CS200244B2 - Insecticide and process for preparing effective compound - Google Patents

Insecticide and process for preparing effective compound Download PDF

Info

Publication number
CS200244B2
CS200244B2 CS787627A CS762778A CS200244B2 CS 200244 B2 CS200244 B2 CS 200244B2 CS 787627 A CS787627 A CS 787627A CS 762778 A CS762778 A CS 762778A CS 200244 B2 CS200244 B2 CS 200244B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
spec
hydroxy
methylpyrimidine
acid
methyl
Prior art date
Application number
CS787627A
Other languages
English (en)
Inventor
Fritz Maurer
Rolf Schroeder
Ingeborg Hammann
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS200244B2 publication Critical patent/CS200244B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

(54) Insekticidní prostředek a způsob výroby účinné složky 1
Předložený vynález . se týká insekticidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden nový O-pyrimidinylester Ν,Ν-dimethylkarbamové kyseliny. Dále se . vynález týká způsobů přípravy těchto novýchinsekticidně účinných látek.
Je již známo, že 0-[2-alkylpyrinidin-4-yl]e8tery Ν,Ν-dialkylkarbamové kyseliny, jako například 0-[2-isopropyl-6-methylpyrimidin-4-yl]ester Ν,Ν-dialkylkarbamové kyseliny, mají insekticidní vlastnosti (srov. americký patent č. 2 694 712).
Nyní bylo zjištěno, že nové 0-pyrimidinylestery Ν,Ν-dimethylkarbamové kyseliny obecného vzorce I .
(I) v němž o
R . zmatená nebo ethylovou skupinu,
X znamená kyslík nebo síru,
Ir · znamená vodík nebo methylovou skupinu, 4 znamená vodík, alkylovou ' skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku net>o ha^ge^ přičemž oba zbytky r3 a 4 mohou společně tvořlt také alkylenový mů8tek s 1 až 5 atomy uhlí- ku.
Nové sloučeniny mají silné insekticidní vlastnosti.
200244 ' i
Podle vynálezu se nové O-pyrimidinyleetery Ν,Ν-dimethylkarbamové kyseliny obecného vzorce I vyrábějí tím, že se halogenidy Ν,Ν-dimethylkarbamové kyseliny obecného vzorce XI
(II) v němž
Y znamená halogen, zejména chlor, uvádějí v reakci se substituovanými 4-hydroxypyrimidiny obecného vzorce III
(III) v němž
R2, r3 a R4, jakož i X mají shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu nebo .popřípadě v přítomnosti ředidla.
S překvapením vykazují O-pyrimidinylestery Ν,Ν-dimethylkarbamové kyseliny podle vynálezu značně vyšší insekticidní účinek než O-(2-alkylpyrimidin-4-yl)ester N,N-dialkylkarbamové kyseliny, který je znám ze stavu techniky. Látky podle vynálezu tak představují obohacení stavu techniky.
Použije-li se například při postupu podle vynálezu 2-methoxymethyl-4-hydroxypyrimidinu a chloridu Ν,Ν-dimethylkarbamové kyseliny jako výchozích látek, pak lze průběh reakce znázornit následujícím reakčním schématem:
OH + Cl—CO—N(CH3)2 ----»
CH2—O — CH3
-HCI
O-CO—N(CH3)2
Ck
N CH2~O — CHj
Substituované 4-hydroxypyrimidiny a deriváty Ν,Ν-dimethylkarbamové kyseliny,.které se používají jako výchozí látky, jsou obecně definovány vzorci II a III. V těchto vzorcích mají obecné symboly výhodně následující významy: R2 znamená methylovou nebo ethylovou skupinu, r3 . znamená vodík nebo methylovou r4 znamená vofó^ přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s ' 1 až 4 atomy uhlíku, jakož i chlor nebo brom nebo ' r3 a r4 tvoří společ'ně altenylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku. ·
4-Hydroxypyrimidiny vzorce III použitelné jako výchozí látky se mohou vyrábětznámými postupy:
pro případ, . že X znamená kyslík, z 2-chlormethyl-4-hydroxypyrimidinů a alkoxidů alkalických kovů;
pro případ, že X znamená síru, z 2-chlormethyl-4-hydroxypyrimidinů a solí 8 alkalickými ko▼У·
Jako příklady 4-hydroxypyrimidinů vzorce III použitelných jako výchozích látek, lze uvést:
2-methoxymethyl-4-hydroxypyrimidin,
2-methoxymethyl-4-hydroxy-5-methylpyrimidin,
2-methoxymethy1-4-hydroxy-6-methylpyrimidin,
2-methoxymethyl-4-hydroxy-5,6-dimethylpyrimidin,
2-methoxymethyl-4-hydroxy-5-ethyl-6-methylpyrimidin, 2-methoxymethyl-4-hydroxy-5-n-propyl-6-methylpyrimidin, 2-me thoxyme thy 1-4-hy droxy-5-i eopro pyl-6-methylpyrimidin, 2-methoxymethyl-4-hydroxy-5-n-butyl-6-methylpyrimidin, 2-methoxymethyl-4-hydroxy-5-terc.butyl-6-methylpyrimidin, 2-methoxymethyl-4-hydroxy-5-chlorpyrimidin,
2-me thoxyme thyl-4-hydroxy-5-brompyrimidin, 2-methoxymethyl-4-hydroxy-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2-methoxyme thy l-4-hydroxy-5-brom-6-methylpyrimidin, 2-ethoxymethyl-4-hydroxypyrimidin,
2-ethoxymethyl-4-hydroxy-5-methylpyrimidin,
2-ethoxymethy1-4-hydroxy-6-methylpyrimidin,
2-ethoxymethy1-4-hydroxy-5,6-dimethylpyrimidin,
2-ethoxymethyl-4-hydroxy-5-ethyl-6-methylpyrimidin,
2-methylthiomethyl-4-hydroxypyrimidin,
2-methylthiomethyl-4-hydroxy-5-methylpyrimidin,
2-methylthiomethyl-4-hydroxy-6-methylpyrimidin,
2-methylthiomethyl-4-hydroxy-5,6-dlmethylpyrimidin,
2-methy1thiomethy1-4-hydroxy-5-ethy1-6-methylpyrlmidin,
2-methylthiomethyl-4-hydroxy-6-methy1-5-isopropylpyrimidin,
2-methylthiomethyl-4-hydroxy-5-chlor-6-methylpyrimidin, 2-methylthiomethyl-4-hydroxy-5-brom-6-methylpyrimidin, 2-methylthiomethyl-4-hydroxy-5-terc.butyl-6-methylpyrimidin,,
2-ethylthiomethy1-4-hydroxypyrimidin,
2-ethylthiomethyl-4-hydroxy-5-methylpyrimidin, 2-ethylthiomethyl-4-hydroxy-6-methylpyrimidin, 2-ethylthiomethyl-4-hydroxy-5,6-dimethylpyrimidin, 2-methylthiomethyl-4-hydroxy-1,3-diazabicyklo[4,3,0]nona-2,4,6-trien a 2-ethylthiomethyl-4-hydroxy-1,3-diazabicyklo[4,3,0]nona-2,4,6-trien.
Jako příklady halogenidů karbanové kyseliny, které se používají pro postup podle vynálezu lze uvést chlorid dimethylkarbamové kyseliny.
. Jako ředidla přicházejí v úvahu všechna inertní organická rozpouštědla. Jako takové lze uvést například uhlovodíky jako benzen, toluen, xylen, chlorované uhlovodíky jako di-, trinebo tetrachlormethan, jakož i chlorbenzen nebo O-dichlorbenzen, ethery, jako diéthylether a dibutylether, ketony jako aceton, methylethylketon, methylisopropylketon a methylisobutylketon jakož i nitrily jako acetonitril a propionitril.
Jako činidla vázající kyselinu se mohou u všech variant postupu používat obvyklá činidla к vázání kyselin· Jako takové lze uvést například uhličitany a alkoxidy alkalických kovů, jako uhličitan sodný a uhličitan draselný, methoxid popřípadě ethoxiď sodný a draselný, dále alifatické, aromatické nebo heterocyklické aminy, například triethylamin, dimethylanilin, dimethylbenzylamin a pyridin.
Reakční teplota se může při postupu podle vynálezu měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 0 až 150 °C, výhodně při 20 až 100 °C«
Reakce se provádí obecně za atmosférického tlaku. Při provádění postupu podle vynálezu se chloridy dimethylkarmabové kyseliny používají výhodně v nadbytku 10 ' až 30 molárních %, vztaženo na 4-hydroxypyrimidiny. Reakční složky se obecně dispergují v organickém ředidle, potom se zahřívají několik hodin k varu pod zpětným chladičem a potom se ředidlo oddestiluje.
Nové sloučeniny se získávají často ve formě olejů, které se zčásti nedají destilovat bez rozkladu, avěak tzv. dodestilováním, tj. delěím zahříváním za sníženého tlaku na mírně zvýšené -teploty se zbavují posledních těkavých nečistot a tímto ' způsobem se čistí. K jejich charakterizování slouží index lomu. Některé sloučeniny se získávají v krystalické formě a - charakterizují se teplotou tání. ,
Účinné látky mají dobrou snášltelnost pro rostliny a příznivou toxicitu pro teplokrevné, a hodí se k hubení Škůdců, zejména hmyzu v zemědělství, lesním hospodářství, při ochraně ' zásob a materiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné proti normálně citlivým i rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen jednotlivým vývojovým stadiím škůdců. K výše zmíněným škůdcům patří:
z řádu stejnonožců (Isopoda), - například z třídy mnohonožek (Diplopoda), například z třídy stonožek (Chilopoda), například z třídy stonoženek (Syrnphyla), například z řádu šupinušek (Thysanura), například z řádu chvostoskoků (Collembola), například z řádu rovnokřídlých (Orlhop-teria), například z řádu škvorů (Deraaptera), například z řádu všekazů (Isoptera), například z řádu vší (Anoplura), například z řádu všenek (Mallophiaga), například z řádu - třásnokřídlých ' (Thysanoptera), například z řádu - ploštic -(Heteroptera), například z řádu stejnokřídlých (Homoptera), například stínka zední (Oniscus asellus), svinka obecná (Anaadillidium vulgare), stínka obecná (Porcellio scaber); mnohonožka ' slepá (Blaniulus guttulatus), zemivka (Geophilus carpophagus), strašník (Scutigera ' spec.); ' Scutigerella immaculata; rybenka domácí (Lepisma saccharina); larvěnka obecná (Onychiurus armatus); šváb obecný (Blatta orientalis), šváb americký (Periplaneta amerlcana), Leucophaea maderae, rus domácí - (Blatella germanica), cvrček domácí (Acheta domesticus), krtonožka (Gryllotalpa spec.), saranče stěhovavé (Locusta migratoria migratoriodes), Melanoplus differentialis, saranče pustinné (Schistocerca gregaria); škvor obecný (Forficula auricularia);
všekaz (Reticulitermes spec.); mšička (Phylloxera vastatrix), dutilka (Pemphigus spec.), veš šatní -(Padiculus humanue corporis), Haematopinus spec., Linoghathus spec., všenka (Trichodectes spec.), - Damalinea spec.;
třáeněnka hnědonohá (Hercinothrips femoralis), třásněnka zahradní (Thrips tabaci);
kněžice (Eurygaster spec.), Dysdercus intermedius, sítěnka řepná (Piesma quadrata), štěnice domácí - (Cimex lecturaius), Rhodnius prolixus, Trlatoma spec;
molice zelná (Aleurodes brassicae), z řádu motýlů (Lepidoptera),·například
Bemisia tabaci, molice·skleníková'(Trialeurodes vaporariorua), mšice bavlníková (Aphis · gossypii), mšice zelná · (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka ' krvavá (Eriosoma’ lanigěrum), mšice (Hyalopterus·arundinis), Macrosiphum avenae,
Myzus spec·, mšice chmelová (Phorodon hrnuli), mšice · ' střemchová (Rhopalosiphum padi), pidikřísek (Onpoasca spec·),· křísek (Euscelis bilobatus), Nephotettix cincticeps,
Lecanium corni, puklice (Saissetia oleae), Laodelphax striatellus, *
Nilaparvata lugens,
Aonidiella aurantii, štíténka břečlanová.(Aspidiotus hederae), červec (Pseudococcus spec·), . . mera (Psylla spec·);
Pectinophora gossypiella, píňalka tmavoakvrnáč (Bupalus piniarius), Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancardella), mol jabloňový dfyponomeuta padella), předivka polní (Plutella maculipennis), bourovec prsténčitý (Malocosoma neustria), bekyně pižmová (Euprotis ·chrysorrhoea), bekyně (L;ynantria spec ·), Bucculatrix thurberiella, listovníěek (Phyllocnistis citrella), osenice · (Agrotis spec·), osenice (Euxoa spec·), Feltia spec·,· Earias · insulana, šedavka (Heliothis spec·), blýskavka · červivcová (Lapiygma exigua), můra . zelná (Maestra brassicae), můra sosnokaz (Panolis flammea), Prodenia litura, špodoptera spec·, Trichloplusia ni, Carpocapsa pomenella, bělásek (Pieris spec·), · Chilo sp^c·, zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol'moučný (Ephestia kuhniella), zavíječ voskový (Galleria.mellonella), obaleč (Cacoecia podana),
Capua reticulana, Choristoneura · fumiferena, z řádu brouků (Coleoptera), například z řádu blanokřídlých (Hymenoptera), například z řádu dvoukřídlých (Diptera), například
Clysia ambiguella, Homona magnanima, obaleč dubový (Tortrix vlridana); červotoč proužkovaný (Anobium punctatum), korovník (Rhizopertha dominica),
Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), teeařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlineata), mandělinka řeřišnicová (Phaedon cochleariae), Diabrotica spec., dřepčík olejkový (Psylliodes chrysocephala), Epilachna varivestic, maločlenec (Atomaria spec.), lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensis), kvštopas (Anthonomus spec.), pilous (Sitophilus spec.), lalokonosec rýhovaný (Otiorrhynchus sulcatus), Cosmopolites sordidus, krytonosec šešulový (Ceuthorrhynchus assimilis),
Hypera postica, kožojed (Dermestes spec.),
Trogoderma spec., rušník (Anthrenus spec.), kožojed (Attagenus spec.), hrbohlav (Lyctus spec.), blýskáček řepkový (Meligethes aeneus), vrtavec (Ptinus spec.), vrtavec plstnatý (Niptus hololucus), Gibbium psylloides, potemník (Tribolium spec.), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík (Agriotes spec.), Conoderus spec., chroust obecný (Melolontha melolontha), chroustek lesní (Amphimallon solstitialis), Costelytra zealandica;
hřebenule (Diprion spec.), pilatka (Hoplocampa spec.), mravenec (Lasius spec·), Monomorium pharaonis, sršeň (Veepa spec.); komár (Aedes spec·), anofeles (Anopheles spec·), komár (Culex spec·), octomilka obecná (Drosophila melanogaster), moucha (Musea spec.), slunilka (Fannia spec.), bzučivka obecná (Calliphora erythrocephala), bzučivka (Lucilia spec.),
Chry8omyia spec.,
Cuterebra spec., střeček (Gastrophilus spec·),
Hyppobosca spec., bodalka (Stomoxys spec.), střeČek (Oestrus spec.), střeček (Hypoderma spec.), ovád (Tabanus spec.), Tannia spec·, muchnice zahradní (Blblo hortulanus), bzunka ječná (Oscinella frit), Phorbia spec., květilka řepná (Pegomýia hyoscyami), vrtule obecná (Ceratitis capitata), Dacus oleae, tiplice bahenní (Tipula paludosa), z řádu Siphonaptera, například blecha morová (Xenopsylla cheopis), blecha (Ceratophyllus spec.)..
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pěny, pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, koncentráty na bázi suspenzí a emulzí, prášky pro moření osiva, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymeřními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dozy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem a/nebo pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů a/nebo dispergátorů a/nebo zpěňovacích činidel.
V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulf oxid, jakož i voda.
Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynný, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý.
Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany.
Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako je vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické, granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků.
Jako emulgátory a/nebo zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionická emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfoňáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu'mohou obsahovat adheziva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako'arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními, účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu je možno používat ve formě obchodních preparátů a/nebo' v aplikačních formách připravených z těchto preparátů.
Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se může pohybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky.v aplikačních formách se může pohybovat od 0,0000001 až do 100 % hmotnostních s výhodou od 0,01 do 10 % hmotnostních.
Aplikace se provádí běžným způsobem přizpůsobeným použité aplikační formě.
Při použití proti škůdcům v oblasti.hygieny a proti skladištním škůdcům se účinné ' látky podle vynálezu vyznačují vynikajícím účinkem' na dřevě a hlíně a dobrou stabilitou vůči alkáliím na vápenných podkladech.
Příklad A
Test na mšici makovou (Doralis fabae) - systemický účinek
Rozpouštědlo: 3 díly hmotnostní dimethylformamidu Emulgátor: 1 díl hmotnostní alkylarylpolyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 díl hmotnostní účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a udaným množstvím emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Připraveným účinným prostředkem v množství 20 ml se zalijí rostliny bobu obecného (Vicia faba), silně napadené mšicí makovou ..(Doralis fabae), tak aby prostředek vsákl do půdy, aniž by došlo k smočení výhonků·- Účinná látka je rostlinami bobu obecného přejímána z půdy a tímto způsobem se dostává k výhonkům.
Po níže uvedené době se zjistí mortalita v %, přičemž 100 % znamená, že ' byly usmrceny všechny mšice», zatímco 0 % znamená, že žádná mšice nebyla usmrcena.
Účinné látky, koncentrace účinných látek,.doby hodnocení a výsledky vyplývají z následující tabulky:
T a b u 1
Mortalita v % po 4 dnech k ' a
Test na mšici makovou (Doralis fabae) - systemický účinek
Účinné látky
(známá)
Koncentrace účinné látky v %
0,1 100
0,01 0
0,1
100
0,01 100
CH3 o-СО —
0,1 100
0,01 100
0,1 100
0,01 100
0,1 100
0,01 100
0,1 100
0,01 100
Účinné látky
Koncentrace účinné látky ▼ %
Mortalita ▼ % po 4 dnech
0,1 100
0,01 99
0,1 OO
0,01 100
0,1 100
0,01 100
0,1 100
0,01 100
O-CO-M(CH3)2
ch2—sch3
0,1
0,01
100
100 o-co-n(ch3)2
0,1
0,01
100
100
O-CO-N(CH3)2
0,1 100
0,01 100
i—
Účinné látky
Koncentrace účinné látky v %
Mortalita v % po 4 dnech o-co-n(ch3)2
CHj—sch3
0,1 100
0,01 100 o-co-n(ch3)2 c4h9'vAn
A A
CHj^^N CH2—SCH3
100
0,01
100 o—co—n(ch3)2 X/^N CHrSCH3
0,1 100
0,01 100
O-CO-hl(CH3)2
0,1 100
0,01 100
Příklady ilustrující způsqb výroby účinné složky:
Příklad 1 o-CO-N(CH3)2
Směs sestávající z 17 g (0,1 mol) 2-methylthiomethyl^4-hydroxy-6-methylpyrimidinu, 20,7 g (0,15 mol) uhličitanu draselného, 200 ml acetonitrilu a 11,8 g (0,11 mol) chloridu Ν,Ν-dimethylkarbamové kyseliny se vaří 12 hodin pod zpětným chladičem. Po ochlazení na teplotu místnosti se reakční směs zfiltruje a filtrát se odpaří ve vakuu. Zbude 18 g (75 % teorie) 0-(2-methythiomethyl-6-methylpyrimidin-4-yl )esteru Ν,Ν-dimethylkarbamové kyseliny 21 ve formě hnědého oleje s indexem lomu Пр : 1,5541*
Analogickým způsobem, jako je popsán v příkladu 1> se vyrobí následující sloučeniny vzorce I:
(I)
Příklad R2 číslo
R3
R4 X Výtěžek Fyzikální data ((% teorie) (index lomu;
(teplota tání , °C)
2 3 CH3 CH3 CH3 CH3
'í s - ' 7·-·' 4 CH3 CH3
5 CH3 CH3
6 CH3 CH3
7 CH3 CH3
8 CH3 CH3
9 C2H5 CH3
10 C2H5 CH3
11 C2H5 CH3
12 CH3 H
13 CH3 CH3
14 CH3 CH3
15 CH3 H
16 CH3 -CH2-CH2-CH2-
17 CH3 CH3
H 0 84 4 : 1,5048
Br 0 46 76
Cl 0 42 57
Br s 69 4 : 1 ,5305
CH3 0 71 45
Cl s 73 : 1,5585
CH3 s 75 47
H s 76 „20 nD : 1,5042
CH3 s 89 „20 nD : 1,4957
H 0 72 „20 nD : 1,5245
H s
C2H5 s
C3Hy-iso s
CH3 s
s 75 63
C4H9-n s
4-Hydro:xypyrimidirny které se používají jako výchozí látky, se mohou vyrobit například následujícím ' způsobem:
Příklad a
K roztoku 80 g (0,5 mol) 2-chlormethyl-4-hydroxy-6-methylpyrimidinu [přípravku viz T. Kato, H. Yamanaka a J. Kawamata Yakugaku Zasshi 89, 460-463 (1969); Chemical Abstracts 21· 70 653a (1969)1 ve 100 ml methanolu se přikape roztok 60 g (1,1 mol) methoxidu sodného ve 200 ml methanolu.
Směs se, míchá 2 hodiny při 55 až 60 °C, potom se ochladí na teplotu místnosti a přídavkem kyseliny chlorovodíkové se upraví na pH 5 až 6. Po oddestilování rozpouštědla se odparek vysuší při 70 °C, rozetře se v 800 ml horkého acetonu, zfH.truje se za . účelem odstranění nerozpuštěných podílů a filtrát se odpaří ve vakuu k suchu. Zbude 60 g (78 % teorie) 2-methoxymethyl-4-hydroxy-6-methylpyrimidinu ve formě bezbarvých krystalů s teplotou tání 101 °C.
Příklad b
OH
ÁK
H3c N CH2~SCH3
Směs 11.9 g (0,75 mol) 2-chloi<methyl-4-hydroxy-6-methylpyrlmiidinu, 52,5 g (0,75 mol) methylmerkaptidu sodného a 700 ml acetonitrilu se vaří 3 hodiny pod zpětným chladičem.
Potom se horká reakční směs zfiltruje a filtrát se odpaří ve vakuu k suchu. , Takto se získá 68 g (53 % teorie) 2-methylthiomethyl-4-hydroxy-6-methylpyrimidinu ve formě béžového prášku o teplotě tání 138 °C.
Analogickým postupem jako v příkladu ja nebo b se mohou vyrobit následující sloučeniny vzorce:
OH Ά r3 XNx^4ch2—x—r2
Příklad číslo R2 R3 R4 X Výtěžek ((% teorie) Teploja^-tání
c CH3 ch3 Cl 0 88 142
d CH3 CH3 Br 0 97 148
e CH3 CH3 Cl s 56 165 (rozklad)
f CH3 CH3 CH3 s 33 142
g CH3 ch3 Br s 58 137
h CH3 CH3 CH3 0 89 112
i C2H5 CH3 H 0 84 68
á C2H5 CH3 H s 56 132
k c2u5 CH3 CH3 s 43 122
1 CH3 H H s
m CH3 CH3 c2h5 s
n CH3 CH3 CjH^-iso s
0 CH3 H CH3 s
P CH3 CH2-CH2-CH2 s 38 170

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT
    VYNÁLEZU
    1. Insekticidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden O-pyrimidinylester Ν,Ν-dimethylkarbamové kyseliny obecného vzorce I (I) v němž
    R znamená methylovou nebo ethylovou skupinu,
    X zněměná kyslík nebo síru, r3 znímnená.vodík nebo methylovou skupinu,
    R4 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenu přičemŽ oba zbytky r3 a r4 mohou společně tvořit také alkylenový můstek s 1 až 5 atomy uhlíku.
  2. 2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se halogenidy Ν,Ν-dimethylkarbamové kyseliny obecného vzorce II (II) v němž
    Y znamená halogen, zejména chlor, uvádějí v reakci se substituovanými 4-hydroxypyrimidiny obecného vzorce III
    OH (III) v němž
    R^ R3 a R4 jakož i X . mají shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosto činidla véizajto^o kyselinu nebo popřípadě v přítomnosti ředidla.
CS787627A 1977-11-25 1978-11-22 Insecticide and process for preparing effective compound CS200244B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772752613 DE2752613A1 (de) 1977-11-25 1977-11-25 N,n-dialkyl-0-pyrimidinyl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS200244B2 true CS200244B2 (en) 1980-08-29

Family

ID=6024603

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS787627A CS200244B2 (en) 1977-11-25 1978-11-22 Insecticide and process for preparing effective compound

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4200637A (cs)
EP (1) EP0002200B1 (cs)
JP (1) JPS5481283A (cs)
AT (1) AT359335B (cs)
BR (1) BR7807724A (cs)
CS (1) CS200244B2 (cs)
DE (2) DE2752613A1 (cs)
DK (1) DK525478A (cs)
HU (1) HU180671B (cs)
IL (1) IL56019A (cs)
IT (1) IT1100193B (cs)
TR (1) TR19980A (cs)
ZA (1) ZA786637B (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2838359A1 (de) * 1978-09-02 1980-03-20 Bayer Ag N,n-dimethyl-0-pyrimidinyl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE2928185A1 (de) * 1979-07-12 1981-01-29 Bayer Ag N,n-dimethyl-o-pyrimidinyl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4343803A (en) * 1981-05-04 1982-08-10 Olin Corporation 2-Trichloromethyl-4-pyrimidinyl carbamates and their use as fungicides
DE3211035A1 (de) * 1982-03-25 1983-09-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte n,n-dimethyl-o-pyrimidin-e-yl-carbaminsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3247926A1 (de) * 1982-12-24 1984-06-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 2-alkylthiomethyl-4-hydroxypyrimidinen
DE3911488A1 (de) * 1989-04-08 1990-10-11 Bayer Ag Pyrimidin-4-yl-carbamidsaeureester

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT482304A (cs) * 1949-08-22
FR1060289A (fr) * 1951-07-16 1954-03-31 Geigy Ag J R Dérivés hétérocycliques de l'acide carbamique et leur procédé de préparation
US3118754A (en) * 1961-10-10 1964-01-21 Pfizer & Co C Process for stimulating plant growth
US3573304A (en) * 1968-12-03 1971-03-30 Delalande Sa 1-dimethylamino - 3 - methyl-2(pyridyl or pyridazinyl) pentane and the corresponding non-toxic acid addition salts thereof
US3950353A (en) * 1971-03-09 1976-04-13 Smith Kline & French Laboratories Limited Pharmacologically active thiourea and urea compounds

Also Published As

Publication number Publication date
DE2861031D1 (en) 1981-11-26
IT1100193B (it) 1985-09-28
DK525478A (da) 1979-05-26
ZA786637B (en) 1979-10-31
JPS6230187B2 (cs) 1987-07-01
IL56019A (en) 1982-08-31
EP0002200B1 (de) 1981-09-02
IT7830120A0 (it) 1978-11-23
DE2752613A1 (de) 1979-06-07
EP0002200A1 (de) 1979-06-13
US4200637A (en) 1980-04-29
AT359335B (de) 1980-11-10
JPS5481283A (en) 1979-06-28
TR19980A (tr) 1980-06-02
HU180671B (en) 1983-04-29
IL56019A0 (en) 1979-01-31
BR7807724A (pt) 1979-07-31
ATA842178A (de) 1980-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4533676A (en) 2,5-Dihalogenobenzoyl-(thio)urea insecticides
US4277499A (en) Combating insects with N-(substituted-phenyl)-N-(2-chloro-6-fluoro-benzoyl)-ureas
HU176471B (en) Insecticide preparations containing substituted n-phenyl-n&#39;-benzoyl-carbamide dernvatives and process for preparing the active materials
CS214803B2 (en) Insecticide,acaricide,nematocide and bactericide means and method of making the active substance
US4666894A (en) O-ethyl O-isopropyl O-(2-tert.-butylpryrimidin-5-yl)thionophosphate, composition and method of combatting soil insects with it
GB1591279A (en) Phenylcarbamoyl-pyrazolines and their use as insecticides
DE2737401A1 (de) Cyclopropylsubstituierte pyrimidin (4)yl(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon) -saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
US4307107A (en) Arthropodicidal N,N-dimethyl-O-(1,3,4-substituted-pyrazol(5)yl)-carbamic acid esters
US4234587A (en) Combating pests with N,N-dimethyl-carbamic acid O-(2-substituted-methyl-pyrimidin-4-yl)-esters
CS200244B2 (en) Insecticide and process for preparing effective compound
US4323571A (en) Combating pests with 2-substituted-alkyl-5-substituted-N,N-dimethylcarbamic acid O-pyrimidin-6-yl esters
US4215132A (en) Combating arthropods with N,N-dimethyl-O-(3-substituted-pyrazol-5-yl)-carbamic acid esters
CS197324B2 (en) Herbicide means
US4162320A (en) Combating arthropods with N,N-dialkyl-O-(4-dialkylamino-pyrimidin-2-yl)-carbamic acid esters
US4254113A (en) Combating arthropods with O-Alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl)-thionophosphonic acid esters
US4248866A (en) Combating arthropods with N-(O-ethyl-S-n-propyl-thiophosphoryloxy)-naphthalimides
US4107301A (en) O,O&#39;-Dialkyl-O,O&#39;-[2-aminopyrimidin(4,6)diyl]-bis-[(thiono)(thiol)phosphoric(phosphonic) acid esters]
US4503057A (en) Combating pests with novel substituted N,N-dimethyl O-pyrimidin-4-yl carbamates
US4115542A (en) O-Alkyl-O-(6-alkanesulphonyloxy-pyrimidin(4)yl)-(thiono) (thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides and arthropodicidal compositions and methods of combating arthropods using them
US4211790A (en) Combating arthropods with an oxime ester of N-carboxylated-carbamate
US4136176A (en) O-alkyl-O-[6-substituted-thio-pyridazin-3-yl]-(thiono) (thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters
US4188383A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-(6-dialkyl-carbamoyloxy-pyrimidin-4-yl)-(thiono)(thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides
HU181407B (en) Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing o-pyrasol-4-yl-o-ethyl-s-bracket-n-propyl-bracket closed-thiono-thiol-phosphoric acid esters and process for producing the active agents
CS199743B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide agents and process for preparing effective compound
US5405858A (en) Furazanylureas