CS200252B1 - Způsob snížení obsahu formaldehydu v odpadních fenolovýoh vodách při výrobě fenolformaldehydovýoh pryskyřic - Google Patents

Description

Tyto fenolové vody obsahují 2 až 7 % fenolu a formaldehyd v množství odpovídající hodnotě molámího poměru fenolu a formaldehydu 2 až 4, Zpracovávají se kondenzací v přítomnosti alkaliokého katalyzátoru, např. podle autorského osvědčení 5. 200 251. V kondenzační směsi, po provedené kondenzaci, která má teplotu 323 až 328 K, je ještě nezreagovaný zbytkový formaldehyd, v množství ooa 0,5 až 1,0 %, který dalšími teohnologiokými operacemi přechází až do odpadní odfenolované vody. Formaldehyd činí tyto vody z hlediska biologického odbourávání toxickými. Rovněž tak ve vyrobeném produktu v roztoku rezolu je obsažen volný formaldehyd, který se negativně projevuje při dalším zpracování rezolu (obtěžující zápach, zatížení odpadní vody u zpracovatelů). Odstranění formaldehydu z odpadníoh vod je možné několika způsoby, např. využitím aldelové kondenzace, nebo pomooí elektroohemiokého odbourání, např. podle NSR patentu č. 2 432 354. Dále je známa metoda odbourání formaldehydu v odpadních vodách ze zpraoování formaldehydu pomooí peroxidu vodíku v alkalickém prostředí za přítomností CaíOHjg· Takto upravené odpadní vody se vedou k biologickému čistění.

Při sledování této posledně uvedené reakoe jsme zjistili, že stejného efektu, tj. snížení volného formaldehydu v odpadníoh vodách z produkce fenolformaldehydovýoh pryskyřic, lze dosáhnout přímo úpravou reakčni směsi připravované podle autorského osvědčení č. 200 251, během kondenzaoe před jejím ukončením, a to přídavkem peroxidu vodíku, aniž by byla ovlivněna další teohnologie zpraoování těohto vod a kvalita vyrobené pryskyřice. Peroxid Vodíku se přidává během ohlazení reakčni směsi před jejím srážením. Množství

200 252

280 282 peroxidu se používá od 0,43 do 1,11 molu peroxidu vodíku na 1 mol formaldehydu, s výhodou 0,5 až 1,0 molu peroxidu vodíku na 1 mol formaldehydu. Koncentrace přidávaného peroxidu je bez významu, z ekonomických důvodů je nejvýhodnější koncentrace nejvyšší. S výhodou se pracuje při konečné teplotě reakční směsi po kondenzaci, tj. při 323 až 333 K, kdy podle citovaného postupu je kondenzace ukončena a začne se s izolací pryskyřice

Sériím kyselinou. Přídavkem peroxidu před srážením se zoxiduje přítomný formaldehyd a směs se ohřeje o ooa 10 k. Při vyšším obsahu formaldehydu v reakční směsi může dojít k zákalu vysráženou pryskyřicí v důsledku otupení alkality reakční směsi reakčními produkty oxidaoe formaldehydu. Tento jev je pro další zpracování směsi, které se děje okyselením a yysrážením pryskyřice, bez vlivu, naopak dochází ke snížení jinak potřebného množství kyseliny k okyselení směsi.

Pro porovnání účinnosti nového postupu uvádíme dále výsledky získané při dosud používaném postupu:

Do míchané skleněné banky o objemu 1 litru bylo nadávkováno 900 ml odpadní fenolové vody obsahujíoí 7 % fenolu. Přídavkem formaldehydu byl molární poměr formaldehydu k fenolu upraven na 2,6. Po vyhřátí reakční směsi na 353 K byl přidán katalyzátor - NaOH ve formě 40%ního roztoku v množství odpovídajícím 15 % hmotnosti fenolu. Reakce byla prováděna při 363 K po dobu 95 minut a pak byla reakční směs ochlazena na 338 K a stanovena teplota sbalení pryskyřice (jedná se o zkoušku, při které při zahřívání určitou ryohlostí původně jemně vločkovitá pryskyřioe zkoaguluje). Dále se směs ochladila na coa 323 až 328 K a při této teplotě se směs sráží 5 až 10% kyselinou sírovou na pH 4,5. Odpadní voda při filtraci vyloučené pryskyřice (tato se zpraoovává dále samostatným postupem) obsahovala 6 005 mg formaldehydu v 1 litru. Při obdobném zpracování fenolové vody, kde byl molární poměr fenolu k formaldehydu 1 : 2,4, odpadní voda po filtraoi obsahovala 4 429 mg HCHO/1. Jak' již bylo vpředu uvedeno, snížení obsahu formaldehydu v odpadních vodách lze dosáhnout přídavkem peroxidu vodíku během chlazení reakční směsi před srážením kyselinou. Dále uvedené příklady dokumentují efekt dosažený postupem podle vynálezu.

Příklad 1

Do míchané skleněné banky o objemu 1 litr, bylo nadávkováno 900 ml odpadní fenolové vody obsahujíoí '7 % fenolu. Přídavkem formaldehydu byl molární poměr formaldehydu k fenolu upraven 2,6. Po vyhřátí reakční směsi na 353 K byl přidán katalyzátor - NaOH va formě 40%ního roztoku v množství odpovídajícím 15 % hmotnosti fenolu. Reakce byla prováděná při 363 K po dobu 95 minut a potom byla reakční směs ochlazena na 338 K a stanovena teplota sbalení pryskyřioe. Dále se směs ochladila coa na 323až 328 K a při této teplotě byla podle navrhovaného způsobu zpracována přídavkem 30 % peroxidu vodíku ..... na pH 4,5. Filtrát po odfiltrování vyloučené pryskyřioe obsahoval 3 003 mg formaldehydu v litru.

Příklad 2

Obdobně jako v příkladu 1 byla zpracována fenolová voda s molámím poměrem fenolu k formaldehydu 1 : 2,4. Přídavek peroxidu vodíku činil rovněž 0,43 molu peroxidu vodíku /1 mol zbytkového formaldehydu. Výsledný filtrát obsahoval 1 951 mg HCHO v litru.

Příklad 3

Stejným způsobem jako v příkladu 1 byla zpracována fenolová voda o molárním poměru fenolu k formaldehydu 1 : 2,2. Přídavek peroxidu vodíku byl volen 1,11 molů peroxidu na 1 mol formaldehydu. Výsledný filtrát obsahoval 916 mg formaldehydu na litr.

Příklad 4

Stejným způsobem jakp v příkladu 1 byla zpraoována fenolová voda o moláraím poměru fenolu k formaldehydu 1 : 2,0. Přídavek peroxidu vodíku činil 1,11 molů peroxidu na 1 mol formaldehydu. Výsledný filtrát obsahoval formaldehyd pod mez stanovení, tj. méně než 20 mg formaldehydu na litr.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNALEZU

   Způsob snížení obsahu formaldehydu při zpracování odpadních fenolových vod na fenolformaldehydové pryskyřice pomooí přídavku peroxidu vodíku v alkalické» prostředí» vyznačený tím, že peroxid vodíku v množství 0,43 až 1,10 molu peroxidu vodíku na 1 »ol zbytkového formaldehydu, s výhodou 0,5 až 1,0 molu peroxidu vodíku na 1 aol zbytkového formaldehydu, se do kondenzační směsi při zpracování vod přidává bezprostředné po ukončení polykondenzační reakoe a při oohlazování nebo po ochlazení na reakčni teplotu dalšího postupu.