SU837011A1

SU837011A1 - Acenaphthylenebromohydrine acetate as starting substance for producing acenaphthyleneoxide and process for producing the same

Info

Publication number: SU837011A1
Application number: SU792805607A
Authority: SU
Inventors: В.Ф. Аникин; Вацлав Пустейовский
Original assignee: Одесский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.И.И.Мечникова
Priority date: 1979-07-09
Filing date: 1979-07-09
Publication date: 1982-10-07

Description

Изобретение относитс к новому способу получени нового химического соединени , конкретно, ацетата ац нафтиленбромгидрина формулы Н СОСО-1г-Вг Ацетат аценафтиленбромгидрина может быть использован в качестве исхо ного продукта дл получени окиси ац нафтилена. В качестве исходных соединений дл . получени окиси аценафтилена известн использование хлоргидрина аценаЛтилена или формиата хлоргидрина . Согласно этому способу окись аценафтилена получают путем перемешивани эфирных растворов хлоргидрина аценафтилена или формиата хлоргидрин в течение 12 ч с 20%-ным раствором едкого кали, после чего эфирный раствор промывают водой, сушат над сульфатом натри и выпаривают раство ритель. Выход целевого продукта 78%. , Недостатками этого способа вл ютс длительность проведени процесса ( 12 ч ) и недостаточно высокий выход целевого продукта. Целью изобретени вл етс расширение ассортимента полупродуктов дл синтеза окиси аценафтилена и разработка способа получени ацетата аценафтиленбромгидрина. Это достигаетс тем, что дл получени окиси аценафтилена используют ацетат аценафтиленбромгидрина, способ получени которого заключаетс в том, что моноацетат цис-аценафтиленгликол обрабатывают бромистым водородом в среде безводного диэтилового эфира при 4-5С с последующим выделением целевого продукта. Данный способ нов, поскольку известно о невозможности замены гидроксильной группы на хлор в аналогичном веществе - цис-аценафтиленгликоле не только хлористым водородом, но и такими эффективными средствами, как реактив Лукаса (.хлористый цинк - сол на кислота), хлористый тионил, треххлористый фосфор f2. Пример. Получение ацетата аценафтиленбромгидрина. 2,86 г моноацетата цис-аценафтиленгликол раствор ют в 200 мл диэтилового эфира и насыщают сухим бромистым водородом до привеса 2,2 г. Прибавл ют 3,5 г фосфорного ангидридаThe invention relates to a new process for the preparation of a new chemical compound, specifically, acetic naphthylenbromohydrin acetate of the formula H COCO-1g-Bg Acenaphthylenebromohydrin acetate can be used as an initial product for the preparation of naphthylene oxide. As starting compounds for. for preparing acenaphthylene oxide, the use of chlorohydrin of acenLutylene or chlorohydrin formate is known. According to this method, acenaphthylene oxide is prepared by mixing ethereal chlorohydrin acenaphthylene or chlorohydrin formate for 12 hours with a 20% potassium hydroxide solution, then the ether solution is washed with water, dried over sodium sulfate and the solvent is evaporated. The yield of the target product is 78%. The disadvantages of this method are the duration of the process (12 hours) and the insufficiently high yield of the target product. The aim of the invention is the expansion of the range of intermediates for the synthesis of acenaphthylene oxide and the development of a method for producing acenaphthylenebromohydrin acetate. This is achieved in that acenaphthylenebromohydrin acetate is used to obtain acenaphthylene oxide, the production method of which is that cis-acenaphthylene glycol monoacetate is treated with hydrogen bromide in anhydrous diethyl ether at 4-5 ° C, followed by separation of the target product. This method is known because it is not possible to replace the hydroxyl group with chlorine in a similar substance, cis-acenaphthylene glycol, not only with hydrogen chloride, but also with such effective means as Lukas reagent (zinc chloride — hydrochloric acid), thionyl chloride, phosphorus trichloride f2 . Example. Getting acetate acenaphthylenebromohydrin. 2.86 g of cis-acenaphthylene glycol monoacetate are dissolved in 200 ml of diethyl ether and saturated with dry hydrogen bromide to a gain of 2.2 g. 3.5 g of phosphoric anhydride are added.

(Р.рс)и выдерживают при 24 ч. Реакционную смесь пpo Iывaют лед ной водой и сушат над сульфатом натри , отгон ют растворитель и получгиот 3,2 (87%) желтоватого ацетата аценафтиленбромгидрича . Его раствор ют в 15 мл бензола и пропускают через колонку , содержащую 10 г окиси алюмини . Бензол отгон ют и получают бесцветный продукт. Чистый ацетат аценафтиленбромгидрина - бесцветные крис «галлы, т. пл. 118-118,5 С (четырехЫлористый углерод).(P. pp) and kept at 24 hours. The reaction mixture was poured with ice water and dried over sodium sulfate, the solvent was distilled off and poluchit from 3.2 (87%) of yellowish acenaphthylenebromhydric acetate. It is dissolved in 15 ml of benzene and passed through a column containing 10 g of alumina. The benzene is distilled off and a colorless product is obtained. Pure acetafatenelenbromohydrin acetate - colorless crystals “Gauls, t. Pl. 118-118.5 C (carbon tetrachloride).

Найдено,%: С 57,83, 57,96, Н 4,11, 4,02, ВГ 27,48.Found,%: C 57.83, 57.96, H 4.11, 4.02, VG 27.48.

....

Вычислено,%:С 57,75,Н 3,80,Вг 27,45.Calculated,%: C 57.75, H 3.80, Br 27.45.

Ацетат аценафтиленбромгидрина хорошо растворим в хлороформе, плохо в спирте. При действии метанольного раствора щелочи на эфирный раствор ацетата аценафтиленбромгидрина с высоким выходом образуетс окись аценафтилена.Acenaphthylenebromohydrin acetate is highly soluble in chloroform, poorly in alcohol. Under the action of a methanol solution of alkali on the ethereal solution of acenaphthylenebromohydrin acetate with high yield, acenaphthylene oxide is formed.

П р и м е р 2. Получение ацетата аценафтиленбромгидрина.PRI mme R 2. Obtaining acetate acenaphthylenebromohydrin.

Суспензий 7,85 г-моноацетата цис-аценафтиленгликол в 300 мл диэтилового эфира насыщают сухим бро 4иcтым водородом до привеса б г, прибавл ют 3,5 г фосфорного ангидрида и выдерживают при 4-8«С 10 ч. Разбавл ют реакционную смесь водой (100 мл) отдел ют эфирный слой, промывают его водой i.350 мл), сушат над 5 г сульфата натри , отгон ют эфир и получают 9,7 г (выход 97%) ацетата аце .нафтиленбромгидрина.Suspensions of 7.85 g of cis-acenaphthylene glycol monoacetate in 300 ml of diethyl ether are saturated with dry broth with 4% hydrogen to a weight gain of g, 3.5 g of phosphoric anhydride are added and the mixture is kept at 4-8 ° C. 10 h. Dilute the reaction mixture with water ( 100 ml) the ether layer is separated, washed with water (i.350 ml), dried over 5 g of sodium sulfate, the ether is distilled off and 9.7 g (97%) of acetic naphthylenebromohydrin acetate are obtained.

Примерз. Получение окиси аценафтилена.Froze Getting oxide acenaphthylene.

К раствору 3,0 г ацетата аценафтиленёромгидрина (ЗОС) в 48 мл диэтилового эфира при перемешивании приливают кип щий раствор 0,6 г едкогоA boiling solution of 0.6 g of a caustic solution is added to a solution of 3.0 g of acenaphthyleneenomericine (AOS) acetate in 48 ml of diethyl ether

кали в 18 мл метанола. Реакционную смесь разбавл ют водой (50 мл) и продукт экстрагируют эфиром (3 15 MJI} Объединенный эфирный экстракт промывают водой (Зх15 мл, сушат на 5 г сульфата натри и испар ют растворитель . Получают 1,7 г (выход 98% кристаллической окиси аценафтилена. Чиста окись аценафтилена - бесцветны кристаллы с т. пл. 86-86, (четырех хлористый углерод.potassium in 18 ml of methanol. The reaction mixture is diluted with water (50 ml) and the product is extracted with ether (3 15 MJI} The combined ether extract is washed with water (3 × 15 ml, dried with 5 g of sodium sulfate and the solvent is evaporated. A 1.7 g is obtained (yield 98% crystalline acenaphthylene oxide Pure acenaphthylene oxide - colorless crystals with mp 86-86, (four carbon chloride.

Таким образом, использование ацетата аценафтиленбромгидрина при получении окиси аценафтилена позвол ет упростить процесс, сократить его длительность в 360 раз, увеличить выход целевого продукта с 78% до 98%.Thus, the use of acetate acenaphthylenebromohydrin in the preparation of acenaphthylene oxide simplifies the process, reduces its duration by a factor of 360, and increases the yield of the target product from 78% to 98%.

Claims

1. Acetate acenaphthylenebromohydrin formula

as a starting material for the preparation of acenaphthylene oxide.

2. A method of preparing Yacenaphthylenebromohydrin acetate, which consists in cis-acenaphthylene glycol monoacetate being treated with hydrogen bromide in anhydrous diethyl ether medium, followed by isolation of the desired product.

Sources of information taken into account in the examination

1. M.-S. Lasne et.al.Bull. Soc. chim. France 1973, 18 (5), 2, p. 1751-1756.

27E.H. Charieswo -tb andal. Canadian Joy-Nal of Chemistry, 1957 35, p. 351.