CS199493B1

CS199493B1 - Preparation method of alkylcinnamylethers containing 1 till 8 atoms of carbon and glycolcinnamylethers

Info

Publication number: CS199493B1
Application number: CS781478A
Authority: CS
Inventors: Libor Cerveny; Antonin Marhoul; Vlastimil Ruzicka
Original assignee: Libor Cerveny; Antonin Marhoul; Vlastimil Ruzicka
Priority date: 1978-11-28
Filing date: 1978-11-28
Publication date: 1980-07-31

Description

Vynález se týká způsobu přípravy alkylcinnamyletherů s obsahem 1 až 8 atomů uhlíku a glykolcinnamyletherů. Uvedené látky nacházejí pro svoji příjemnou vůni skořicového až cyklámenového charakteru uplatnění ve voňavkářském průmyslu.The invention relates to a process for the preparation of C 1 -C 8 alkylcinnamyl ethers and glycolcinnamyl ethers. These substances find their application in the perfumery industry because of their pleasant aroma of cinnamon to cyclamen.

Dosud byly tyto látky připravovány etherifikací alkoholu nebo reakcí cinnamylchloridu a alkoholáty. Vycházelo se přitom z poměrně těžko dostupných výchozích látek, přičemž výtěžky uvedených reakcí byly nízké.To date, these compounds have been prepared by etherification of the alcohol or by reaction of cinnamyl chloride and alcoholates. Starting from relatively difficult to obtain starting materials, the yields of said reactions were low.

Tyto nevýhody jsou odstraněny postupem podle vynálezu, jehož podstata apočívé v tom, že se 3-fenyl-3-chlor-l-propanol podrobí bazicky katalyzované reakci s alkoholy s počtem atomů uhlíku 1 až 8 nebo s glykoly.These disadvantages are overcome by the process according to the invention, in which 3-phenyl-3-chloro-1-propanol is subjected to a base-catalyzed reaction with alcohols having a carbon number of 1 to 8 or with glycols.

Účinek postupu podle vynálezu spočívá v podstatném zvýšení výtěžnosti.The effect of the process according to the invention is to substantially increase the yield.

Způsob přípravy alkylcinnamyletherů a glykolcinnamyletherů podle vynálezu je zřejmý z následujících příkladů konkrétního provedení.The process for preparing the alkylcinnamyl ethers and glycolcinnamyl ethers of the invention is apparent from the following examples of a specific embodiment.

Příklad 1Example 1

í)o 100 ml baňky, opatřené zpětným chladičem, michadlem á teploměrem bylo předloženo 6,4 g bezvodého uhličitanu sodného, 48,8. g methanolu a 17,1 g 3-fenyl-3-chlor-l-propanolu. Směs byla zahřáta k refluxu, průběžně byly ode2 bírány vzorky a analyzovány na plynovém chromatografií. Po 140 minutách došlo k vymizení 3-fenyl-3-chlor-l-propanolu z reakční směsi. Po ochlazení vypadla sraženina přebytečného uhličitanu sodného, a vzniklého chloridu sodného, která byla odfiltrována.(i) A 100 ml flask equipped with a reflux condenser, stirrer and thermometer was charged with 6.4 g of anhydrous sodium carbonate, 48.8. g of methanol and 17.1 g of 3-phenyl-3-chloro-1-propanol. The mixture was heated to reflux, continuously sampled and analyzed by gas chromatography. After 140 minutes, 3-phenyl-3-chloro-1-propanol disappeared from the reaction mixture. After cooling, a precipitate of excess sodium carbonate and the resulting sodium chloride precipitated, which was filtered off.

Destilací bylo získáno 14 g cinnamylmethyletheru t.v. 104 až 105 °C/1,86 kPa, což představuje 95% výtěžek. Čistota produktu, zjištěné plynovou chromatografií byla 98 %. 'Distillation yielded 14 g of cinnamyl methyl ether b.p. 104-105 ° C / 1.86 kPa, which is 95% yield. The purity of the product by gas chromatography was 98%. '

Příklad 2Example 2

Směs 13,6 g (0,08 mol) 3-fenyl-3-chlor-l-propanolu, 130,2 g 1 mol 2-ethyl-l-hexanolu a 5,6 g 0,1 mol hydroxidu draselného byla za míchání zahřívína po dobu 2 hodin při 100 °C. Poté byla ochlazena, zředěna vodou, přebytečný hydroxid draselný byl zneutralizován 10% kyselinou chlorovodíkovou, organická vrstva byla oddělena a promyta vodou. Poté byla vysušena bezvodým síranem horečnatým a destilována. Bylo získáno 17,7 g cinnamyl-2-ethylhexyl-etheru t.v. 170 až 171 °C/1,86 kPa, což představuje 90,4% výtěžek.A mixture of 13.6 g (0.08 mol) of 3-phenyl-3-chloro-1-propanol, 130.2 g of 1 mol of 2-ethyl-1-hexanol and 5.6 g of 0.1 mol of potassium hydroxide was stirred heated at 100 ° C for 2 hours. It was then cooled, diluted with water, the excess potassium hydroxide was neutralized with 10% hydrochloric acid, the organic layer was separated and washed with water. It was then dried over anhydrous magnesium sulfate and distilled. 17.7 g of cinnamyl-2-ethylhexyl ether were obtained, m.p. 170-171 ° C / 1.86 kPa, representing 90.4% yield.

Příklad 3Example 3

Směs 3,4 g (0,02 mol) 3-fenyl-3-chlor-l-propanolu, 12,5 g 0,2 mol ethylenglykolu a 0,96 g (0,024 mol) hydroxidu sodného byla míchána a zahřívána při 70 °C. Po 10 minutách došlo k vymizení 3-fenyl-3-ehlor-l-propanolu z reakční směsi a vyloučili se krystalky chloridu sodného. Směs byla zředěna vodou, zneutralizovéna 10% kyselinou chlorovodíkovou. Poté bylo přidáno 10 ml tetrachlormethanu, organická vrstva byla oddělena a promyta vodou. Po vysušení pevným uhličitanem draselným bylo destilací získáno 1,4 g cinnamyl-ethylen glykol-etheru t.v. 154 až 156 °C/1,86 kPa, což představuje 40% výtěžek.A mixture of 3.4 g (0.02 mol) of 3-phenyl-3-chloro-1-propanol, 12.5 g of 0.2 mol of ethylene glycol and 0.96 g (0.024 mol) of sodium hydroxide was stirred and heated at 70 ° C. After 10 minutes, 3-phenyl-3-chloro-1-propanol disappeared from the reaction mixture and sodium chloride crystals precipitated. The mixture was diluted with water, neutralized with 10% hydrochloric acid. Then 10 ml of carbon tetrachloride was added, the organic layer was separated and washed with water. After drying with solid potassium carbonate, 1.4 g of cinnamyl-ethylene glycol ether, b.p. M.p. 154-156 ° C / 20 mm Hg, representing 40% yield.

Claims

Object of the invention

A process for the preparation of C 1 -C 8 alkylcinnamyl ethers and glycolcinnamyl ethers, characterized in that 3-phenyl-3-chloro-1-propanol is subjected to a base-catalyzed reaction with alcohols having a carbon number of 1 to 8 or glycols.