečnan boru, kysličník zirkoničitý a kysličník titaničitý. Katalyzátorů se zpravidla používá v reaktoru s pevnou vrstvou ve formě tablet, pelet nebo v podobné formě nebo v reaktoru s fluidní vrstvou ve formě částic menších než asi 300 μτα.. Doba styku může být zlomek sekundy nebo až 20 sekund nebo ještě delší. Reakce se může provádět za tlaku atmosférického, za tlaku vyššího nebo nižšího, než je tlak atmosférický.The catalyst may be used alone or on a support. Suitable carriers include silica, alumina, alundum (synthetic abrasive, substantially fused alumina), silicon carbide, boron phosphate, zirconia, and titanium dioxide. The catalysts are generally used in a solid-bed reactor in the form of tablets, pellets or the like, or in a fluidized-bed reactor in the form of particles of less than about 300 μτα. The reaction can be carried out at atmospheric pressure, higher or lower than atmospheric pressure.
Vynikajících výsledků se dosahuje za použití povlečeného katalyzátoru sestávajícího v podstatě z inertního nosičového materiálu s průměrem alespoň 20 μΐη, z vnějšího povrchu a z kontinuálního povlaku uvedeného aktivního katalyzátoru na inertním nosiči se silnou přilnavostí na vnějším povrchu nosiče.Excellent results are obtained by using a coated catalyst consisting essentially of an inert support material with a diameter of at least 20 μΐη, an outer surface and a continuous coating of said active catalyst on an inert support with a strong adhesion on the outer support surface.
Při použití povlečených katalyzátorů při reakci pro přípravu malelnanhydridu, probíhá reakce jako velmi nízce exotermická, což umožňuje dobré řízení reakce. Při jednom stupni se dosahuje vysokého výtěžku a eliminuje se vytváření nežádoucích vedlejších produktů.When using coated catalysts in the reaction to prepare malannic anhydride, the reaction proceeds as very low exothermic, allowing good reaction control. In one step, a high yield is achieved and the formation of unwanted by-products is eliminated.
Zvláštní povlečený katalyzátor sestává z vnitřního nosičového materiálu s vnějším povrchem a povlakem aktivního katalytického materiálu na vnějším povrchu. Tyto katalyzátory se mohou připravit různými způsoby.A particular coated catalyst consists of an inner support material with an outer surface and a coating of active catalyst material on the outer surface. These catalysts can be prepared in various ways.
Nosičový materiál pro katalyzátor tvoří vnitřní jádro katalyzátoru. Je jím v podstatě inertní nosič, který může mít v podstatě jakoukoliv velikost částic, dává se však přednost tvaru s průměrem větším než 20 /tm. Obzvláště výhodnými jsou podle vynálezu pro provozní reaktory nosiče, které jsou kulovité a mají průměr asi 0,2 až 2 cm. Jako vhodné příklady takových inertních nosičů se uvádějí alundum, kysličník křemičitý, kysličník hlinitý, kysličník hlinitokřemičitý, karbid křemíku, kysličník titaničitý a kysličník zirkoničitý. Z těchto nosičů jsou obzvláště výhodnými alundum, kysličník křemičitý, kysličník hlinitý a kysličník hinitokřemičitý.The catalyst support material forms the inner core of the catalyst. It is a substantially inert carrier which may have substantially any particle size, but a shape with a diameter greater than 20 µm is preferred. Particularly preferred according to the invention for the process reactors are carriers which are spherical and have a diameter of about 0.2 to 2 cm. Suitable examples of such inert carriers include alundum, silica, alumina, alumina, silicon carbide, titanium dioxide, and zirconia. Of these carriers, alundum, silica, alumina and hinosilicon dioxide are particularly preferred.
Katalyzátory mohou obsahovat v podstatě jakýkoliv podíl nosiče a katalyticky aktivního materiálu. Mez tohoto poměru je dána pouze vzájemnou přizpůsobivostí katalyzátoru a nosiče. Výhodné katalyzátory obsahují 10 až asi 100 % hmot. katalyticky aktivní látky, vztaženo na hmotnost nosiče.The catalysts may contain substantially any proportion of support and catalytically active material. The limit of this ratio is determined only by the mutual adaptability of the catalyst and the support. Preferred catalysts contain 10 to about 100 wt. catalytically active substances, based on the weight of the carrier.
Pro přípravu těchto povlečených katalyzátorů je možno použít různých způsobů. Základním způsobem přípravy těchto katalyzátorů je parciální smočení nosiče kapalinou. Nosič nemá být vlhký na vnějším povrchu veškeré hmoty. Má se jevit suchým na omak. Když je povrch vlhký, pak se aktivní katalytický materiál aglomeruje na oddělené agregáty při povlékané nosiče. Parciálně smočené nosiče se pak uvádějí do styku s práškem katalyticky aktivního materiálu a směs se mírně míchá až do vytvoření katalyzátoru. Mírné míchání se zpravidla provádí tak, že se parciálně smočený nosič vnese do rotačního bubnu nebo nádoby a přidá se aktivní katalytický materiál. To je opravdu ekonomický způsob.Various methods can be used to prepare these coated catalysts. The basic method of preparing these catalysts is to partially wet the carrier with liquid. The carrier should not be damp on the outer surface of all material. It should appear dry to the touch. When the surface is wet, the active catalytic material is agglomerated to separate aggregates in a coated support. The partially wetted supports are then contacted with the powder of the catalytically active material and the mixture is stirred gently until the catalyst is formed. Typically, gentle mixing is carried out by placing the partially wetted carrier in a rotating drum or vessel and adding the active catalyst material. This is really an economic way.
Při použití katalyzátorů podle vynálezu při přípravě maleinanhydridu se dosahuje vynikajících výtěžků při pohodlném postupu za vzniku malého množství vedlejších produktů.By using the catalysts of the present invention in the preparation of maleic anhydride, excellent yields are obtained in a convenient manner to produce small amounts of by-products.
Příklady 1 až 5Examples 1 to 5
Příprava maleinanhydridu za použití katalyzátorů popsaných v rámci obecného vzorce I.Preparation of maleic anhydride using the catalysts described in formula (I).
Příklad 1Example 1
Katalyzátor vzorceCatalyst of formula
MO12Pl,32BÍ0,5CU0,25Cla,0&Of se připraví tímto způsobem:MO12P1, 32Bi0.5CU0.25Cla, 0 & F is prepared as follows:
Připraví se suspenze obsahující 86,4 g (0,60 molu Moj kysličníku molybdenového a 7,6 g (0,067 molu PJ 55% kyseliny fosforečné v 500 ml destilované vody; vaří se za míchání do dobu 3 hodin k vytvoření fosfomolybdenové kyseliny, která má žlutavě zelenou barvu. Do této suspenze se přidá 2,5 g (0,0125 molu mědi) acetátu měďnatého; nedochází k žádné změně barvy, načež se přidá 7,9 g (0,025 molu vismutu] chloridu vismutu rozpuštěného v 4,0 ml koncentrované chlorovodíkové kyseliny. Směs se odpaří k suchu; suší se přes noc na vzduchu za teploty 110 stupňů Celsia. Katalyzátor se mele a prosívá na frakci 10/30 ok.Prepare a suspension containing 86.4 g (0.60 moles of M molybdenum trioxide) and 7.6 g (0.067 moles of PJ 55% phosphoric acid in 500 ml of distilled water) and boiled with stirring for 3 hours to form a phosphomolybdic acid having 2.5 g (0.0125 mol of copper) of copper acetate are added to this suspension, with no color change, and 7.9 g (0.025 mol of bismuth) of bismuth chloride dissolved in 4.0 ml of concentrated The mixture was evaporated to dryness and air-dried overnight at 110 DEG C. The catalyst was milled and sieved to a 10/30 mesh fraction.
Část katalyzátorových částic se vnese do reaktoru s pevnou vrstvou o obsahu 20 cm3, vybaveného trubkou z nerezivějící oceli o vnitřním průměru 1,02 cm.A portion of the catalyst particles were charged to a 20 cm @ 3 solid-bed reactor equipped with a 1.02 cm internal diameter stainless steel tube.
Reaktor se zahřívá na reakční teplotu za průtoku vzduchu a zavádí se směs 1,3-butadienu a vzduchu, jak bude uvedeno, na katalyzátor při zdánlivé době styku 3 až 4 sekundy a hodnotí se užitkovost katalyzátoru shromažďováním a analýzou produktů.The reactor is heated to reaction temperature with air flow and a 1,3-butadiene / air mixture is introduced, as indicated, onto the catalyst at an apparent contact time of 3-4 seconds, and the catalyst performance is assessed by product collection and analysis.
Výsledky této zkoušky jsou uvedeny dále v tabulce 1. Pro posouzení bilance atomů uhlíku v závadné surovině a v produktu používáno těchto rovnic:The results of this test are given below in Table 1. The following equations are used to assess the balance of carbon atoms in the offending raw material and in the product:
% výtěžek při jednom průchodu — moly získaného maleinanhydridu . moly zavedeného uhlovodíku% yield in one pass - moles of maleic anhydride obtained. moles of hydrocarbon introduced
X 100 celková konverze = moly zreagovaného uhlovodíku moly zavedeného uhlovodíku selektivita = výtěžek při jednom průchodu celková konverzeX 100 total conversion = moles of reacted hydrocarbon moles of hydrocarbon introduced selectivity = yield per pass total conversion
X 100X 100
Tabulka 1Table 1
Příprava malenanhydrldu z 1,3-butadienu za použití katalyzátoru vzorce MO12Pl,32BÍ0,5CU0,25Cl0,0&OfPreparation of malenanhydride from 1,3-butadiene using a catalyst of formula MO12Pl, 32Bi0.5CU0.25Cl0.0 & Of
Příklad Teplota °C Vsázka * Výsledky, % 'lázně exoth.Example Temperature ° C Charge * Results,% exoth bath.
celková maleinan- selektikyselina hydrid vitatotal maleic selectic acid hydride vita
* uvádí se poměr vzduch/uhlovodík* Air to hydrocarbon ratio
Stejným způsobem se používá katalyzátorů, obsahujících různá množství fosforu, vismutu, mědi a chloru pro přípravu maleinanhydridu z 1,3-butadienu.In the same way, catalysts containing varying amounts of phosphorus, bismuth, copper and chlorine are used to prepare maleic anhydride from 1,3-butadiene.
Rovněž stejným způsobem se různé katalyzátory podle vynálezu promotují prvky, jako je mangan, rhenium, ruthenium, titan, rhodium, olovo, prvek vzácné zeminy, indium, cín, zirkon, chrom, paládium nebo jejich směsi, pro dosažení žádaného výtěžku malelnanhydridu z n-butanu, z n-butenů, zAlso in the same manner, various catalysts of the invention promote elements such as manganese, rhenium, ruthenium, titanium, rhodium, lead, rare earth element, indium, tin, zirconium, chromium, palladium or mixtures thereof to achieve the desired yield of malannic anhydride from n- butane, of n-butenes, of
1,3-butadienu nebo z jejich směsí.1,3-butadiene or mixtures thereof.
Claims (5)
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS786398A CS200530B2 (en) | 1976-10-21 | 1978-10-03 | Method of preparing maleinanhydride by the oxidation of n-butane,n-butenes,1,3-butadiene or mixtures thereof with molecular oxygen |
| CS786399A CS200531B2 (en) | 1976-10-21 | 1978-10-03 | Method of preparing maleinanhydride by the oxidation of n-butane,n-butenes,1,3-butadiene or mixtures thereof with molecular oxygen |
| CS786397A CS200529B2 (en) | 1976-10-19 | 1978-10-03 | Method of preparing maleinanhydride by the oxidation of n-butane,n-butenes,1,3-butadiene or mixtures thereof with molecular oxygen |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/733,740 US4093635A (en) | 1976-10-19 | 1976-10-19 | Preparation of maleic anhydride from four-carbon hydrocarbons |
| US05/733,739 US4120876A (en) | 1976-10-19 | 1976-10-19 | Preparation of maleic anhydride from four-carbon hydrocarbons |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200528B2 true CS200528B2 (en) | 1980-09-15 |
Family
ID=27112620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS671277A CS200528B2 (en) | 1976-10-19 | 1977-10-14 | Method of preparing of maleinanhydride by the oxidation of n-butane,n-butenes,1,3-butadiene or mixtures thereof with molecular oxygen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS200528B2 (en) |
-
1977
- 1977-10-14 CS CS671277A patent/CS200528B2/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1090318A (en) | Process for producing unsaturated aliphatic acids and catalysts therefor | |
| US4925980A (en) | Process for producing methacrylic acid and a catalyst | |
| US4320227A (en) | Process for producing methacrolein and methacrylic acid | |
| US4017423A (en) | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes | |
| US4051180A (en) | Preparation of acrylic acid and methacrylic acid | |
| CA1090768A (en) | Process for producing unsaturated aliphatic acids and catalysts therefor | |
| US4138366A (en) | Process for producing unsaturated aliphatic acids and catalysts therefore | |
| AU612368B2 (en) | Organic acids from alkanols | |
| US4358608A (en) | Process for producing unsaturated aliphatic acids | |
| EP0046333B1 (en) | Bismuth-containing catalyst compositions of use in the oxidation of methacrolein, production thereof and oxidation of methacrolein utilizing them | |
| US4113768A (en) | Preparation of acrylic or methacrylic acid from acrolein or methacrolein | |
| US4552978A (en) | Oxidation of unsaturated aldehydes | |
| US4596784A (en) | Catalyst compositions and their use for the preparation of unsaturated carboxylic acids | |
| EP0102688B1 (en) | Catalysts, their preparation and use in vapour phase oxidation of unsaturated aldehydes | |
| US4378309A (en) | Catalyst compositions for the preparation of unsaturated acids | |
| CA1108592A (en) | Process for producing unsaturated aliphatic acids and catalysts therefor | |
| US4075124A (en) | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes | |
| EP0060066B1 (en) | Process for the production of methacrylic acid from isobutyraldehyde employing a catalyst | |
| CS200528B2 (en) | Method of preparing of maleinanhydride by the oxidation of n-butane,n-butenes,1,3-butadiene or mixtures thereof with molecular oxygen | |
| CS209892B2 (en) | Method of preparation of the maleinanhydrite | |
| US4093635A (en) | Preparation of maleic anhydride from four-carbon hydrocarbons | |
| CS200531B2 (en) | Method of preparing maleinanhydride by the oxidation of n-butane,n-butenes,1,3-butadiene or mixtures thereof with molecular oxygen | |
| US3544624A (en) | Process for preparing acrylic acid and methacrylic acid | |
| US4408071A (en) | Process for the production of carboxylic acids | |
| JPS6154013B2 (en) |