CS200243B2 - Colouring agent - Google Patents

Colouring agent Download PDF

Info

Publication number
CS200243B2
CS200243B2 CS787136A CS713678A CS200243B2 CS 200243 B2 CS200243 B2 CS 200243B2 CS 787136 A CS787136 A CS 787136A CS 713678 A CS713678 A CS 713678A CS 200243 B2 CS200243 B2 CS 200243B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
dye
parts
polymeric material
dispersion
dyes
Prior art date
Application number
CS787136A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
William A Fern
Frank Hauxwell
Ian D Menzies
William B Williams
Original Assignee
William A Fern
Frank Hauxwell
Ian D Menzies
William B Williams
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by William A Fern, Frank Hauxwell, Ian D Menzies, William B Williams filed Critical William A Fern
Publication of CS200243B2 publication Critical patent/CS200243B2/en

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/52General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
    • D06P1/5207Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06P1/525Polymers of unsaturated carboxylic acids or functional derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0072Preparations with anionic dyes or reactive dyes
    • C09B67/0073Preparations of acid or reactive dyes in liquid form
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/007Dyestuffs containing phosphonic or phosphinic acid groups and derivatives
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/46General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing natural macromolecular substances or derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

An aq. soln. of a dye (I) contains a phosphorus acid gp., and a polymer (II). The dye has less tendency for solids to settle out than a compsn. without (II) present, and has good handling properties of viscosity, pouring, flow etc. The solns. are used for dyeing, or in print pastes for printing textiles such as cellulosics. Mixed with a disperse dye they are esp. useful for printing mixts. of polyester and cotton. The solns. have much less tendency to flocculate disperse dyes in dispersion when mixed with them.

Description

Tento vynálezu . se týká barvivových přípravků zvláště vodných barvivových přípravků se zlepšenou stálostí při skladování. _The invention. relates to colorant formulations, in particular aqueous colorant formulations with improved storage stability. _

Je známo, že se ve vodě rozpustná barviva zpravidla vyrábějí, prodávají a používají ve formě svých vodných roztoků. Takové roztoky však, pokud nejsou ředěny nežádoucím způsobem, mohou mít ten nedostatek, že dochází k usazování pevných podílů při skladování zvláště za nízkých teplot. Jestliže'se také tyto roztoky mísí s vodnými disperzemi disperzních. barviv, dochází v některých případech ke zvýraznění -sklonu k flokulaci disperzních barviv.It is known that water-soluble dyes are generally produced, sold and used in the form of their aqueous solutions. However, such solutions, if not diluted undesirably, may have the drawback that solids deposit during storage, particularly at low temperatures. If these solutions are also mixed with aqueous dispersion dispersions. In some cases, the tendency of the dispersion dyes to flocculate is enhanced.

Barviva, obsahující jednu nebo několik skupin kyselin fosforu, zvláště skupin kyseliny fosfonové, byla v poslední době navržena k reaktivnímu vybarvování substrátů majících aktivní vodíkové atomy, jako jsou například celulózové textilie,- způsobem, popsaným v britském patentu šišlo 1 411 306. Vodné roztoky těchto barviv mají - však šasťo shora uvedené nedostatky a nyní bylo zjištěno, jak se tyto nedostatky mohly zmírnit v některých případech.Dyes containing one or more phosphoric acid groups, especially phosphonic acid groups, have recently been proposed to reactively dye substrates having active hydrogen atoms, such as cellulosic textiles, in the manner described in British Patent 1,441,306. however, it has now been found how these deficiencies could have been alleviated in some cases.

Tento vynález se týká přípravků obsahujících vodný roztok barviva majícího alespoň jednu skupinu . kyseliny fosforu a polymerní materiál, který snižuje sklon ' přípravku k usazování pevných podílů ve srovnaní s podobnými vodnými přípravky, které polymerní materiál neobsahují, přičemž přípravek má význačnou pohyblivost.The present invention relates to compositions comprising an aqueous dye solution having at least one group. phosphorous acid and a polymeric material that reduces the tendency of the solids composition to compare to similar aqueous formulations that do not contain the polymeric material, the composition having significant mobility.

Předmětem vynálezu je tudíž barvivový přípravek bez sklonu k.usazování- a dobře pohyblivý, - který je vyznačený tím, že obsahuje vodný roztok 5 až 20 % barviva majícího skupinu fosfonové kyseliny a 0,1 až 1,5% polymerního materiálu vybraného ze souboru zahrnu200243 jícího polymery akrylové kyseliny a polysacharidy, připravené fermentací uhlohydrátů použitím Xanthomonas campestris.Accordingly, the present invention provides a non-settling dye composition which is well movable and characterized in that it comprises an aqueous solution of 5 to 20% dye having a phosphonic acid group and 0.1 to 1.5% polymeric material selected from the group consisting of 200243 The invention relates to polymers of acrylic acid and polysaccharides prepared by fermentation of carbohydrates using Xanthomonas campestris.

Barviva v'přípravku podle vynálezu mohou být odvozena od jakéhokoliv běžného chromoforu, jako jsou například monoazobarviva, polyazobarviva, antrachinonová, ftalocyaninová, benzentronová, pyrazolonová, naftchinonová, triarylmethanová, cyaninová, fenazinová, formazanová a trifendioxazinová barviva a popřípadě mohou být ve formě kovových komplexů.The dyes in the composition of the invention may be derived from any conventional chromophore such as monoazo dyes, polyazo dyes, anthraquinone, phthalocyanine, benzentronic, pyrazolone, naphthinone, triarylmethane, cyanine, phenazine, formazan, and optionally complexed metal dyes.

Výhodnou skupinou kyseliny fosforu · je fosfonová skupina vzorceA preferred phosphoric acid group is a phosphonic group of the formula

PO3H2 PO 3 H 2

Skupina kyseliny fosforu působí solubilizačně·na barviva ve · vodě a toto působení se ještě podporuje přítomností jiných skupin, například skupin sulfonových vzorce SO^H. Je výhodné, aby molekula barviva obsahovala 1 až 3 skupiny fosfonové kyseliny.The phosphoric acid group acts solubilizing dyes in water, and this action is further enhanced by the presence of other groups, for example sulfonic acid groups of the formula SO2H. Preferably, the dye molecule contains 1 to 3 phosphonic acid groups.

Barviva, obsahující skupiny kyselin fosforu jsou popsána v britském patentu čísloDyes containing phosphoric acid groups are described in British Patent Number

411 306 a v jiných dále uvedených patentových spisech. Další příklady takových barviv jsou uvedeny v britských přihláškách vynálezů číslo 15 397/75, 18 011/75, 18 012/75,411,306 and other patents cited below. Further examples of such dyes are given in British Patent Application Nos. 15,397/75, 18,011/75, 18,012/75,

013/75. 1Θ715/75, 18 716/75, 19 126/75, 19 127/75, 19 128/75, · 19 129/75, 21 544/75, 20 619/75, 23 337/75, 31 194/75,·36 478/75 a 41 054/75. Předměty vynálezu·těchto přihlášek jsou dostupné jednak v publikaci Research Disclousures zveřejněné společností Industrial Opportunities Limited pod · označením RD 14 624, RD 14 541, RD 14 542, RD 14 554, •RD 14 555 a RD 14· 901 nebo v DE zveřejňovacím spise DOS číslo 2 616 683, 2 618 483, 2 ·618 670,013/75. 1 715/75, 18 716/75, 19 126/75, 19 127/75, 19 128/75, 19 129/75, 21 544/75, 20 619/75, 23 337/75, 31 194/75, · 36 478/75 and 41 054/75. The objects of these applications are available on the one hand in Research Disclousures published by Industrial Opportunities Limited under the designations RD 14 624, RD 14 541, RD 14 542, RD 14 554, RD 14 555 and RD 14 · 901 or in the DE publication DOS number 2,616,683, 2,618,483, 2 · 618,670,

617 314, 2 620 120, 2 616 353, 2 619 887, 2 622 103, 2 623 · 775, 2 639 574 a 2 639 573.617,314, 2,620,120, 2,616,353, 2,619,887, 2,622,103, 2,623 · 775, 2,639,574 and 2,639,573.

Barviva mohou být ve formě svých volných kyselin nebo ve formě solí, například sodných nebo amoniových solí nebo jako směsi obou těchto forem, například · částečně ve ftrmě kyseliny a částečně ve formě solí se dvěma nebo s několika různými kationty.The dyes may be in the form of their free acids or in the form of salts, for example sodium or ammonium salts, or as mixtures of both, for example partly in the form of an acid and partly in the form of salts with two or more different cations.

Jakožto příklady polymerních materiálů, kterých se může použít v přípravcích podle vynálezu se uvádí jakýkoliv materiál běžně používaný k zahušťování textilních tiskových past, jako jsou například přírodní materiály, jako klovatiny nebo algináty nebo jiné polysacharidy nebo syntetické polymery. Zvláště hodnotnou třídou takových syntetických polymerů, jsou polymery s kyselými skupinami, zvláště polymery s vazbou uhlíku na uhlík obsahující skupiny karboxylové kyseliny, například polymery a kopolymery akrylové kyseliny, jako je Carbopol 846 společnosti B. F.'Goodrich and Co a kopolymery ethylenu s maleinanhydridem zpracované k převedení anhydridových skupin na skupiny karboxylové kyseliny. Kyselé skupiny mohou být zcela nebo částečně ve formě solí, například sodných nebo amoniových solí.Examples of polymeric materials that can be used in the compositions of the present invention include any material commonly used to thicken textile printing pastes, such as natural materials such as gums or alginates or other polysaccharides or synthetic polymers. A particularly valuable class of such synthetic polymers are polymers with acid groups, especially carbon-carbon-containing polymers containing carboxylic acid groups, for example polymers and copolymers of acrylic acid such as Carbopol 846 from BF'Goodrich and Co and ethylene / maleic anhydride copolymers processed to convert of anhydride groups to carboxylic acid groups. The acid groups may be wholly or partially in the form of salts, for example sodium or ammonium salts.

Obzvláště hodnotnou třídou přírodních polymerů jsou přírodní polysacharidy vytvářené fermentací uhlohydrátů včetně Xanthomonas campestris. Tento materiál prodává společnost Kelco Corporation, Chicago, Sp. st. a. pod firemním označením Kelzan. Tento polysacharid sestává pravděpodobně z mannózy, glukózy a glukuronové kyseliny a normálně je v obchodě ve formě směsí sodných, · ' draselných a vápenatých solí.A particularly valuable class of natural polymers are natural polysaccharides produced by fermentation of carbohydrates including Xanthomonas campestris. This material is sold by Kelco Corporation, Chicago, Sp. st. a. under the trade name Kelzan. This polysaccharide is likely to consist of mannose, glucose and glucuronic acid and is normally marketed in the form of mixtures of sodium, potassium and calcium salts.

Vodným prostředímpřípravku podle vynálezu může být voda ve směsi s·rozpouštědly mísitelnými s vodou, jako je ethanol, zpravidla se však z ekonomických důvodů, se zřetelem na toxicitu a na protipožární’ochranu dává přednost pouhé vodě.The aqueous medium of the composition of the invention may be water mixed with water-miscible solvents such as ethanol, but for reasons of toxicity and fire protection, water is generally preferred for economic reasons.

Požadavek, aby ' měl přípravek snížený · sklon k usazování pevných podílů ve srovnání s podobným vodným roztokem neobsahujícím polymeřní · materiál, se může snadno ověřit jednoduchou zkoušou. Například se přípravak může ochladit na teplotu 0 až 5 °C na dobu několika týdnů, nebo podrobit 6 až 8 toHnovému cyklu pH teplotě 30 °C následovanému 6 až hodinovým . cyklem pH teplotě -5 °^ pMčemž se intervaly zahřívání ·a cHazení opakují po dobu několika týdnů a ukládání pevných látek se · posuzuje vizuálně a porovnává se s chováním podobných přípravků, které polymerní materiál neobsahují.The requirement that "the composition has a reduced tendency to sediment · solids compared to a similar aqueous solution not containing the polymeric material ·, can easily verify one ear d tested. Eg as KL and d are the causes p rava to M for the oc hl occur at t e pl ol 0-5 ° C d a b for several weeks, no b -p o d ro bi t 6-8 YKL toHnovému c u l p of the H pulse of T e 30 ° C n a l s e d ovanému to 6 hours in ym. pH-cycle temperature of -5 ° ≤ P M F em is No in Erva ly for t HRI tio n s · and the prevention of p and k uj even over several weeks and storing solids · assessed visually and compared to the behavior of similar products that do not contain polymeric material.

Výrazem význačná pohyblivost se míní, že · · viskozita přípravku je taková,.že se s ním · může manipulovat běžným způsobem, například se může snadno . vylévat z nádoby za normálních .. podmínek okolí.By significant mobility it is meant that the viscosity of the formulation is such that it can be handled in a conventional manner, for example, easily. pour out of the container under normal ambient conditions.

V některých případech může mít přípravek podle vynálezu poněkud thixotropní charakter, to znamená, že při stání v klidu může mít vysoce viskózní i želatinovou povahu. ' · V takových · případech se význačné· pohyblivosti dosahuje běžně krátkým protřepáním nebo zamícháním.In some cases, the composition of the invention may have a somewhat thixotropic character, i.e., it may have a highly viscous and gelatinous nature when standing still. In such cases, significant mobility is normally achieved by briefly shaking or stirring.

Viskozita přípravku podle vynálezu se zpravidla mění s rychlostí střihu. Typickými hodnotami. při teplotě 25 . °C je ' 20100 mPa.s při. rychlosti střihu 483/s nebo 40 · až 200 mPa.s při rychlosti střihu 162/s/To .odpovídá viskozitě 100 · až 500 mPa.s při extrapolaci na nulovou rychlost střihu. Tyto hodnoty jsou srovnatelné· s .typickými hodnotami 10 až 15 mPa.s pro roztok barviva neobsahujícího polymerní materiál.The viscosity of the composition of the invention generally varies with the shear rate. Typical values. at 2 5th ° C is 20 to 100 mPa.s at. h c r y los of the gears 483 IHU / s or 0 · 4 to 200 mPa.s at a shear rate of 162 / s / The · .odpovídá viscosity of 100 to 500 mPa.s when extrapolating to zero shear rate. These values are comparable to typical values of 10 to 15 mPa · s for a dye solution not containing polymeric material.

Množství barviva v přípravku podle vynálezu je zpravidla takové, aby získal 70 až 90% vodný roztok barviva při teplotě 20 °C. Typic.koncentrace je 5 až 2°. %, ačkoliv, koncentrace nad 15 % se často mohou Získat jedině tehdy, ' jestliže se barvivo, přečistí, například reverzní osmo'zou, k odstranění nežádoucích .elektrolytů zpravidla · obsažených v obchodních barvivech.The amount of dye in the composition of the invention is generally such as to obtain 70 to 90% aqueous K Color mites and VA at 20 ° C. Tepee c ka. the concentration is 5 to 2 °. %, although concentrations above 15% can often be obtained only if the dye is purified, for example by reverse osmosis, to remove undesirable electrolytes typically contained in commercial dyes.

Množství polymerního materiálu má být takové, aby byly . splněny zvláštní požadavky · na barvivový přípravek.The amount of polymeric material should be such that it is. special requirements for coloring agent fulfilled.

Jestliže se použije zahušíovadel textilních tiskových past jakožto polymerního . materiálu, mají být v přípravcích podle vynálezu přítomny tak, aby vytvořily menší zahuštění než je zapotřebí v běžné tiskové pastě. Toho se může dosáhnout . použitím ‘ nižší koncentrace než pro normální potiskovací . pastu. V případě zahušiovadel na bázi polymerů s vazbou uhlíku ne uhlík mající kyselé skupiny, se může dosáhnout, aby tyto skupiny byly ve formě volné kyseliny, jelikož tak dochází k menšímu zahuštění než v’případě těchto kyselých skupin ve formě soli. Typicky má přípravek obsahovat 0,1 až 0,5 % takovéhopolymerního materiálu ve formě volné kyseliny.When textile printing paste thickeners are used as polymer thickeners. % of the material to be present in the formulations according to the invention so as to produce less thickening than is necessary in a conventional printing paste. This can be achieved. using ‘lower concentration than for normal printing. paste. In the case of thickeners based on carbon-bonded polymers having carbon groups, it can be achieved that these groups are in the free acid form, as this results in less concentration than those acid groups in salt form. Typically, the composition should contain 0.1 to 0.5% of such a free acid polymeric material.

V případě polysacharidového zahušlovadla Kelzan má přípravek typicky obsahovat 0,1 až 1 %, zvláště 0,25 až 0,5 % zahušíovadla. ,In the case of a Kelzan polysaccharide thickener, the formulation should typically contain 0.1 to 1%, in particular 0.25 to 0.5% of the thickener. ,

Molekulární hmotnost . polymerního materiálu, použitého jako.zahušlovadlo textilní tiskové pasty, je 500 000 až 4 milióny. Materiálů podobné struktury, avšak . nižší molekulární hmotnosti, například 50 000, se může použít v přípravcích podle vynálezu.Molecular weight. The polymeric material used as the textile printing paste enrichment agent is 500,000 to 4 million. Materials of similar structure, however. lower molecular weights, for example 50,000, can be used in the compositions of the invention.

Přípravky podle vynálezu se mohou výrábět společným přidáním nebo přidáváním . v jakémkoliv pořádku do vodného prostředí' a/ barviva majícího alespoň jednu skupinu kyseliny fosforu a b/ polymerního materiálux a vzájemným promícháním k rozpuštění nebo dispergaci. .<The compositions of the invention may be made by co-addition or addition. in any order, into an aqueous medium and / or a dye having at least one phosphoric acid group and b) a polymeric material and mixing together to dissolve or disperse. . <

V průběhu přidávání polymerního materiálu je často výhodné použít vysokorychlostního míchání, například použít míchadla Silverson.During the addition of the polymeric material, it is often advantageous to use high speed mixing, for example using Silverson mixers.

V některých . případech je vhodné připravit gel polymerního materiálu ve vodě obsahující 10 % polymerního materiálu a přidat ho do roztoku barviva.In some. In some cases, it is convenient to prepare a gel of polymeric material in water containing 10% polymeric material and add it to the dye solution.

Přípravky barviv podle vynálezu shora definované mohou také přídavně obsahovat disperzi disperzních barviv·The dye preparations according to the invention defined above may also additionally contain a dispersion of disperse dyes.

Disperzním barvivém použitým.přídavně v přípravcích podle vynálezu může být jakékoliv běžné disperzní barvivo, popsané například ve třetím vydání Colour Indexu, publikovaném v roce 1971. Výhodnou třídou disperzních barviv jsou barviva obsahující jednu nebo zvláětě dvě nebo několik skupin esteru karboxylové kyseliny, například barviva popsaná v britské přihlášce vynálezu číslo 33 725/75·The disperse dye used additionally in the compositions of the invention may be any conventional disperse dye, as described, for example, in the third edition of the Color Index published in 1971. A preferred class of disperse dyes are dyes containing one or especially two or more carboxylic acid ester groups, e.g. British Patent Application No. 33,725 / 75 ·

Tyto přípravky podle vynálezu se připravují smícháním přípravku podle vynálezu s vodnou disperzí disperzního barviva. To je snadné, jelikož mnohá disperzní barviva jsou obchodně dostupná ve formě vodných disperzí. Připomíná se, Že se při tomto způsobu zavádí voda do přípravku a snižuje se koncentrace barviva majícího skupiny fosfonové kyseliny.,These compositions are prepared by mixing the compositions of the invention with an aqueous dispersion dye dispersion. This is easy since many disperse dyes are commercially available in the form of aqueous dispersions. It is recalled that in this process water is introduced into the formulation and the concentration of the dye having phosphonic acid groups is reduced.

Nebo se přípravky vyrábějí rozpuštěním barviva majícího alespoň jednu skupinu kyseliny fosforu a rozpuštěním nebo dispergováním polymerního materiálu spolu s vodnou disperzí disperzního barviva nebo rozpouštěním a dispergací polymerního materiálu a disperze disperzního barviva v jakémkoliv sledu.Alternatively, the compositions are made by dissolving a dye having at least one phosphoric acid group and dissolving or dispersing the polymer material together with an aqueous dispersion dye dispersion or dissolving and dispersing the polymer material and dispersion dye dispersion in any sequence.

Často je výhodné vnášet polymerní materiál do disperze disperzního barviva jakožto první stupeň přípravy.It is often advantageous to introduce the polymeric material into the dispersion dye dispersion as a first preparation step.

Polymerní materiál se může vhodně přidávat ve formě gelu, jak bylo shora uvedeno. Viskozita takového přípravku, obsahujícího přídavně disperzní barvivo, je zpravidla obdobná, jak bylo shora uvedeno.The polymeric material may suitably be added in the form of a gel as mentioned above. The viscosity of such a formulation additionally containing a disperse dye is generally similar to that described above.

Koncetrace polymerního materiálu v přípravku obsahujícím přídavně disperzní barvivo je 0,1 až 1,5 % zvláště 0,25 až 0,5 %.The concentration of the polymeric material in the composition additionally disperse dye is 0.1 to 1.5%, in particular 0.25 to 0.5%.

Přípravky podle vynálezu, obsahující přídavně disperzní barvivo, obsahují typicky 2 až 15 a zvláště 5 až 10 % každého barvivá, jejich poměrné podíly jsou zpravidla 1:2 až 2:1.The compositions according to the invention containing additionally disperse dye typically contain from 2 to 15 and in particular from 5 to 10% of each dye, their proportions being generally 1: 2 to 2: 1.

Přípravky podle vynálezu, obsahující přídavně disperzní barviva, vykazují zvýšenou odolnost disperzních barviv proti flokulaci ve srovnání 's podobnými přípravky, které neobsahují polymerní materiál, například při ochlazení přípravků na teplotu shora uvedenou nebo při skladování v teplém prostředí například při teplotě 30 až 50 °C.The formulations of the present invention additionally containing disperse dyes exhibit increased flocculation resistance of the disperse dyes compared to similar non-polymeric formulations, for example when the formulations are cooled to the above temperature or when stored in a warm environment, for example at 30 to 50 ° C. .

Přípravky podle vynálezu a přípravky podle vynálezu obsahující přídavně disperzní barviva mohou obsahovat ještě další přísady. Mohou to být například pomocné látky к podpoře fixace barviva, jako je kyanamid, dikyandiamid nebo jako jsou amoniové sole, například amoniumfosfát nebo amoniumsulfát. Mohou obsahovat také biocidní přísady к předcházení růstu hub a bakterií zvláště v případě použití přírodních polymerních materiálů, například Kelzanu nebo alginátů. Dále mohou obsahovat povrchově aktivní látky například к podpoře smáčení substrátu přípravkem podle vynálezu; používá se jich vedle povrchově aktivních materiálů, které jsou zpravidla obsaženy ke stabilizaci disperze nebo popřípadě obsažených disperzních barviv. Povrchově aktivní prostředky obsažené ke stabilizaci disperze nebo disperzních barviv jsou zpravidla anionického a neionického typu a jakýkoliv další povrchově aktivní prostředek nesmí na ně působit rušivě, což by vedlo к destabilizaci disperze.The compositions according to the invention and compositions according to the invention containing additionally disperse dyes may also contain further additives. They may be, for example, auxiliary substances for promoting the fixation of a dye, such as cyanamide, dicyandiamide or such as ammonium salts, for example ammonium phosphate or ammonium sulfate. They may also contain biocidal additives to prevent the growth of fungi and bacteria, particularly when using natural polymeric materials such as Kelzane or alginates. They may further comprise surfactants, for example, to promote wetting of the substrate with the composition of the invention; they are used in addition to the surfactant materials which are generally included to stabilize the dispersion or the dispersive dyes, if any. The surfactants included to stabilize the dispersion or disperse dyes are generally of the anionic and non-ionic type and any other surfactant must not interfere with them, which would lead to destabilization of the dispersion.

Přípravků podle vynálezu, obsahujících popřípadě přídavně disperzní barviva, se používá к přípravě barvicích lázní nebo zvláště tiskových past pro kolorování textilních materiálů způsobem popsaným v britském patentu číslo I 411 306. Přípravky podle vynálezu, obsahující přídavně disperzní barviva, jsou obzvláště vhodné pro barvení a potiskování směsí z polyesterových vláken a bavlny. Při použití v potiskovacích pastách se přípravky podle vynálezu převádějí přirozeně na -zahuštěnou formu. To se provádí přidáním_ zahušiovadla a v případech, kdy přípravek obsahuje polymery s vazbou uhlíku'na uhlík,, mající skupiny karboxylové kyseliny ve' formě volné kyseliny, se může alespoň částečného zahuštění dosáhnout převedením volných - skupin kyseliny na formu jejich ' solí, například přidáním amoniaku ' do přípravku.The compositions according to the invention, optionally containing additionally disperse dyes, are used for preparing dye baths or in particular printing pastes for coloring textile materials by the method described in British Patent No. 411 306. The compositions according to the invention containing additionally disperse dyes are particularly suitable for dyeing and printing blends of polyester fibers and cotton. When used in printing pastes, the formulations of the invention are naturally converted to a thickened form. This is accomplished by the addition of a thickening agent, and in cases where the composition comprises carbon-to-carbon polymers having carboxylic acid groups in the free acid form, at least partial concentration can be achieved by converting the free acid groups to their salts, for example by adding them. ammonia into the formulation.

Vynález objasňují následující příklady, ve kterých jsou všechny díly míněny hmotnostně. ,The following examples illustrate the invention in which all parts are by weight. ,

PřikladlHe did

0,8 dílů Carbopolu 846 v práškové formě, což je pryskyřice na bázi polyakrylové kyseliny dodávané společností B. F. Goodrich, se·přidá do 49,6 dílů 9% vodného roztoku barviva se skupinou fosfonové kyseliny, vzorce0.8 parts of Carbopol 846 in powder form, which is a polyacrylic acid resin supplied by B.F. Goodrich, is added to 49.6 parts of a 9% aqueous phosphonic acid dye solution of the formula

SO3H ve formě sodné a amoniové soli za vysoce rychlého míchání. Přidá · · se 49,6 dílů - žlutě Dispersol·Yellow 7G-PG (obchodně dostupná disperze disperzního barviva · ve vodě, obsahující přibližně 20 % suchého barviva). ,SO 3 H in the form of sodium and ammonium salts with high speed mixing. Add 49.6 parts - Dispersol Yellow 7G-PG (commercially available dispersion dye dispersion in water containing approximately 20% dry dye). ,

Viskozita směsi vzroste v průběhu několika dní při teplotě místnosti nebo · v průběhu 1 až 4 hodin při teplotě 40 až 60 ' °C.The viscosity of the mixture increases over several days at room temperature or over 1 to 4 hours at 40 to 60 ° C.

Výsledný přípravek pH skladování po dobu · jetooho měsíce i teplotě 40 °C nebo při · · jednoměsíčním podrobování cyklu zmrazení a roztátí při teplotě od 30 do -5·°C v osmihodinových periodách při každé teplotě a při podobných periodách zahřívání - chlazení nevykazuje ·viditelné oddělování·pevného podílu a mikroskopicky se zjišťují jen stopy oddělených podílů. Podobný přípravek neobsahující Carbopol 846 vykazuje značné úsady a oddělování pevného podílu při shora popsané zkoušce.Bui l e d aging at p rave the pH to ice ck over to b u · jetooho months BC i te pl OTE 40 ° C No b o p s · one month subjecting the freeze-thaw cycles at a temperature between 30 - 5 ° C in 8-hour periods at each temperature and similar heating periods - cooling does not show visible separation of solids and only traces of separate fractions are detected microscopically. A similar formulation not containing Carbopol 846 shows considerable deposits and solids separation in the above-described assay.

Uvedeného přípravku (8 dílů) lze použít pro přípravu tiskové pasty s roztokem alginátu amonného ' (3 díly), dikyandiamidu (1,5 dílů) a vody (87,5 dílů), kterou se potiskne látka ze směsi polyesterových vláken a bavlny válcovým nebo'filmovým tiskem, přičemž výsledky· tisku jsou podobné jako při použití podobných přípravků neobsahujících Carbopol 846.The composition (8 parts) can be used to prepare a printing paste with a solution of ammonium alginate (3 parts), dicyandiamide (1.5 parts) and water (87.5 parts) to print a polyester / cotton blend with a cylindrical or by film printing, the printing results being similar to those using similar preparations not containing Carbopol 846.

Příklad 2 Přípravek připravený způsobem · popsaným v příkladu 1, avšak za použití 5 dílů Printalenu S34 místo 0,8 dílů Carbopolu 846, vykazuje zlepšení stálosti, při skladování podobné, přičemž nedochází opět ke zhoršení použitelnosti pro potiskování.EXAMPLE 2 The formulation prepared in the manner described in Example 1, but using 5 parts of Printalen S34 instead of 0.8 parts of Carbopol 846, exhibits an improvement in storage stability similar to that without again impairing printing usability.

Printalen S34 je amoniakální typ emulze olej ve vodě polyakrylové kyseliny·společnosti Globe Products.Printalen S34 is an ammoniacal type of oil-in-water polyacrylic acid emulsion from Globe Products.

P ř í к 1' a d 3 ‘Example 1 'a d 3 ‘

1,25 dílů Carbopolu.846 se přidá do 98,85 dílů vodného roztoku barviva s fosfonovou kyselinou popsaného v příkladu 1 za . současného rychlého míchání.1.25 parts of Carbopol 846 are added to 98.85 parts of the aqueous phosphonic acid dye solution described in Example 1 after. simultaneous rapid stirring.

Výsledný přípravek nevykazuje žádné viditelné usazování při podrobení cyklickému zmrazování a roztávání, jak je popsáno v příkladu I, avšak takové úsady se tvoří v případě barvivového přípravku neobsahujícího Carbopol 846.The resulting formulation shows no visible settling when subjected to cyclic freezing and thawing as described in Example I, but such deposits are formed in the case of a dye formulation not containing Carbopol 846.

Potiskovací pasty, připravené ze 6 dílů shora popsaného přípravku nebo ze 6 dílů roztoku barvivé neobsahujícího Carbopol 846 za použití 3 dílů alginátu amonného, 3 dílů dikyandiamidu a 88 dílů vody mají podobné vlastnosti při potiskování bavlněných látek válcovým nebo filmovým tiskem.Printing pastes prepared from 6 parts of the formulation described above or from 6 parts of Carbopol 846-free dye solution using 3 parts of ammonium alginate, 3 parts of dicyandiamide and 88 parts of water have similar properties when printing cotton fabrics by roll or film printing.

Příklad 4 .0,5 dílů Kelzanu (polysacharidová záhustka společnosti Kelco Corporation) se převede na gel přidáním 4,5 dílů vody za vysoce rychlého míchání. Po jednohodinovém stání se gel rozmíchá do 95 dílů vodného 12,6% roztoku pyrazolonového barviva popsaného v příkladu 1.Example 4 .0.5 parts of Kelzane (Kelco Corporation polysaccharide sputter) are converted to a gel by the addition of 4.5 parts of water under high speed stirring. After standing for one hour, the gel is mixed into 95 parts of the aqueous 12.6% pyrazolone dye solution described in Example 1.

Po skladování při teplotě 0 až 5 °C po 7 dní je přípravek stále homogenní na rozdíl od kontrolní směsi 4,5 dílů vody a 95 dílů roztoku pyrazolonového barviva s úsadou závažného množství pevné látky při podobném skladování.After storage at 0-5 ° C for 7 days, the formulation is still homogeneous as opposed to a control mixture of 4.5 parts of water and 95 parts of a pyrazolone dye solution containing a significant amount of solids in similar storage.

Příklad 5Example 5

0,375 dílů Kelzanu se převede na gel s 3,75 dílů vody za vysoce rychlého míchání. Nechá se stát jednu hodinu a tfak se gel přidá do 45 dílů roztoku barviva popsaného v příkladu 4 za vysoce rychlého míchání. Výsledný přípravek se přidá za mírného míchání do žluté Dispersol Yellow 7G-PG (obchodně dostupná disperze disperzního barviva ve vodě obsahující asi 20 % pevného barviva).0.375 parts of Kelzane is converted into a gel with 3.75 parts of water under high speed mixing. After standing for one hour, the gel is added to 45 parts of the dye solution described in Example 4 under high speed stirring. The resulting formulation was added to Yellow Dispersol Yellow 7G-PG (a commercial dispersion of a disperse dye in water containing about 20% solid dye) with gentle stirring.

Výsledným přípravkem je kapalina s viskozitou 57 mPa.s při teplotě 25 °C a při střihové rychlosti 162/s.The resulting formulation is a liquid having a viscosity of 57 mPa · s at 25 ° C and a shear rate of 162 / s.

Při podrobení cyklickému zmrazování a roztávání (6 hodin při -10 °C zahřívání, 6 hodin udržování na teplotě 30 °C a 6 hodin ochlazování) kontinuálně po dobu jednoho měsíce nevykazuje přípravek významnější usazování pevné látky.When subjected to cyclic freezing and thawing (6 hours at -10 ° C heating, 6 hours holding at 30 ° C and 6 hours cooling) continuously for one month, the formulation does not show significant solid settling.

Příklad 6Example 6

0,5 dílů Kelzanu se přidá do 49,1 dílů 8% vodného roztoku sodných a amoniových solí barviva vzorce0.5 parts of Kelzane is added to 49.1 parts of an 8% aqueous solution of sodium and ammonium salts of the dye of the formula

P°3H2P ° 3 H2

OH NHCOCH3OH NHCOCH3

za rychlého míchání. Výsledný přípravek se přidá za míchání do směsi 8,9 dílů vody a 40,9 dílů červeně Dispersol Red 2B-PC (obchodně dostupná disperze disperzního barviva ve vodě obsahující asi 20 % pevného barviva).with rapid stirring. The resulting formulation was added with stirring to a mixture of 8.9 parts water and 40.9 parts red Dispersol Red 2B-PC (a commercial dispersion of a dispersion dye in water containing about 20% solid dye).

Výsledný přípravek má při teplotě 25 °C viskozitu 78 mPa.s při rychlosti střihu 162/s a je stálý při cyklech zmrazování a roztávání popsaných v příkladu 5 po dobu alespoň jednoho měsíce.The resulting formulation has a viscosity of 78 mPa · s at 25 ° C at a shear rate of 162 / s and is stable to the freezing and thawing cycles described in Example 5 for at least one month.

Claims (8)

1. Barvivový přípravek bez sklonu k Usazování a dobře pohyblivý, vyznačený tím, · že obsahuje vodný roztok 5 až 20 % barviva majícího skupinu fosfonové kyseliny a 0,1 až 1,5 %· polymerního materiálu vybraného ze souboru zahrnujícího polymery akrylové kyseliny a polysacharidy, připravené fermentací uhlohydrátu použitím Xanthomonas Campestris.A dye composition without tendency to settling and well movable, characterized in that it comprises an aqueous solution of 5 to 20% of a dye having a phosphonic acid group and 0.1 to 1.5% of a polymeric material selected from the group consisting of acrylic acid polymers and polysaccharides prepared by fermentation of carbohydrate using Xanthomonas Campestris. 2. Barvivový přípravek podle bodu 1 vyznačený tím, že polymerním materiálem je materiál vhodný pro · zahušťování potiskávacích past.2. The dye preparation of claim 1 wherein the polymeric material is a material suitable for thickening printing pastes. 3. · Barvivový přípravek podle bodu I a . 2 vyznačenjý že polymerním materi^em .je polymer akrylové kyseliny.· 3rd dye p lave kp of manufacture of le bo d d u I a. 2 vyznačenjý Z e y pol Mern m s ^ em Materials .is acrylic acid polymer. 4. ' Barvivový přípravek podle bodu 1 e 2 vyznačený tím, že polymerním materiálem je polysacharid připravený fermentací uhlohyďrátů použitím Xanthomonas Campestris.4. A dye preparation according to claim 1, wherein the polymeric material is a polysaccharide prepared by fermentation of carbohydrates using Xanthomonas Campestris. 5. Barvivový přípravek.podle bodu 3 vyznačený tím, že obsahuje 0,1 až 0,5 % polymerního materiálu.5. A dye composition as claimed in claim 3, which comprises 0.1 to 0.5% polymer material. ' . .у..'-'. .у ..'- 6. Barvivový přípravek podle bodu 4 vyznačený tím, že obsahuje 0,1 až 1,0 % polymerního materiálu.6. A dye composition as claimed in claim 4, which comprises from about 0.1% to about 1.0% polymer material. 7. Barvivový přídavek podle bodu 1 až 6 vyznačený tím, . že obsahuje· přídavné disperzní barvivo.7. A dye addition according to claim 1, characterized in that:. It contains an additional disperse dye. 8. Barvivový přípravek podle bodu 3 vyznačený tím, že obsahuje přídavné disperzní· barvivo.8. A dye composition according to claim 3 comprising an additional disperse dye.
CS787136A 1977-11-03 1978-11-01 Colouring agent CS200243B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB4574977 1977-11-03
GB637878 1978-02-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS200243B2 true CS200243B2 (en) 1980-08-29

Family

ID=26240644

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS787136A CS200243B2 (en) 1977-11-03 1978-11-01 Colouring agent

Country Status (13)

Country Link
JP (1) JPS5473982A (en)
BE (1) BE871625A (en)
BR (1) BR7807179A (en)
CS (1) CS200243B2 (en)
DD (1) DD139721A5 (en)
DE (1) DE2841396A1 (en)
EG (1) EG13516A (en)
FR (1) FR2407969A1 (en)
IT (1) IT1101018B (en)
NL (1) NL7809641A (en)
PL (1) PL209859A1 (en)
TR (1) TR20200A (en)
ZA (1) ZA785124B (en)

Also Published As

Publication number Publication date
NL7809641A (en) 1979-05-07
DE2841396A1 (en) 1979-05-10
BE871625A (en) 1979-04-27
TR20200A (en) 1980-11-01
IT7829445A0 (en) 1978-11-03
IT1101018B (en) 1985-09-28
DD139721A5 (en) 1980-01-16
PL209859A1 (en) 1979-05-07
EG13516A (en) 1981-12-31
FR2407969A1 (en) 1979-06-01
ZA785124B (en) 1979-08-29
BR7807179A (en) 1979-06-12
JPS5473982A (en) 1979-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0114031B1 (en) Preparation process of storage-stable aqueous solutions of water-soluble reactive dyes
EP0237586B1 (en) Aqueous liquid dye composition
DE69706995T2 (en) Ink Composition
DE60021788T2 (en) Aqueous glittering ink composition
DE69108602T2 (en) Liquid polymer / fatty acid suspension.
DE60123666T2 (en) AQUEOUS SUSPENSION OF A CELLULOSE ETHER, A METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND A DRY MIXTURE
CA1124961A (en) Liquid dye preparations, a process for their manufacture and their use
CA1058050A (en) Process of suspending soluble alignates and compositions so produced
DE60105021T2 (en) COLOR-RESISTANT POLYMERIC DYES WITH A LOW VISCOSITY
DE69110403T2 (en) Polymer suspensions fluidized with sodium formate.
DE69819901T2 (en) AQUEOUS INK COMPOSITION FOR WRITING INSTRUMENTS
DE68922862T2 (en) STABILIZATION OF A COMPOSITION CONTAINING ANION-ACTIVE SURFACE-ACTIVE AGENT.
DE3209533C2 (en)
DE2709503A1 (en) Aqueous ACRYLNITRILE POLYMERIZED EMULSION, METHOD FOR THEIR MANUFACTURING AND THE USE OF IT AS A MEANS OF IMPROVING TELABILITY
CS200243B2 (en) Colouring agent
DE3689014T2 (en) Aqueous liquid reactive dye composition.
EP0092119A2 (en) Concentrated liquid compositions of cold dyeing fibre-reactive dyes
US3679353A (en) Direct dye,alkanolamine or morpholine,and neutral salt concentrate and milling preparation thereof
DE2458580B2 (en) STABLE CONCENTRATED SOLUTIONS OF SULPHONIC ACID GROUPS CONTAINING ACID COLORS, THE PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE
DE3734851A1 (en) DISPERSIBLE, HYDROPHILIC POLYMER COMPOSITIONS FOR INCREASING THE VISCOSITY OF HEAVY SOLES
DE69414955T2 (en) Water-in-oil thickening dispersions, processes for their preparation and their use for printing on textiles
EP0057789B1 (en) Aqueous liquid dye composition
US4160760A (en) Process for preparing polyacrylonitrile doped with Prussion blue
CH625824A5 (en) Ink for the ink-jet printing process
US3282717A (en) Print paste thickener