CS199343B1 - Method of producing segmented polyurethans/polyureas in solution - Google Patents
Method of producing segmented polyurethans/polyureas in solution Download PDFInfo
- Publication number
- CS199343B1 CS199343B1 CS644375A CS644375A CS199343B1 CS 199343 B1 CS199343 B1 CS 199343B1 CS 644375 A CS644375 A CS 644375A CS 644375 A CS644375 A CS 644375A CS 199343 B1 CS199343 B1 CS 199343B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- solution
- isocyanate
- compound
- dimethylformamide
- bifunctional
- Prior art date
Links
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 title claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 75
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 43
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 41
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 37
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 36
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 34
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 31
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 24
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 18
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims description 17
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 8
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- 235000006679 Mentha X verticillata Nutrition 0.000 claims 1
- 235000002899 Mentha suaveolens Nutrition 0.000 claims 1
- 235000001636 Mentha x rotundifolia Nutrition 0.000 claims 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims 1
- 230000008685 targeting Effects 0.000 claims 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 234
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 101
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 39
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 29
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 25
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 18
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 18
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 18
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 13
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 methylethylketoa Chemical compound 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 3
- XZUAPPXGIFNDRA-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diamine;hydrate Chemical compound O.NCCN XZUAPPXGIFNDRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 2
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical group 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzenediol Natural products OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHLKMGYGBHFODF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=C(CN=C=O)C=C1 OHLKMGYGBHFODF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYPVUNGPPCYIDC-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.C1COCCO1 RYPVUNGPPCYIDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YKLMXAPISBGLMZ-UHFFFAOYSA-N CCC[CH-]O Chemical compound CCC[CH-]O YKLMXAPISBGLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100261400 Caenorhabditis elegans metl-1 gene Proteins 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000266 alpha-aminoacyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 238000007630 basic procedure Methods 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- WVRIJHGUJNXDRZ-UHFFFAOYSA-N ethane-1,1-diamine Chemical class CC(N)N WVRIJHGUJNXDRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- YVSCCMNRWFOKDU-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O.OC(=O)CCCCC(O)=O YVSCCMNRWFOKDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- GZORJAFFPJJJQU-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylacetamide;1-methylpyrrolidin-2-one Chemical compound CN(C)C(C)=O.CN1CCCC1=O GZORJAFFPJJJQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000003012 phosphoric acid amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 1
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N trans-stilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Vynález ss týká způeobu výroby segmentovaných polyuretanů/polymočovin v roztoku reakcí polyolů, diisokyanátů a bifunkčních prodlužovačů řetězců·The invention relates to a process for the production of segmented polyurethanes / polyureas in solution by reaction of polyols, diisocyanates and bifunctional chain extenders.
Roztoky polymerů jeou vhodná pre výrobu mikrepérových povlaků, popřípadě fólií, kompaktních krycích vrstev, popřípadě fólií a vláken z těchto roztoků· Kromě toho se uvedená roztoky hodí pro impregnace a po odstranění rozpouštědla pro výrobu tvarovaných těles·Polymer solutions are suitable for the production of microspheric coatings or films, compact coatings or films and fibers from these solutions. In addition, said solutions are suitable for impregnation and after solvent removal for the production of shaped bodies.
Základním předpokladem pro použití polyuretanů/polymoSovin, jejichž syntéza byla provedena v roztoku, je reprodukovatelnost výroby a stabilita těchto roztoků, jinak vznikají při zpracování obtíže, neboť odchylky vlastností roztoků nelze jednoduše vyrovnat změnami v aplikační technologii·The basic prerequisite for the use of polyurethanes / polymorphs, which were synthesized in solution, is the reproducibility of production and the stability of these solutions, otherwise problems arise during processing, as variations in the properties of the solutions cannot be easily offset by changes in application technology.
Výroba polyuretanů/polymoSovin pro uvedené účely použití byla již popsána. Podle známých popisů ae z polyolů v diisokyanátů připraví zahřétím na asi 60 až 120 °C předadukty. Podle použitého reakčního poměru se polyoly přadprodlouží (NCO/OH menší než 2) na předpolymer přee metanová vazby nebo váží na konci řetězců a diisokyanéty (NCO/OH =2). Při molovém přebytku diiaokyjanátů více n£Ž 100 % (NCO/OH větěí než 2) je kromě předpolymeru přítomen ještě volný diiaokyanát. Rovněž lze reagovat diisokyanát a molovýmThe production of polyurethanes / polymers for these uses has already been described. According to the known descriptions, ee is prepared from the polyols in diisocyanates by heating to about 60-120 ° C the precursors. Depending on the reaction ratio used, the polyols are over-elongated (NCO / OH less than 2) to the prepolymer by methane bonding or at the chain end and diisocyanates (NCO / OH = 2). With a molar excess of diiaocyanates of more than £ 100% (NCO / OH greater than 2), in addition to the prepolymer, free diiaocyanate is present. It is also possible to react with diisocyanate and molar
199 343199 343
199 343 přebytkem polyolu a nechat reagovat produkt před vlastním prodloužením řetězců s dalSím diiaokyanétem. Polyoly použité pro výrobu předaduktů mají obvykle molekulové hmotnosti asi 300 ai 5000, s výhodou 500 ai 3000. Zbavují se zbytků vody ve vakuu (1300 ai 2000 Pa) při 100 ai 135 °C aebo azeotropiokou destilací· Jako diiaotyanátů lze poulit aromatických a/nebo cykloalifatických diiaokyanétů. Dává ao přednost arylendiieokyaaátům, nebol jeou reaktivněji! než alkylendiisokyaaáty.199 343 with an excess of polyol and reacting the product with another diocyanate before the chain extension itself. The polyols used for the manufacture of the precursors usually have molecular weights of about 300 to 5000, preferably 500 to 3000. They are freed of water residues under vacuum (1300 and 2000 Pa) at 100 and 135 ° C or by azeotropic distillation. Aromatic and / or aromatic and / or cycloaliphatic diocyanates. It prefers arylendiocyanates to be more reactive! than alkylene diisocyanates.
Velká variabilita polyuretanů/polymočovin je vyvolána nejen velkým počtem možných výchozích produktů - póly éterů, polyesterů, popřípadě jiných lineárních polymerů e koncovými hydroxylovými skupinami, nýbrž též množstvím možností obměn při vedení pochodu, zejména při prodlužování řetězců. K tomu je zapotřebí vyrobit v prvním stupni předadukty, jež mají koncové volné NCO-akupiay. Tyto se váži po rozpuštění při prodlužování řetězců a vhodnými látkami· Jako činidla prodlužující řetězce ee hodí následující sloučeniny: alkoholy, diaminy, aminoalkoholy, močoviny, hoteroeklieké dusíkaté báze, hydrazin a jeho deriváty, voda. Jako rozpouštědel při reakci prodlužující řotězdo ao používají především dimetylformamid, dimotylacotamid, dimetyleulfoxyd, tetrahydrofuran a/nebo aceton dioxan, benzen, toluen, metyletylketoa, metylenchlorid, chlorboason, otylacotát atd·The high variability of polyurethanes / polyureas is caused not only by the large number of possible starting products - the poles of ethers, polyesters or other linear polymers and terminal hydroxyl groups, but also by the many possibilities of process change, especially in chain extension. To this end, it is necessary to produce in the first stage precursors having terminal free NCO-acialates. The following compounds are suitable for use as chain extenders: alcohols, diamines, aminoalcohols, ureas, hotero-nitrogen nitrogen bases, hydrazine and derivatives thereof, water. Dimethylformamide, dimethylacotamide, dimethyleulfoxyd, tetrahydrofuran and / or acetone dioxane, benzene, toluene, methylethylketoa, methylene chloride, chlorboasone, otylacotate, etc. are mainly used as solvents in the chain-extending reaction o.
Pře slučování obou roakčních složek eo zavedly dva základaí praoovní postupy· Prodlužovač řetězců (ekvivalentní maožetví) ae předlo*! rozpuštěný v rozpouštědlo a tím současně zředí a rozpuštěný předadukt eo postupně nebo rychle přidá nebo ao opačaš předloží rontok předaduktu a rozpuštěný prodlužovač řetězců ee přidá ihned v celém amožatví nebo pozvolna.When merging the two annual components of the eo, two basic procedures have been introduced: · Chain Extender (equivalent) and e *! dissolved in the solvent, thereby simultaneously diluting and adding the dissolved pre-product eo gradually or rapidly, or, on the other hand, submitting a rontok of the pre-product and adding the dissolved chain extender ee immediately throughout the composition or slowly.
Podle uvodonébo principu lze vyrobit roztoky polyurotanů/polymočoviay, jol však vykazují při použití stejných molových poměrů reakčních složek a stejných roakčních podmínek následkem nepatrných kvalitativních výkyvů a možných vedlejších reakci během syntézy silné výkyvy vlastností a tím ae nedají peušít nebe so dají použít jen omezeně pro uvedené účely·Polyurotane / polyurea solutions can be produced according to the principle or principle, but they exhibit severe fluctuations in properties due to the low quality fluctuations and possible side reactions during the synthesis when using the same molar ratios of the reactants and the same yearly conditions, and thus can only be used to a limited extent purposes·
Jo známo, že polyoly obsahují malá množství vody, oož jo podmíněno výrobou, popřípadě přijímají vodu v důsledku své hydroekopičaeeti a jejich odvodněni ai do úplná bozvodoati není možná· Nojpouiívanějěi rozpouštědlo dimetylformamid obsahuje zlomek procento vody o jiné vůči iaokyanátu aktivní nečistoty, V důsledku překrývání reakcí jo tál nutno počítat e poklesem efektivního obsahu použitého diiaokyanátu následkem vzniku dimorů·The polyols are known to contain small amounts of water, which are due to production or to receive water as a result of their hydroecopical activity and their dewatering and even to complete biodistribution is not possible. yea, it is necessary to calculate the decrease of the effective content of the used diocyanate due to the formation of dimors ·
Vzhledem k těmto skutečnostem není použití pevná receptury pro roprodukovatolnou výrobu pelyurotanů/polymočovin v roztoku možné, protože nepatrná množství nečistot aktivních vůči iaokyanátu řídi reakci vždy k jiným konečným produktům·In view of this, the use of a solid recipe for the petroleum productable production of pelyurotans / polyureas in solution is not possible, as small amounts of ioocyanate-active impurities always drive the reaction to other end products ·
U způsobů výroby polyuretanů/polymočovin v roztoku popsaných v literatuře aa obecně vychází z pevných receptur e obměňují oo pouze nojrůznějšl diieokyanáty výše o nížomolokulární bifunkční sloučeniny, regulátory řetězců a popřípadě rozpouštědla.In the polyurethane / polyurea solution processes described in the literature, and generally starting from solid formulations, only the various diocyanates above vary with lower molecular weight bifunctional compounds, chain regulators and optionally solvents.
199 343199 343
Zvláštní důraz aa v pepieech klad· časté na nové třídy sloučenin použitých pra prodlužováni latězoů pra ayntésu palyuratanů/palynočavin a novými vlastnostmi.Particular emphasis is placed on new classes of compounds used in pepia for the prolongation of palyuratan / palyuratan aynthesis and novel properties.
V aalte pečtu případů ss věnuje posornost problematice reprodukevatelné výroby tak*výoh roztoků. Nepoukazuje a* například na to,' ža syntetizované předadukty vykazuji výkyvy obsahu isekyanátu. Jak ji* popsáno, jeou výkyvy způsobeny jakostí surovin, (obsahem e ytkavé védy v pelyelu, edchylkáni hydrszylovéhs čísle, efektivním obsahem diisekyanátu mániím nal 100) a tál nožnými vedlejěími reakcemi.In the case of the SS seal, the attention is paid to the problem of reproducible production of solution solutions. It does not indicate, for example, that the synthesized precursors exhibit fluctuations in the isocyanate content. As described above, the fluctuations are due to the quality of the raw materials, (the content of volatile science in pelyelium, the hydrolysis of the hydrosyl number, the effective content of the diisocyanate by the man to 100), and melted by the side-reactions of the foot.
Dála nebyly deeud popsány žádná aatady čištění pře tyta předadukty, ebaahujíei isoky anét.Further, no purification processes of the precursors have been described.
Při převádění syntéz polyuratanů/polymačovin v raztaku ná použité rozpouštědlo rozhodu jíoí vliv na průběh reakce. Přítomné nečistoty (například veda) aeheu ji* půaabit jak predluževače řetězců, popřípadě, obaahují-li aenefunkční skupiny, aa čáet přítoaného isekyanátu blokuje a není tín ji* k dispozici pro prodloužení řetězců. Nejčastěji psuliváná rozpouštědla dinetylformaaid nelze kromě toha považovat za zcela inertní vůči diiaakyanětu. Nal ae tedy zahájí reakoe prodlužování řetězeů přísadou nískoaelekulárních, bifunkčníeh sloučenin, došlo ji* přodtia k neodhednutolně nebo vypočítatelná strát* ieekyanátu.When converting polyurethane / polyurea syntheses in the stamp, the solvent used has an influence on the reaction progress. The impurities present (e.g., science) can be used as chain extenders or, if they contain aenefunctional groups, and block the amount of the added isocyanate and is not available for chain extension. The most commonly psulivated dinetylformaaid solvents can not be considered completely inert to diiacyyanate besides toh. Thus, the chain lengthening reaction is initiated by the addition of low-molecular, bifunctional compounds, which has inevitably resulted in a calculable loss of the isocyanate.
Syntézu lze pak regulovat pauza přaa ukančavaoí reakci. Při poušití uvedeného principu reakoe jo nutno počítat,o tía, le roztoky pelyuretanů/polynočovin obsahují nízkonalo kulární bifunkční sloučeniny. Přebytky takových sloučenin mohou při aplikaci vést již k ebtížía (toxicitě, stabilit*). Té* dodatečné přísada stabilizátorů vede obecně k potížíi (koroze zařízení, přídavné látky v regeneračních lázních).The synthesis can then be controlled by a pause and reaction. When using the above-mentioned principle of reaction, it is to be understood that the pelyurethanes / polynanoic solutions contain low-covalent bifunctional compounds. Excess of such compounds may lead to difficulties (toxicity, stability) when applied. This additional addition of stabilizers generally leads to difficulties (corrosion of the equipment, additives in the regeneration baths).
Při již navrženém postupu podle takzvaného jodnostupňového prodlužování řetězce so ns základ* sbsahu isekyanátu roztoku předaduktu přidává prodlužsvač řetězců dodávkujs, al ss dosáhne požadované viskosity.In the process already proposed according to the so-called iodine-step chain elongation with the base of the isocyanate content of the pre-product solution, the chain extender adds to the desired viscosity.
Ke stavu techniky patří té* způsoby vícestupňového prodlužování řetězce*The state of the art includes those * methods of multistage chain extension *
Přídavkoa sloučenin prodlužujících řetězce v nedostatku a dodatečným přídavkem diisokyanátu k částečně předprodleužením makradiisakyanátu a epětným prodloužením řetězce dioloa má být zabráněno podlo dříve popsaného způsobu nedostatku sainft, pokud jde o stabilitu výsledných roztoků. Tento způsob lso považovat na základě dlouhé reakčni doby sa druhý stupeň prodlužování řetězeů.The addition of deficient chain extending compounds and the additional addition of diisocyanate to the partial pre-extension of the macradiisacyanate and the re-extension of the dioloa chain should be avoided according to the previously described method of deficiency of the sainft with respect to the stability of the resulting solutions. This method can be considered due to the long reaction time s and the second stage of chain extension.
V jiňte zněměn způsobu oo uvédí v reakci v prvním stupni přepolymer s koncovými iaekyanátsvýai skupinami a přibližně stechiematrickým množstvím bifunkční sloučeniny v přítemnesti razpeuětědla. Vznikne viskozní a reaktivní roztek polymeru, jenž se pak z reaguje o dalšíni prodlužovači řetězců (a velkou reaktivitou) a poté se přidá další přodpalyaar v množství o něco menšin než atechiomatrickte, vztaženo na další činidla pra1SS 343 dlužujloí řetěze·.In another embodiment of the process, in the first step, the prepolymer with terminal isocyanate groups and an approximately stoichiometric amount of the bifunctional compound in the presence of a solvent is mentioned. A viscous and reactive polymer solution is formed, which is then reacted with additional chain extenders (and great reactivity) and then added a further amount of slightly less than atechiomatic, based on the other praSS 343 chain extending agents.
U jiné varianty způaobu ·· vychází a toho, ia ao přadadukty a koncovými NCO-ekupinaai v přebytku uvadou v reakci a prodlužovači řetězců, takto vznikají mízkoaolakulární polyura taný a koncovými aminoakupinaai, jenž aa proluiují dávkovaný* přídavkem diiaokyanátů nebo přadpolyaarů. Poměry reaktivních skupin by *ěly být molární, prototo malé odchylky od tohoto poaěru vo směru k mírnému přebytků jodné nebo druhé složky vadou k již míněný· problémů* z hlediska ovládnutí pochodu a nestability rostoků polyuratanu/polymočoviny. Kromě toho aají obě složky toxické účinky, popřípadě působí dráždivě na živé organismy, takž· jsou v konečném produktu nalédoueí·In another process variant, starting with excess adducts and terminal NCO groups in excess in reaction and chain extenders, this results in low-acolauric polyurethane and terminal amino-acyls, which aa proliferate dosed by the addition of diiaocyanates or prolpolymers. The ratios of the reactive groups should be molar, since slight deviations from this batch in the direction of a slight excess of iodine or second component are a defect to the already mentioned problems in terms of controlling the process and the instability of the polyurethane / polyurea rostoks. In addition, both components are toxic or irritating to living organisms, so that they are found in the final product.
Použití těohto způsobů rovněž nedovoluj· plni vyrovnat vliv výkyvů jakosti surovin podmíněné výrobou, protož· naaxiatují z již uvedených důvodů žádné výohozí body pro anož•tví prodlužovačů řetězců a nízkomol·kulární polyuretan, vznik·jíeí v prvním stupni, může vykazovat volni různou diztribuei nolakulových hmotností.Also, the use of these methods does not allow to fully compensate for the effects of production quality fluctuations due to production, since, for the above reasons, no advantages are accrued to the anchorage points and the low molecular weight polyurethane produced in the first stage may exhibit various weight.
Pro reakci a diiaokyanéty, popřípadě přadpolymxy k nastaveni požadované viskosity jsou přítonny vždy rozdílné reakční produkty z prvního atupně prodlužování řatězoů, takž· ao musí počítat a tía, žo vlastnosti ayntotisovanýeh polyuratanůCpolyaočovin kolísají vzdor stejné viskositě· Tyto výkyvy stěžují již aplikační toohnologii a osazují použitelnost takových rostoků·For reaction and diocyanates or prepolyymes to adjust the desired viscosity, different reaction products from the first step of chain extension are present, so that they have to count and the properties of the synthetized polyurethanes of polyols are fluctuating in spite of the same viscosity. rostoků ·
Základe* již popsaného postupu vícestupňového prodlužování řetězců jo mySlanka syntézy polyuretanů/polymočovin z přadaduktft v roztoku přoa meziprodukty, obsahující polyuretanové segmenty, mající hydroxylová, popřípadě aminové skupiny a v dalěím průběhu proeoatu mající isokyanátové skupiny, a obsahují popřípadě nízkomol·kulérní polyurataqy/polyaočoviny, neovlivňující charakteristiku vyeokonolakulérníeh polyuratanŮ/polyaočovin, naho ovlivňují pauza nepodstatně·Based on the multistage chain extension process described above, the solution of polyurethanes / polyureas in admixtures in solution for intermediates comprising polyurethane segments having hydroxyl or amino groups and in the further course of a proeoate having isocyanate groups and optionally containing low molecular weight polyurata / polyureas, non-affecting characteristics of high-polyurethane / polyurea polyurethanes, which are negatively influenced by the pause ·
Dála patří ka stavu techniky výroba akladovatalnýeh polyuretanových haot a volnými hydroxylovými a/nebo aminovými skupinami, jež aa uvádějí v reakci a přebytkem polyisokyanátu za současného přídavku organické sloučeniny nejméně a dvě*· alifaticky vázanými hydroxylovými a/nebo aminovými skupinami o molekulové haotnoati pod 500 * za vytvarování a přísunu tepla. Přitom má být anožatví polyisokyanátu v přebytku nad součet hydroxylových a/nebo aninovýoh skupin počítáno včetně organické sloučeniny o molekulové haotnoati pod 500.The prior art also relates to the production of storage polyurethane haot and free hydroxyl and / or amine groups which aa react with an excess of polyisocyanate with the addition of an organic compound with at least two aliphatic bonded hydroxyl and / or amine groups having a molecular haotnoate below 500 *. for shaping and supplying heat. In this connection, the amount of polyisocyanate in excess of the sum of hydroxyl and / or anine groups should be calculated including the organic compound having a molecular haotnoate of less than 500.
Výroba výěamolakulérníeh polyhydroxylových sloučenin s polyuretanovými aagnanty reakcí směsí z výěemolekulérnich prakticky lineárních polyhydroxylových sloučenin, převážně ae sekundárními hydroxylovými skupinami, a glykolů a dvě*· primárními hydroxylovými skupinami a diisokyanétů při molární* poaěru 2:1:2, popřípadě 2 : 2 : 3, je popsána* Výěeaolěkulérní polyhydroxylové sloučeniny a polyuretanovými segmenty ao uvádějí v reakci a diiaokyanéty a nízkomolekulárními činidly prodlužující*! řetězce, obsahující najaéněProduction of high molecular weight polyhydroxy compounds with polyurethane agents by reaction of mixtures of relatively linear polyhydroxy compounds, predominantly and with secondary hydroxyl groups, and glycols and two primary hydroxyl groups and diisocyanates at a molar ratio of 2: 1: 2 or 2: 2: 3: It is described by more preferred polyhydroxyl compounds and polyurethane segments and discloses in reaction and diocyanates and low molecular weight prolonging agents. strings containing at least
--------- .. . Ιββ 343 ' dva vodíková atomy roagujíoí · isokyanáty, τ tavoůině.--------- ... Ιββ 343 'two hydrogen atoms react by isocyanates, tavoine.
' fmlymretany/polymočoviny vyroběné podle toheto spůsobu aa nenacházejí v roztoku a ijzeu praydšpodobmš nerozpustné nebo nesnadno rozpustná, takže pro uvedené obory použití ; mopřimkásají v úvahu. Croně toho lze očekávat, pokud ae dají roztoky připravit, že ae roztahy *· SVýeh Teologických vlastnoateoh silně liší.The polyurethanes / polyureas produced according to this method and are not found to be in solution and are almost insoluble or sparingly soluble, so that they can be used for the mentioned fields of application ; they are taken into account. Crone of this can be expected if ae solutions can be prepared that ae stretches.
Účel vynálezu spočívá v podstatě v odstranění shora uvedených nedostatků, jako nodoatstočné stálosti várek, projeuvjící es odchylka·! v jakosti polyuretanů/polynočovin a vodoneí při diskontinnálním pracovním postupu k neustálým technologický· korekturám při , dalěín zpracován^ roztoků polyurotanů/polynočovia a va vyrovnáni rozdílů v jakosti surovin, takženásledně pýodhkýy nohou být přizpůsobeny požadovanému úfiolu použiti, jakož i vo zvýšení variability způsobu výroby roztoků polyuretanů/polymočovin.The purpose of the invention is essentially to eliminate the above-mentioned drawbacks, such as the nodo-inertia stability of the batches, resulting in deviation. in the quality of polyurethanes / polyno-fabrics and water-borne processes in a discontinuous process to constant technological corrections during further processing of polyurethane / polynithium solutions, and in compensating for differences in raw material quality, so that they can be adapted to the desired use and solution polyurethanes / polyureas.
Úkole· vynálezu jo uspořádat syntézu sa použití známých výchozích surovin s kolísá.ř vou jakostí keabinacl pracovních oporaeí takovým způsoben, žo so vzdor kolísavá jakosti výchozích surovin a z toho vyplývajících vedlejších reakcí zvýší bezpečnost způsobu z dosáhne aa ustálená jakosti výsledného polymeru.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a synthesis with the use of known starting materials with varying quality of workbench combinations such that, despite the fluctuating quality of the starting materials and the resulting side reactions, the process safety is achieved and stabilized.
Vedlo vynálezu so vyrábějí roztoky polyuretanů/polymočovin tím způsobem, žo sé připraví přodadukty a obsahem iaokyanátu v roznáší 0,3 až 18 %, jež ea uvedou v reakci a bifUnkční sloučeninou aktivní vůči iaokyanátu, sajnána dioly obecného vzorce CnH2ft (<®)2, přičonž j| aa rovná 2 až 6, v množství vypočítaném podle vzorca 1,According to the invention, polyurethane / polyurea solutions are prepared by preparing adducts having an ioocyanate content of 0.3 to 18% and reacting with the ioocyanate-active bifunctional compound with diols of the formula C n H 2 ft (< ® ) 2 , j aa 2 to 6, in an amount calculated according to formula 1,
· 100 kda znamená B^ blfunkční sloučeninu v g, V iookyanátový přeaadukt v g, Νχ obsah iaokyanátovýCh skupim v předaduktu v *, molekulovou hmotnost, blfunkční sloučeniny a ja větěí než 2 a naněí než 8, zejména nesl 2,2 až 5, při teplotách mezi 50 a 120 °C, a získaná meziprodukty, která již nevykazují koncová iaokyanátová skupiny, sa rozpustí v rozpouštědlo inertním vůči iaokyanátu na 20 až 80Jtai, zejména 30 až 50%ní roztok při 30 al 120 °07 zejména při 50 al 80 ®C, popřípadě u některých kombinací surovin, popřípadě reeepturníeh variant oe provede příprava předaduktů bas rospoustědla a reakce a blfunkční sloučeninou va vhodných rozpouětědleek nabo oo provede příprava a reakce iaokyanátových předaduktů va vhodných rozpouštědlech a po vypočítání přebytečného podílu blfunkční sloučeniny B^podlo vzorec 2,100 kda means B 1 -functional compound in g, V isocyanate pre-adduct in g, χ χ content of io-cyanate groups in the pre-product in *, molecular weight, bifunctional compound and more than 2 and not more than 8, especially carried 2.2 to 5 at temperatures between 50 and 120 ° C, and the intermediates obtained which no longer exhibit terminal ioocyanate groups are dissolved in an ioocyanate-inert solvent at 20 to 80 µl, in particular 30 to 50% solution at 30 and 120 ° 07 in particular at 50 and 80 ° C. or, for some combinations of raw materials or reeepture variants, the preparation of the barium-solvent-based precursors and the reaction with the functional compound in suitable solvents or the preparation and reaction of the io-cyanate precursors in suitable solvents and after calculating the excess proportion of the functional compound B?
B.B.
· Bj^ 1 (2) *1 *· Bj ^ 1 (1) * 1 *
kdo snačl ABj přebytek blfunkční sloučeniny v g, blfunkční sloučeninu v g podle vzorce 1 a Fj jo větěí než 2 a naněí než 8, zejména 2,2 až 5, aa přidá k roztoku diiaokyanát nebo aloučehina obsahující iaokyanátová skupiny v tuhá nebo v rozpuštěné formě, když bylo množetví diiaokyanátu 11 předám vypočítáno podle vzorce 3, (3)who denoted AB 1 with an excess of the functional compound vg, the functional compound vg according to formula 1 and F 1 is greater than 2 and not more than 8, in particular 2.2 to 5, and add to the solution a diocyanate or aluminocyanate-containing aliphatic group in solid or dissolved form when the amount of diiaocyanate 11 has previously been calculated according to formula 3, (3)
Ιββ 243 i βΐ · »2 · ř2 kde značí H diieokyanát v g, B^ přebytek bifunkční eloučeniay v g podle vseree 2, BQ2 molekulovou hmotnoet diieokyenátu e Pg je větěí ml 5, se jméně metl 1(2, HO^ molekulovou hmotnost bifunkční sloučeniny jako ve vsorei 1, a ereeguje ee při 20 ažl20 °0, a po , analytickém stanoveni obeabu ieokyanátovýeh ekupin Vy v roztoku ee vypoSte ·2 podle vaotiie 4* V, - > · »3Kdeββ 243 i βΐ · »2 · ř 2 where H denotes diocyanate in g, B ^ excess of bifunctional elution in g according to size 2, BQ 2 molecular weight of diocyanate e P g is ml 5, with the name metl 1 (2, HO ^ molecular weight) of the bifunctional compound as in Example 1, and it reacts ee at 20 to 120 ° C, and after analytical determination of the isocyanate group circulation in the solution, calculate · 2 according to 4 * V,> 3
100 í4> kde šnečí V2 obeeh ieokyenátu v roztoku v g, P roztok ieokyanátového meziproduktu v g,100 t 4> where snails obeeh ieokyenátu 2 in the solution in g, P ieokyanátového solution of Intermediate VG
Vj obsah iaokyanétových skupin v *, a z toho ee vypočítá množství bifnnkční sloučeniny B2 podle veoree 5,Vj content of γ-cyanate groups in *, from which the amount of bifunctional compound B 2 is calculated according to formula 5,
MG,MG,
B2 - »2 . - 3 (5) kde znamená B2 bifunkční sloučeninu v g, V2 obeeh ieokyenátu v g podle veoree 4, MQj molekulovou hmotnoet bifunkční sloučeniny, přičemž ee 70 ai 90 £, eejména BO až 85 £ množství odpovídajícího obeahu ieokyenátu, buá předloží v rosotku a iaokyanátový roztok eo za stálého měření viskosity přidávkuje, nebo eo do rostoku ieokyanátového meziproduktu přidávkuje prodlužovač řetězců rozpužtěný ve vhodném rozpouětědla, ež roztek polyuretanu/ /polomočoviny dosáhne požadované viskozity.B 2 - » 2 . - 3 (5) wherein B 2 bifunctional compound in g V 2 obeeh ieokyenátu VG according veoree 4 MQj molecular hmotnoet bifunctional compound and an ee of 70 to 90 £, eejména BO 85 £ amount corresponding Obeah ieokyenátu, either supplied in rosotku and The io-cyanate solution eo adds a constant viscosity measurement, or eo adds a chain extender expanded in a suitable solvent until the polyurethane / / urea solution reaches the desired viscosity.
Obeeh vody použitých sloučenin o aktivním vodíkem a malé výkyvy efektivního obsahu použitého diieokyenátu ee mohou vyrovnat poddávkováním sloučeniny a aktivním vodíkem, popřípadě předávkováním diieokyenátu, takže jeou vždy vyrobitelná přodedukty, majíoí téměř shodná obsahy ieokyenátu. Pro roprodukovatolná provádění oyntásy epůoobom podle vynálezu věak není bezpodmínečně nutná používat pouse přodedukty ee stejnými obsahy ieokyanátů, nebol odchylky lze vyrovnat v. jistých mezích při prodlužování řetězců.The water circulation of the active hydrogen compounds used and the small fluctuations in the effective content of the diocyanate used can be compensated for by subdosing the compound and the active hydrogen or diocyanate overdose, so that the intermediate products are always obtainable, having almost the same isocyanate contents. However, it is not absolutely necessary to use only trans-products with the same levels of isocyanates for the petroleum-carrying out epoxy-oynthases according to the invention, since the deviations can be compensated for within certain limits of chain elongation.
Pro výrobu předaduktů diieokyanátovým polyedičním pochodem ee uvádějí v reakci polyieokyanáty ee βloučeninand e aktivními atomy vodíku o molekulové hmotnosti až 10 000, a výhodou 100 až 3000. Tyto sloučeniny spadají obecně do následujících tříd sloučenintFor the production of precursors by the diocyanate polyedition process, ee reacts polyeocyanates ee β compounds with active hydrogen atoms of molecular weight up to 10,000, preferably 100 to 3000, in the reaction. These compounds generally fall into the following classes of compounds
Polyestery z polykarboxylovýoh kyeelin e diolů, polyeetery z laktonů (kaprolaktonu, poly-N-alkylnetaný, polyeeeramidy, polyaeetaly, polyátery, eměené polymery e esterovými, éterovými, acetátovými, uretanovýmí nebo N-alkylmetanovými skupinami, vyaokosolekulérní sloučeniny e koncovými karboxylovými, aminovými nebo morkapáanovými akupinani. Rovněž lze použít nízkomolekulárních sloučenin uvedených tříd sloučenin nebo jiných v literatuře uvedených sloučenin, popřípadě jen částečně. Dále ee mohou použít táž směsi uvedených bifunkčníeh sloučenin e aktivním vodíkem.Polyesters of polycarboxylate cyeeline diols, polyethers of lactones (caprolactone, poly-N-alkylnethane, polyeeeramides, polyaeetals, polyethers, mixed with polyesters with ester, ether, acetate, urethane or N-alkylmethane groups, high-molecular-weight moranic compounds or terminal carboxylic acid compounds It is also possible to use low molecular weight compounds of the indicated classes of compounds or other compounds of the compounds mentioned in the literature, if appropriate only partially, and they can also use the same mixtures of said bifunctional compounds with active hydrogen.
199 343199 343
Jak· diisokyanétové složky pro výrobu polyurstanů/poljřmočovin způsobe» podle vynálezu oo nohou použít vSechny z literatury známé organické diieokyanáty. Jako příklady použitelných diisokyanátů jsou alifatické, jako 1,4-tetraastylendiisokyanát, 1^6-hexametylendiisokyanét, 1,10-dekzmetylendiisokyanát, aromatické, jako toluylea-2,4-diieokyanát, toluylen-2,6-diisokyanát, technické eměái toluylendiieokyanátů, 4,4-difenyliwtan» diisokyanét, 3-metyldifenylmstan-4,4-diisokyanát, m- a p-fenylendiisokyanát, p-xylylendliookyanét, naftylsn-l,5-diisokyanát, tetrzM4ydronaftylen-l,5-diisokyanát, difenyl-4,4'-diiaokyanét, 3,3*-dimetyldifenyl-4,4*-diieokyanát, jakož i jiné alkyl, alkoxyl ne* * bo halogenaubatituované deriváty, oykloalifatieké, jako dicyklohexylmetandiiaokyanét, astylcyklohoxyldiiieokyanát, 2,2,4-trimetylhexyldiisokyanát, jakož i směsi těchto diiookyanétů·All of the known organic diocyanates known from the literature can be used as the diisocyanate components for the production of polyurethanes / polyureas according to the invention. Examples of useful diisocyanates are aliphatic, such as 1,4-tetraastylenediisocyanate, 1, 6-hexamethylenediisocyanate, 1,10-decisomethylenediisocyanate, aromatic, such as toluyl 2,4-diisocyanate, toluylene 2,6-diisocyanate, technical mixtures of toluylenediocyanates 4,4'-diisocyanate, m-and p-phenylenediisocyanate, p-xylylene diisocyanate, naphthyl-1,5-diisocyanate, tetrzM 4 -dronaphthylene-1,5-diisocyanate, -diocyanate, 3,3'-dimethyldiphenyl-4,4'-diocyanate, as well as other alkyl, alkoxy or halo-substituted derivatives, cycloaliphatic such as dicyclohexylmethanediocyanate, astylcyclooxyldiocyanate, 2,2,4-trimethylhexyl diisocyanate, ·
Předadukty obsahující isokyanétové skupiny se v druhém stupni reakce způsobu podle vynálezu uvedou v reakci e nízkomolekulární bifunkční sloučeninou e vodíkovými atomy aktivními vůči ieokyanétu v tavenině, přičemž myšlenka podle vynálezu zahrnuje samozřejmě i použití eměeí nízkomolekulérních sloučenin· Použitá teplota reakce je závislá na reaktivitě bifunkční sloučeniny vůči ieokyanétu· Obvykle ee používá reakčních teplot mezi 50 až 120 °C. Mělo by se věak používat pouze takových bifunkčníeh sloučenin, jejichž reaktivita odpovídá reaktivitě použitých diisokyanátů, popřípadě jež mají vůči diieokyanátům meněi reaktivitu.The isocyanate-containing precursors are reacted in the second step of the process according to the invention in the reaction with a low molecular weight bifunctional compound with hydrogen atoms active against the isocyanate in the melt, and the idea of the invention includes the use of low molecular weight compounds. The reaction temperature is generally between 50 ° C and 120 ° C. However, only those bifunctional compounds whose reactivity corresponds to that of the diisocyanates used or which have less reactivity towards the diocyanates should be used.
Pomooí množství bifunkční sloučeniny existuje možnost přímého ovlivnění vlastnosti syntetizovaných polyurstanů/polymočovin. Číselná hodnota součinitele F^ (1) může být obvykle mezi větěí než 2 a menší než 8 a musí ee teprve zjistit orientačními předběžnými pokusy, aby ee dosáhlo požadovaných vlastností roztoků polymerů, popřípadě polymerů. Obvykle k tomu postačují tři zkouěky (F^ (1) větší než cca 2, cea. 4, cca. 8).With the amount of bifunctional compound there is the possibility of directly affecting the properties of the synthesized polyurethanes / polyureas. The numerical value of the coefficient F 1 (1) can usually be between greater than 2 and less than 8 and has yet to be determined by preliminary preliminary experiments in order to achieve the desired properties of the polymer solutions or polymers. Usually, three tests (F ^ (1) greater than about 2, cea. 4, about 8) are sufficient.
Výzkumem bylo zjištěno, že polymery e dobrými vlaatnotmi pružnosti lze syntetizovat, je-li se F^ mezi větěí než 2 a menší než 8, a výhodou mezi 2,2 až 5.Research has found that polymers with good elastic properties can be synthesized when F is between a sentence of less than 2 and less than 8, and preferably between 2.2 and 5.
Předadukty vyrobená z předaduktu obsahujícího isokyanétové skupiny v druhém reakčním stupni jsou nízkoswlekuláral vzhledem k požadovanému polyuretanu/polymočovině a jako koncové skupiny mají bifunkční sloučeninu a podle velikosti F^ (1) nezreagované bifunkční Sloučeniny. Molekulové hmotnost je závislá na molekulově hmotnosti sloučenin a aktivním vodíkem použitých při výrobě předaduktů, na poměru^NCO/H při vytváření předaduktůana F^ (1). Pro dalěí zpracování těohto skladovátslaných,nejeou-li po tomto reakčním stupni ještě přítomny vysokomolekulérhí sloučeniny.The precursors produced from the precursor containing the isocyanate groups in the second reaction stage are low-moleculared with respect to the desired polyurethane / polyurea and have as end groups a bifunctional compound and, depending on the size of the F 1 (1), unreacted bifunctional compounds. The molecular weight is dependent on the molecular weight of the compounds and the active hydrogen used in the manufacture of the precursors, the NCO / H ratio in the formation of the precursors, and F ^ (1). For further processing of these stored salts, if high molecular weight compounds are not present after this reaction step.
Kromě toho existuje možnost, zejména při menších hodnotách Fj\;(l), uvádět v reakci diisokyanét společně e bifunkční vyeokomolekulární a nízkomolekulární sloučeninou.In addition, there is the possibility, in particular at lower F i (l) values, of reacting the diisocyanate together with a bifunctional high molecular weight and low molecular weight compound.
Dále se může též přidat příslušné množství bifunkční sloučeniny, zejména množství,Furthermore, an appropriate amount of bifunctional compound, in particular
Které vychází, je-li (1) větší než 2,2, po první reakci v množství B1 (1), je-li (1) rovno 2,2, popřípadě se může přídavek provádět postupně.That proceeds, if (1) is greater than 2.2, after the first reaction, the amount of B 1 (1), where (1) is equal to 2.2, or the addition can be carried out sequentially.
199 343199 343
V dalším stupni se tyto meziprodukty rozpustí v rorzpouštědle na uvedený 20 až 90%ni roztok· U některých kombinací surovin a variant receptur existuje kromě toho možnost, zejména je-li 7·^ (l) větší než 2, provést syntézu předaduktu bez rozpouštědla a reakci s bifunkčni sloučeninou ve vhodných rozpouštědlech· Kromě toho ee mohou oba reakční stupně provést v rozpouštědle· Pro výpočet je pak třeba přepočítat 7 » ve vztahu (1) tak, že se rozpouštědlo eliminuje· Jako zvláštní výhoda lze uvést*'že tyto roztoky jsou stabilní a skladovatelné·In the next step, these intermediates are dissolved in the solvent to the 20 to 90% ni solution. In addition, for some combinations of raw materials and recipe variations, there is the possibility, in particular if 7 · ^ (1) is greater than 2, reaction with the bifunctional compound in suitable solvents · In addition, both reaction steps can be carried out in a solvent · For the calculation it is then necessary to recalculate 7 »in relation (1) so that the solvent is eliminated. stable and storable ·
Jako rozpouštědel se používá organických, polárních rozpouštědel se schopnosti vytvářet vazby vodíkovým můstkem· Vhodné jsou zejména sloučeniny s amidovými, popřípadě a ulfoxidovými skupinami, jako například dimetylformamld, dimetyleulfoxid, dimetylácetamid N-metylpyrrolidon, amidy kyseliny fosforečné (například hexametylfosfaramid)· Kromě toho jseu použitelné: metyletylketon, tetrahydrdfuran, dioxan, chlorbenzen, etylaoetát, cyklehexanon, metylisopropylketon, tetrametylensulfon, metylenchlorid, glykoltetrametylacetát, popřípadě směsi uvedených rozpouštědel a jiné·Suitable solvents are organic, polar solvents with hydrogen bonding properties. Compounds with amide and optionally and ulfoxide groups, such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dimethylacetamide N-methylpyrrolidone, phosphoric acid amides (e.g. hexamethylphospharamide) are particularly suitable. : methylethylketone, tetrahydrofuran, dioxane, chlorobenzene, ethyl acetate, cyclehexanone, methylisopropylketone, tetramethylenesulfone, methylene chloride, glycoltetramethylacetate, or mixtures of these solvents and others ·
Po výpočtu přebytečného podílu bifunkčnl sloučeniny 4b^ ze vztahu (2) se k roztoku přidají, popřípadě předloží v třetím reakčním stupni diisokyanáty nebo předadukty a isokyanátovými skupinami, tuhé nebo rozpuštěné, a přidá se roztok meziproduktu· Přidané množství může kolísat v poměrně širokém rozmezil je ostatně závislé od velikosti Ej (1), (2).After calculating the excess of the bifunctional compound (4b) from (2), the diisocyanates or precursors and isocyanate groups, solid or dissolved, are added to the solution, optionally introduced in the third reaction stage, and the intermediate solution is added. The amount added may vary within a relatively wide range. moreover, depending on the size Ej (1), (2).
7g P°<3obně jako 7-^ (1) v uvedených mezích volně volitelné a musí se zjistit orientačními předběžnými pokusy, protože množství diisokyanátu, popřípadě bifunkčnl slou· čeniny, obsahující isokyanátové skupiny, ovlivňuje u určitých kombinací surovin ovládáni pochodu v dalším reakčním stupni, jakož i charakteristiku rozotku polymeru· V tomto reakčním stupni se mohou použit stejné diisokyanáty jako pro syntézu předaduktu a též jiné, popřípadě směsi dlisokyanátů.7g P 0 < 3 > freely selectable within these limits and must be ascertained by preliminary preliminary experiments because the amount of diisocyanate or bifunctional compound containing isocyanate groups affects the control of the process in the next reaction step for certain combinations of raw materials The same diisocyanates can be used in this reaction step as for the synthesis of the precursor product and also other, optionally mixtures of, diisocyanates.
Reakční podmínky pro tuto reakci se volí v závislosti na reaktivitě použitých dlisokyanátů. Reakční doba se stanoví kontrolou obsahu NCO v roztoku.The reaction conditions for this reaction are selected depending on the reactivity of the diisocyanates used. The reaction time is determined by checking the NCO content of the solution.
V roztoku jsou v závislosti na přidaném množství dlisokyanátů, popřípadě bifunkčních sloučenin s isokyanátovými skupinami (3) a od průběhu reakce polyuretany/polymočoviny o rozličné velikosti molekul, jež však dosud nejsou vyaokomolekulárni, s isokyanátovými skupinami a popřípadě volný diisokyanát.Depending on the added amount of diisocyanates or bifunctional compounds with isocyanate groups (3) and the course of the reaction, polyurethanes / polyureas of different molecular sizes, but not yet high molecular weight, with isocyanate groups and optionally free diisocyanate are present in solution.
Syntézy vysokomolekulárních segmentovaných polyuretanů/polymočovin se dosahuje v dalším reakčním stupni přídavkem nizkomolekulárních bufinkčních sloučenin Bg reaktivních vůči isokyanátu. Množství bifunkčni sloučeniny Bg se vypočte ve vztahu (5) po analytickém stanovení obsahu NCO N^ a výpočtu Ng ze vztahu (4)· Reakční podmínky pro tuto reakci je třeba volit v závislosti na reaktivitě bifunkčni sloučeniny vůči isokyanátu.Synthesis of high molecular weight segmented polyurethanes / polyureas is achieved in the next step by the addition of low molecular weight isocyanate-reactive Bg compound. The amount of bifunctional compound Bg is calculated in relation (5) after the analytical determination of the NCO content of N4 and the calculation of Ng from relation (4). The reaction conditions for this reaction should be selected depending on the reactivity of the bifunctional compound to the isocyanate.
199 343199 343
Jak· bifunkčnioh sloučenin vhodných píro reakci meziproduktu obsahujícícho lsokyanát k výrobě vysokomolekulárních polyuretanů/polynočovln lze použít stejných, popřípadě jiných bifunkčnioh sloučenin nei byly použity pro reakci předaduktn. Některé třídy dále uvedených sloučenin však nejsou na základě své velké reaktivity vhodné pro reakoi s předaduktea v tavenině a nohou se použit potu· tehdy, provádí-li se reakce a předaduktea obsahujícím lsokyanát ve vhodné· rozpouštědlo, popřípadě se hodí pouze pro syntézu vysokomolekulárnlho polyuretanu/polymočoviny·1 As bifunctional compounds suitable for the reaction of the isocyanate-containing intermediate for the production of high molecular weight polyurethanes / polyno-tannins, the same or other bifunctional compounds may be used as used in the pre-reaction reaction. However, some classes of the following compounds are not suitable for reacting with melt and foot premeducts because of their high reactivity when the reaction and the isocyanate-containing preceduct are carried out in a suitable solvent or are only suitable for the synthesis of high molecular weight polyurethane. Polyureas · 1
Déle jsou uvedeny příklady sloučenin, popřípadě tříd sloučenin· z nichž lse volit sloučeniny pre reakce podle vynélesu (výrobu bifunkčního mesirpoduktu s aktlvnín vodíkem, snytésu vysokomolekulárnlho polyuretanu/polymočoviny)» glykoly, aromatické, alifatické n cyklealifatické diaminy, bydrnsin a jeho deriváty, glykolétery (nískomolekulární póly(tylenglykeléetery), thioglykoly, etanoldiamlny, hydroxyalkylétery hydrochinonu,aromaty a cykloalifáty obsahujíoí hydroxylové skupiny, nlkylenglykolestery polykarobxylovýeh kyselin, hydrasldy dikarboxylových kyselin, hydrasldy aminokarobxylových kyselin, afflinosulfhydrasldy, bisemlkarbasidy dikarboxylových kyselin, karbodihydrazld, hydrasldy sulfinevýoh kyselin nebo kyseliny uhličité, N-hydroxy-N-alkylmodifikováná pólyétery, voda a jiné sloučeniny, popřípadě třídy sloučenin uvedené v literatuře, používané pro prodlužováni řetěsoů·The following are examples of compounds or classes of compounds from which compounds for the reactions according to the invention can be selected (production of a bifunctional mesirpoduct with active hydrogen, a synthesis of high molecular weight polyurethane / polyurea) glycols, aromatic, aliphatic n cyclealiphatic diamines, bydrnsine and its derivatives, the low molecular weight polyesters (tylene glycol ethers), thioglycols, ethanediamines, hydroquinone hydroxyalkyl ethers, aromatics and cycloaliphates contain hydroxyl groups, polycarboxylic acid hydroxyl esters, dicarboxylic acid hydroxylsodicarboxylic acids, aminocarboxylic sulfhydroxyldiocarboxylic acids, dihydroxyolicarboxylic acids -N-alkylmodified polyethers, water and other compounds or classes of compounds mentioned in the literature, used for chain extension ·
Pro poslední stupen prodlužováni řetězců pro syntézu vysokomolekulárních polyuretanů/ /polymočovin ee osvědčily následujíc! postupy*For the last stage of the elongation of the high-molecular-weight polyurethane / / polyurea synthesis chains, the following have proved to be successful. progresses*
Bifunkčni sloučeniny mající vysokou reaktivitnvůči lsokyaaátu se předloží rozpuštěné ve vhodné· rozpouštědle, přičemž se předkládá podle vynálezu pouze 70 až 99 %, s výhodou 80 až 90 % množství odpovídajícího obsahu lsokyaaátu v daném roztoku· Poté se roztoky obsahujíoí lsokyanát přidávkují pozvolna za stálého mícháni, až roztoky polyuretanu/polymočoviay dosáhnou požadované viskosity·The bifunctional compounds having a high reactivity to the isocyanate are introduced dissolved in a suitable solvent, and according to the invention only 70 to 99%, preferably 80 to 90% of the corresponding isocyanate content of the solution is present. until the polyurethane / polyurea solutions reach the desired viscosity ·
Zbytek roztoku se může použit při další násadě· Skladovací doba by však neměla být přillě dlouhá, neboť při skladování dochází obvykle ke ztrátám NCO.The remainder of the solution can be used in the next batch. · However, the shelf life should not be too long, as NCO losses are usually stored.
Kromě toho existuje možnost přidávkevat k roztokům meziproduktů obsahujících isokyanát prodlužovače, rozpuštěné ve vhodném rozpouštědle· Obvykle se popřípadě ještě zbylé ieokyanátové skupiny sreagujl přídavkem monofuknčniho alkoholu k zabráněni dalšímu stoupáni viskosity·In addition, it is possible to add to the solutions of the intermediate isocyanate extenders dissolved in a suitable solvent. Usually any remaining isocyanate groups are reacted by adding a monofunctional alcohol to prevent further increase in viscosity.
Prodlužováni řetězců se může též provádět tim způsobem, že se nejdříve přidá prodlužo**' vač řetězoe v nedostatku, zejména použijí-li se velmi reaktivní prodlužovače řetězců aby se pak dosáhlo méně reaktivním prodližovačem řetězců v konečné fázi nastaveni viskožity lepši možnosti regulace· V případě použiti nedostatku prodlužovače řetězců je však třeba, aby se pak ještě přítomné zbytkové skupiny NCO odstranily reakcí s monofunkčním alkoholem;, aby se přerušil dalši růst řetězců·The chain elongation can also be carried out by adding a chain extender in deficiency first, especially when very reactive chain extenders are used in order to achieve a better control of the viscosity with a less reactive chain extender in the final stage of viscosity adjustment. however, the use of a chain extender deficiency requires that the residual NCO groups still present be removed by reaction with a monofunctional alcohol; in order to interrupt further chain growth.
Množství rozpouštědla, pro rozpuštění předaduktů obsahujících hydroxyl, diisokyanátů a bifunkčních sloučenin jo třeba volit tak, že vzniku požadovaní koncentrace roztoku polymeru·The amount of solvent used to dissolve hydroxyl-containing pre-products, diisocyanates and bifunctional compounds should be such that the desired concentration of polymer solution is formed.
K roztokům polyuretanů/polymočovin lze před použitím přidat organické nebo anorganické pigmenty, barviva, plnidla, naatavovadla, · stabilizátory a podobně· ,Organic or inorganic pigments, dyes, fillers, surfactants, stabilizers and the like can be added to the polyurethane / polyurea solutions before use,
Použitím způsobu podle vynálezu je možná snadno vyrábět roztoky polyuretanů/polymočovin každá požadovaná viskosity a tim v důsledku regulovatelaostl způsobu polyuretany/ /polymočoviny s definovanými vlastnostmi* Tímto způsobem jo dálo možná vyrábět v důsledku možných obměn surovin a receptur Širokou paletu polyurotanů/polymočovin pro uojrůanějši účely použití· Použití vieostupňováho prodlužováni řetěsoů kromě toho umožňuje ovlivnit charakteristiku polyuretanů/polymočovln v důsledku možných přebytků bifunkčníoh sloučenin a diisokyanátů, popřípadě předaduktů obsahujících isokyanát. Dálo jo použitím způsobu podle vynálezu možná vyrábět roztoky polymerů bez gelů a kalových podílů Jako zvláštní význak těohto roztoků jo možno urást dobrou skladovací stabilitu·Using the process according to the invention, it is possible to easily produce polyurethane / polyurea solutions of any desired viscosity and thus due to the controllability of the polyurethane / polyurea process with defined properties. This way it is possible to produce a wide variety of polyurethanes / polyureas for more diverse purposes Application In addition, the use of a multi-stage chain elongation makes it possible to influence the characteristics of polyurethanes / polyureas due to possible excesses of bifunctional compounds and diisocyanates or isocyanate-containing pre-products. It is possible, by using the process according to the invention, to produce polymer solutions without gels and sludge. As a special feature of these solutions, good storage stability can be increased.
Protože lze u způsobu podle vynálezu kombinovat všefchny lineární vysokomolekulárni sloučeniny s aktivními vůči isokyanátu atomy vodíku z uvedených tříd sloučenin, diisokyanůty a nlzkomolekulárnl bifunkčnl sloučeniny k výrobě polyuretanů/polymočovln, jo nutná zjistit nojpřihodaější kombinaoe a varianty roooptur pro příslušná účely použiti roztoků polymerů, za účelem přizpůsobeni polymeru účelu použiti· iSince all linear high molecular weight isocyanate-active compounds of the classes of compounds, diisocyanates and low molecular weight bifunctional compounds to produce polyurethanes / polyureas can be combined in the process according to the invention, it is necessary to identify the most convenient combinations and variants of roooptures for the respective purposes. adapting the polymer to the purpose of use i
Dále uvedená příklady slouží pouze k objasněni a nejsou myšleny jako omesenl vynálezu.The following examples are for the purpose of illustration only and are not intended to be a limitation of the invention.
Příklad 1Example 1
2000 g bezvodého polyesteru na bázi kyseliny adipová a otylánglykolu β hydroxylovým Slalom 56 so emisi s 500 g 4*4'-difenylmetandiisokyaníttt. Směs ss poté míchá 60 minut při teplotě 80 °0 k vytvořeni předpolymeru s isokyanátovými skupinami (3,20 % NCO).2000 g of anhydrous polyester based on adipic acid and otylene glycol β by hydroxyl Slalom 56 with an emission of 500 g of 4 * 4'-diphenylmethane diisocyanate. The mixture was then stirred at 80 ° C for 60 minutes to form a prepolymer with isocyanate groups (3.20% NCO).
2500 g tohoto předaduktu se pak uvede v reakci β 214 g 1,4-butandiolu při reakční teplotě 80 °C během 60 minut za mícháni· Po rozpuštěni v 2870 ml dimetylformamldu so přidá 620 g 4,4 ^dimetylmetandilsokyanátu vo 1970 ml dimetylformamldu a míchá 60 minut při teplotě místnosti· Roztok ss poté zředí 3680 ml dimetylformamldu a za mícháni a kontinuálního měřeni viakozity roztoku ss přidá k roztoku 53,3 ml hydraziahydrátu / 1 ml hydrazinhydrátu obsahuje 531 mg hydrazinu / ve 2120 ml dimetylfomamidu· Jakmile roztok dosáhne viskozity 20 Ia«s·, přidáváni ss zastaví· Zbytek roztoku, obsahující diisokyanátové skupiny, se může opět použit při další násadě·2500 g of this precursor are then reacted with β 214 g of 1,4-butanediol at a reaction temperature of 80 ° C for 60 minutes with stirring. After dissolution in 2870 ml of dimethylformamide, 620 g of 4,4-dimethylmethanedisocyanate in 1970 ml of dimethylformamide are added. 60 minutes at room temperature · The DC solution is then diluted with 3680 ml of dimethylformamide and added to 53.3 ml of hydrazine hydrate (1 ml of hydrazine hydrate contains 531 mg of hydrazine) in 2120 ml of dimethylformamide while stirring and continuously measuring the viscosity of the solution. · The rest of the solution containing the diisocyanate groups can be used again in the next batch.
199 343199 343
Příklad 2Example 2
200 g bezvodého polyesteru na bázi kyseliny adipové a etylénglykolu s hydroxylovým číslem 56 se smísí s 50 g 4,4 ^difenylmetandiisokyanátu. Směs ee pak míchá 60 minut při teplotě 80 °C k vytvořeni předpolymeru s isokyaaátovými skupinami (3,20 % NCO). 250 g tohoto předaduktu se poté uvede v reakoí a 21,4 g 1,4 butandiolu při teplotě 80 °0 po dobu 60 minut za mícháni· Po rozpuštěni ve 287 ml dimetylformamidu se přidá 53 g 4,4 '- difenylmetandiieokyanátu ve 160 ml dimetylformamidu a míchá se 60 mlnut při teplotě místnosti· Roztok se poté zředi 346 ml dimetylformamidu a za dobrého promícháváni při kontinuálním měřeni viskozity se přidá roztok 2,96 ml hydrazinhydrátu (1 ml hydrazinhydrátu obsahuje 531 mg hydrazinu) ve 229 nl dimetylformamidu· Jakmile roztok dosáhne viskozity 18 Pa.s, přidá se 10 ipl metanolu ve 20 ml dimetylformamidu ke zreagování ještě přítomných isokyanátovýoh skupin·200 g of anhydrous polyester based on adipic acid and ethylene glycol having a hydroxyl number of 56 are mixed with 50 g of 4,4-diphenylmethane diisocyanate. The mixture was then stirred at 80 ° C for 60 minutes to form a prepolymer with isocyanate groups (3.20% NCO). 250 g of this precursor are then reacted with 21.4 g of 1,4-butanediol at 80 DEG C. for 60 minutes with stirring. After dissolution in 287 ml of dimethylformamide, 53 g of 4,4 ' -diphenylmethane diocyanate in 160 ml of dimethylformamide are added. and stirred 60 ml at room temperature · The solution is then diluted with 346 ml of dimethylformamide and a solution of 2.96 ml of hydrazine hydrate (1 ml of hydrazine hydrate contains 531 mg of hydrazine) in 229 ml of dimethylformamide is added with good stirring. 18 Pa.s, 10 µl of methanol in 20 ml of dimethylformamide are added to react the isocyanate groups still present.
Přiklad 3Example 3
A· 1000 g bezvodého polyesteru na bázi kyseliny adipové a etylénglykolu s hydroxylovým číslem 56 ee smiei a 250 g 4,4*-difenylmetandiisokyanátu a poté se uvede 60 minut za mícháni při 80 °C v reakci k vytvořeni předpolymeru s isokyanátovými skupinami (3,20 %A 1000 g of anhydrous polyester based on adipic acid and ethylene glycol with a hydroxyl number of 56 ee can be mixed with 250 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and then stirred for 60 minutes at 80 ° C in reaction to form a prepolymer with isocyanate groups (3, 20%
NCO)· 1250 g tohoto předaduktu ee pak uvede v reakci ee 140,5 g 1,6-hexandiolu 100 minut při 80 °0 za mícháni· Po rozpuštěni ve 1470 ml dimetylformamidu se přidá 322,5 g 4,4^difenylmetandiisokyanáttt v 1025 ml dimetylformamidu a míchá 180 minut při teplotě místnosti·1250 g of this precursor ee are then reacted in ee with 140.5 g of 1,6-hexanediol for 100 minutes at 80 DEG C. with stirring. After dissolution in 1470 ml of dimethylformamide, 322.5 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate in 1025 are added. ml of dimethylformamide and stirred at room temperature for 180 minutes.
B· Souběžně s uvedeným se uvede v reakci 1400 g bezvodého polyesteru na bázi kyseliny adipové adipové a dletylénglykolu a hydroxylovým číslem 40 s 250 g 4,4*-difenylmatendiisokyanátu ,60 minut při 80 °C za míchání k vytvoření předaduktu s isokyanátovými skupinami (2,45 %At the same time, 1400 g of adipic acid adipic acid and dlethylene glycol anhydrous polyester and a hydroxyl number of 40 are reacted with 250 g of 4,4'-diphenylmatenediisocyanate, 60 minutes at 80 ° C with stirring to form a precursor with isocyanate groups (2). , 45%
NCO)· 1650 g tohoto předaduktu se pak zreaguje s 216,5 g l,4.butandiolu 80 minut při teplotě 60 °C za míchání. Po rozpuštění v 1980 ml dimetylformamidu se přidá 672,5 g 4,4*-difenylmetandilsokyanátu ve 2135 ml dimetylformamidu a míchá se při teplotě místnosti.1650 g of this precursor product is then reacted with 216.5 g of 1,4-butanediol for 80 minutes at 60 ° C with stirring. After dissolution in 1980 ml of dimethylformamide, 672.5 g of 4,4 ' -diphenylmethanedisocyanate in 2135 ml of dimethylformamide are added and stirred at room temperature.
Roztoky meziproduktů s isokyanátovými skupinami, vyrobené pod A a B, se smísí a zředí 3875 ml dimetylformamidu a přidá pozvolna k roztoku 88,5 g etyléndiaminhydrátu ve 2700 ml dimetylformamidu při teplotě místnosti za kontinuálního měření viskozity a dobrého promícháváni· Jakmile dosáhne roztok viskozity 25 Pa.s, ukončí se přidáváni rozotku meziproduktu obsahujícího isokyanátové skupiny. Zbytek se může opět použít pro další násadu.Isocyanate group intermediate solutions prepared under A and B are mixed and diluted with 3875 ml of dimethylformamide and added slowly to a solution of 88.5 g of ethylenediamine hydrate in 2700 ml of dimethylformamide at room temperature with continuous viscosity measurement and good mixing. After the addition of a solution of an isocyanate-containing intermediate, the solution is terminated. The remainder can be used again for the next batch.
Přiklad 4Example 4
A. 100 g bezvodého polyesteru na bázi kyseliny adipové a etylénglykolu s hydroxylovým číslem 56 se smísí s 25 g 4,4-difenylmatandiisokyanátu. Směs se pak míchá 60 minut při teplotě 80 °C k vytvoření předpolymeru s isokyanátovými skupinami \3,2O % NCO)· Po rozpuštěni v 308,5 ml dimetylformamidu se přidá 13,2 g 4,4*-difenylmetandiaminu ve 32,5 mlA. 100 g of the anhydrous polyester based on adipic acid and ethylene glycol having a hydroxyl number of 56 are mixed with 25 g of 4,4-diphenylmatane diisocyanate. The mixture is then stirred at 80 ° C for 60 minutes to form a prepolymer with isocyanate groups (3.20% NCO). After dissolution in 308.5 ml of dimethylformamide, 13.2 g of 4,4'-diphenylmethanediamine in 32.5 ml are added.
9 343 dimetylformamidu a míchá 30 minut při teplotě místnosti·9,343 dimethylformamide and stirred at room temperature for 30 minutes ·
B* Souběžně s uvedeným se uvede v reakci 100 g polyesteru na bázi kyseliny adipové, 1,4-butandiolu a etylénglykolu s 25 g 4,4'-difenylmetandiisokyanátu 60 minut při SO °C aa míchání k vytvořeni předpolymeru s isokyanátovými skupinami (3,20 % NCO)·B * In parallel, 100 g of adipic acid polyester, 1,4-butanediol and ethylene glycol are reacted with 25 g of 4,4 ' -diphenylmethane diisocyanate for 60 minutes at 50 [deg.] C. and stirred to form a prepolymer with isocyanate groups. 20% NCO) ·
125 g tohoto předaduktu se zreaguje s 13 g l,6_hecandiolu 100 minut při 80 °C za mícháni Po rozpuštěni ve 146 ml dimetylformamidu se přidá 22,9 g 4,4 -difenylmetandiisokyanátu v 72,5 dimetylformamidu a míchá 90 minut při teplotě místnosti.125 g of this precursor were reacted with 13 g of 1,6-hexanediol for 100 minutes at 80 ° C with stirring. After dissolution in 146 ml of dimethylformamide, 22.9 g of 4,4-diphenylmethane diisocyanate in 72.5 dimethylformamide was added and stirred for 90 minutes at room temperature.
Roztoky připravené pod A a B se smísí a zředí 178 ml dimetyl formamidu· Spojené roztoky se poté pozvolna přidávkují do roztoku 1,4 g etyléndiaminhydrátu ve 142,5 ml dimstylformamidu za intenzivního míchání, až roztok dosáhne viskozity 30 Pa.s· Zbytek se může použít při příští násadě·The solutions prepared under A and B are mixed and diluted with 178 ml of dimethyl formamide. The combined solutions are then slowly added to a solution of 1.4 g of ethylenediamine hydrate in 142.5 ml of dimethylformamide with vigorous stirring until the solution reaches a viscosity of 30 Pa.s · to be used at next handle ·
Příklad 5Example 5
2000 g bezvodého polyesteru na bázi kyseliny adipové, 1,4-butandiolu a etylénglykolu s hydroxylovým číslem 56 se smísí s 5θθ g 4,4'-difenylmatendiisokyanátu. Směs se pak míchá 60 minut při teplotě 80 °C k vytvoření předpolymeru s isokyanátovými skupinami (3,30 % Ν00),25θθ g předpolymeru, obsahujícího isokyanátové skupiny, se uvede v reakci s 224 g 1,5-pentandiolu 90 minut při 80 °C za mícháni· Po rozpuštěni uvedeného meziproduktu s koncovými hydroxylovými skupinami ve 2880 ml dimetylformamidu se přidá 468 g 4,4'-difenylmetandiisokyanátu rozpuštěného v 1450 ml dimetylformamidu a míchá se 80 minut při teplotě místnosti·2000 g of anhydrous polyester based on adipic acid, 1,4-butanediol and ethylene glycol with a hydroxyl value of 56 are mixed with 5% of 4,4'-diphenylmatenediisocyanate. The mixture is then stirred for 60 minutes at 80 ° C to form a prepolymer with isocyanate groups (3.30% Ν00), 25µg of prepolymer containing isocyanate groups is reacted with 224 g of 1,5-pentanediol for 90 minutes at 80 ° C with stirring · After dissolving the hydroxyl-terminated intermediate in 2880 ml of dimethylformamide, 468 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate dissolved in 1450 ml of dimethylformamide are added and stirred for 80 minutes at room temperature.
Po zředění 3510 ml dimetylformamidu se přidá při teplotě místnosti 20,4 g etyléndiaminhydrátu v 845 ml dimstylformamidu za mícháni· Po 15 minutách se přidá 21,2 ml hydrazinfydrátu (1 ml hydrazinhydrátu obsahuje 531 mg hydrazinu) ve 1180 ml dimetylformamidu· Jakmile dosáhne roztok viskozity 27 Pa.e, zastaví se růst řetězců přídavkem 100 ml metanolu ve 200 ml dimetylformamidu·After dilution with 3510 ml of dimethylformamide, 20.4 g of ethylenediamine hydrate in 845 ml of dimethylformamide are added at room temperature with stirring. After 15 minutes 21.2 ml of hydrazine hydrate (1 ml of hydrazine hydrate contains 531 mg of hydrazine) in 1180 ml of dimethylformamide are added. 27 Pa.e, chain growth is stopped by adding 100 ml of methanol in 200 ml of dimethylformamide ·
Příklad 6Example 6
400 g bezvodého polyesteru na bázi kyseliny adipové, 1,4 butanidolu a etylénglykolu s hydroxylovým číslem 56 se smlsl se 100 g 4,4'-difenylmetandiisokyanátu· Směs se pak míchá 60 minut při teplotě 80 °C k vytvoření předpolymeru s koncovými isokyanátovými skupinami (š,30 NCO). 5θθ g tohoto předaduktu se uvede v reakci ee 44,8 g 1,3-propanidolu 60 minut při 80 °C za míchání. Po rozpuštění v 576 ml dimetylformamidu se přidá 1500 g stejného předaduktu s koncovými isokyanátovými skupinami, rozpuštěného ve 4700 ml dimetylformamidu, a míchá 120 minut při teplotě místnosti·' Poslední stupen prodlužováni řetězců se provede se 186 g hexametylendiaminu v 1154 ml dimetylformamidu· K předloženému silně míchanému roztoku aminu se přidávkujé^roztok meziproduktu s isokyanátovými skupi«- · e námi za kontinuálního měření viskozity, Ꭰdynamická viskozita dosáhne‘35 Pa«s·400 g of anhydrous polyester based on adipic acid, 1,4 butanidol and ethylene glycol having a hydroxyl number of 56 were mixed with 100 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate. The mixture was then stirred at 80 ° C for 60 minutes to form a prepolymer with terminal isocyanate groups ( 30 NCO). 5 .00 g of this precursor are reacted in ee with 44.8 g of 1,3-propanidol at 80 DEG C. for 60 minutes with stirring. After dissolution in 576 ml of dimethylformamide, 1500 g of the same isocyanate-terminated pre-product dissolved in 4700 ml of dimethylformamide are added and stirred for 120 minutes at room temperature. The last chain extension step is carried out with 186 g of hexamethylenediamine in 1154 ml of dimethylformamide. stirred solution of the amine is fed in a solution of intermediate ^ isocyanate Skupi «- · e us for continuous measurement of the viscosity, dynamic viscosity up dosáhne'35 Pa« s ·
199 343 lj ,199 343 lj
Zbytek roztoka ee může opět použit pro další násada·The rest of the ee solution can be reused for another batch ·
Příklad 7Example 7
20© g polyesteru na bázi kyseliny adipovó, 1,4 ~ butandiolu a etylénglykoltt s hydroxylovým číslem 56 se uvede v reakci s 50 g 4,4',-difeGylBetaaáiisokyaaátu 60 minut při 80 °0 za mícháni (3,3© % NO©)· Poté se předadukt rozpustí v 396 ml dimetylformamidu a přidá 1,77 ml hydrazinhydrátu rozpuštěného ve 2© ml dimetylformamidu při teplotě místnosti za důkladného promícháni·20 g of polyester based on adipic acid, 1,4-butanediol and ethylene glycol having a hydroxyl number of 56 are reacted with 50 g of 4,4 & apos ; -difethylbeta [beta] -isocyanate for 60 minutes at 80 DEG C. with stirring (3.3% NO2). Then, the precursor is dissolved in 396 ml of dimethylformamide and 1.77 ml of hydrazine hydrate dissolved in 2 ml of dimethylformamide is added at room temperature with vigorous stirring.
Po reakční době 15 minut se přidá 15,5 β butandiolu a míchá 60 minut při 40 °C.After a reaction time of 15 minutes, 15.5-β-butanediol is added and stirred at 40 ° C for 60 minutes.
Po přidáni 36,2 g 4,4 '-difenylmetandilsokyan&tu ve 115 «1 dimetylformamidu se roztok zředí 237 ml dimetylformamidu a provede prodloužení řetězců s 4,85 S 2,2,4-trÍmetylhexametylendlaminu ve 194 ml dimetylformamidu· Roztok aminu se přitom předloží a roztok mezirpoduktu s isokyanátovými skupinami se za silného míchání přidávkuje, až roztok dosáhne viskozity 30 Pa.s· Zbytek uvedeného rozteku se může opět použít pro další násadu·After adding 36.2 g of 4,4 ' -diphenylmethanedisocyanate in 115 < 1 > dimethylformamide, the solution is diluted with 237 ml of dimethylformamide and the chains are extended with 4.85 S 2,2,4-trimethylhexamethylenedlamine in 194 ml of dimethylformamide. the solution of the intermediate product with isocyanate groups is added under vigorous stirring until the solution reaches a viscosity of 30 Pa.s · The remainder of the said solution can be used again for the next batch ·
Příklad 8 , 20 kg polyesteru na bázi kyseliny adipové, 1,6-hexandiolu a neopentyglykolu s hydroxylovým číslem 5© se uvedou v reakci a 5 kg 4,4*-difenylmetandiisokyanátu 60 minut při 80 °C za mícháni k získání předaduktu s koncovými isokyanátovými skupinami (3,20 % NCO). K tomuto předaduktu se přidá 2,32 kg 1,6-hexandiolu a míchá se 100 minut při '4.Example 8 20 kg of adipic acid polyester, 1,6-hexanediol and neopentyl glycol having a hydroxyl number of 5% are reacted and 5 kg of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate are stirred for 60 minutes at 80 ° C with stirring to obtain a precursor with terminal isocyanate groups (3.20% NCO). To this precursor product was added 2.32 kg of 1,6-hexanediol and stirred for 100 minutes at -4 ° C.
°0. Po rozpuštěni v 29,1 1 dimentylformamidu se přidá 4,15 kg 1,5-naftylendiisokyanátu ve 13,2 1 dimetylformamidu a máchá intenzivně* 70 minut při teplotě místnosti· Roztok se poté zřeti 36 1 dimetylformamidu a přidává pozvolna k roztoku obsahujioimu 0,8 kg 1,6-hexametylendiaminu v 19,8 1 dimetylformamidu za důkladného promícháváni, až viskosita roztoku čini 19 Pa.s. Zbytek roztoku, obsahujícího isokyanátové skupiny, se může opět použit při příští násadě·° 0. After dissolution in 29.1 l of dimentylformamide, 4.15 kg of 1,5-naphthylenediisocyanate in 13.2 l of dimethylformamide is added and rinsed vigorously for 70 minutes at room temperature. The solution is then thickened with 36 l of dimethylformamide and added slowly to a solution containing 0, 8 kg of 1,6-hexamethylenediamine in 19.8 l of dimethylformamide with vigorous stirring until the viscosity of the solution is 19 Pa.s. The remainder of the solution containing isocyanate groups can be reused at the next batch.
Příklad 9Example 9
4000 g polyesteru na bázi kyseliny adipové, 1,6-hexandiolu a neopentylglykolu s hydroxylovým číslem 56 se uvede v reakci β 1000 g 4,4'-difenylmetandiisokyaaátu 60 minut při 80 °C za mícháni· Předadukt obsahujiol isokyanát (3,27 % NCO) se pak zreaguje rozpuštěný ve 7920 ml dimetylformamidu a 608 g 1,3-propandiolu při 40 °C během 60 minut za mícháni· Po přidáni 1910 g 4,4*-difenylmetandiísokyanátu v 600 ml dimetylformamidu se míchá při teplotě místnosti 18 minut a poté zředí 4600 ml dimetylformamidu. Tento roztok se přidá po dávkách za kontinuálního měřeni viskozity a intenzivního mícháni k roztoku 116 g 1,6-hexandiolu ve 4000 ml dimetylformamidu, až roztok má viskositu 32 Pa.s. Zbytek roztoku obsahujícího isokyanát se může opět použít při příští násadě·4000 g of adipic acid polyester, 1,6-hexanediol and neopentyl glycol having a hydroxyl number of 56 are reacted in β with 1000 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate for 60 minutes at 80 ° C with stirring · The precursor contains isocyanate (3.27% NCO) ) is then reacted dissolved in 7920 ml of dimethylformamide and 608 g of 1,3-propanediol at 40 ° C for 60 minutes with stirring. After addition of 1910 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate in 600 ml of dimethylformamide is stirred at room temperature for 18 minutes. Dilute with 4600 ml of dimethylformamide. This solution is added in portions with continuous viscosity measurement and vigorous stirring to a solution of 116 g of 1,6-hexanediol in 4000 ml of dimethylformamide until the solution has a viscosity of 32 Pa.s. The rest of the isocyanate-containing solution can be reused at the next batch.
199 343199 343
Příklad 10Example 10
2000 g polyesteru ua bází kyseliny adipové, 1,6-hexandlolu a neepeatylglykelu s hydroxylovým číslem 56 se uvede v reakci a 551 g 4*4'-difenylmetandiisokyanátu 60 minut při 80 °C. EředadUkt obsahující isokyanátové skupiny (3*92 % Ϊ00) ee poté «reaguje a 284 g 1*5 pentandiolu 90 minut při 80 °0 za mícháni a po této reakčul době se rospustl v 3000 ml dimetylformamidu· Po přidáni 615 g 4,4'-difenylmetandiisokyanátu v 1950 ml dimetyl formamidu se míchá 7θ minut při teplotě místnosti· Přídavkem 3570 ml?dimetylformamidu se roztok zředí· K tomuto roztoku se poté přidá 71 g 1*4 butandiolu ve 2200 ml dimetylformamidu* přičemž se roztok stálé míchá· Jakmile dosáhne roztok viskozity 30 Pa«s·, přidá se 100 ml metanolu ve 100 ml dlmetylformamldu k zamezeni dalšího stoupáni viskosity·2000 g of polyester and adipic acid base, 1,6-hexanediol and neepeatyl glycol having a hydroxyl number of 56 were reacted and 551 g of 4 ', 4'-diphenylmethane diisocyanate at 80 ° C for 60 minutes. The isocyanate-containing diluent (3 * 92% Ϊ00) is then reacted with 284 g of 1 * 5 pentanediol for 90 minutes at 80 ° C with stirring, after which time it is dissolved in 3000 ml of dimethylformamide. · Diphenylmethane diisocyanate in 1950 ml of dimethyl formamide is stirred for 7 minutes at room temperature. Dilute the solution with 3570 ml of dimethylformamide. 71 g of 1 * 4 butanediol in 2200 ml of dimethylformamide are then added. viscosity of 30 Pa · s ·, 100 ml of methanol in 100 ml of dimethylformamide are added to prevent a further increase in viscosity ·
Přiklad 11Example 11
280 £ polyesteru na bázi kyseliny adipové a dietylénglykolu s hydroxylovým číslem 40 se uvede v reakci s 62*5 g 4*4'-difenylmetandiisokyanátu 60 minut při 80 °C za miohání. Poté se k předaduktu (3,58 % NCO) přidá 53*1 g l,5“PentaddlolU a zreaguje 90 minut při 80 °C· Meziprodukt* obsahující koučové hydroxylové skupiny, se pak rozpustí ve 418 ml dlmetylformamldu· K tomuto roztoku se pak přidá 137 g 4,4'-difenylmetandiisokyanátu rozpuštěného ve 435 ml dlmetylformamldu a míchá s»6O minut při 70 °C· Po zředěni 462 ml dlmetylformamldu se roztok pozvolna přidávkuje k 17*6 g 1,6-hexametylendiaminu ve 340 ml dlmetylformamldu při teplotě místnosti za kontinuálního měřeni viskozity a intenzivního promícháváni* až roztok dosáhne viskozity 26 Pa.s· Zbytek roztoku obsahujícího isokyanátová skupiny se může opět použit při další násadě·280 .mu.l of a polyester based on adipic acid and diethylene glycol having a hydroxyl number of 40 were reacted with 62 * 5 g of 4 * 4'-diphenylmethane diisocyanate for 60 minutes at 80 DEG C. with stirring. Subsequently, 53 * 1 gl, 5 Pent PentaddolU was added to the pre-product (3.58% NCO) and reacted for 90 minutes at 80 ° C. The intermediate * containing the hydroxyl-containing coaches was then dissolved in 418 ml of dimethylformamide. 137 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate dissolved in 435 ml of dimethylformamide and stirred for 70 minutes at 70 ° C. After dilution with 462 ml of dimethylformamide, the solution is slowly added to 17 * 6 g of 1,6-hexamethylenediamine in 340 ml of dimethylformamide. with continuous viscosity measurement and vigorous stirring * until the solution reaches a viscosity of 26 Pa.s · The remainder of the solution containing the isocyanate group can be reused in another batch ·
Příklad 11/aExample 11 / a
280 g polyesteru na bázi kyseliny adipové a dietylénglykolu s hydroxylovým číslem 40 se uvede v reakci s 62*5 g 4,4'-difenylmetandiisokyanátu 60minut při 80 °0 za mícháni· Poté se přidá k předaduktu (3»58 % NCO) 418 ml dimetylformamidu, obsahujícího 53,1 g 1,5-Pentandlolu a zreaguje se za mícháni 60 minut při teplotě místnosti· K tomuto roztoku se pak přidá 137 g 4,4 '-difenylmetandiisokyanátu, rozpuštěného ve 435 ml dimetylformamidu* a míchá 60 minut při 5θ °θ· zředěni 462 ml dlmetylformamldu se roztok pozvolna přidá za silného mícháni a kontinuálního měřeni viskozity k 17 g 1,6-hoxametyleadlamintt ve 340 ml dimetylformamidu při teplotě místnosti* až roztok dosáhne viskozity 26 Pa«s· Zbytek roztoku s isokyanátovým! skupinami se může opět použít při další násadě·280 g of adipic acid-based polyester and diethylene glycol having a hydroxyl number of 40 are reacted with 62 * 5 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate for 60 minutes at 80 ° 0 with stirring. Then 418 ml of the precursor (3 »58% NCO) is added. dimethylformamide containing 53.1 g of 1,5-pentanediol and reacted with stirring at room temperature for 60 minutes. To this solution is then added 137 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate dissolved in 435 ml of dimethylformamide * and stirred for 60 minutes at 5θ. To dilute 462 ml of dimethylformamide, the solution is slowly added with vigorous stirring and continuous viscosity measurement to 17 g of 1,6-hexamethyleadlamine in 340 ml of dimethylformamide at room temperature until the viscosity reaches 26 Pa · s. can be used again in the next batch ·
Příklad 12Example 12
100 g polyesteru ua bázi kyseliny adipové* 14-butandiolu a átylénglykolu a hydroxylovým číslem 56 se uvede v reakci se 17,4 g toluylendiisokyauátu (2*4- t 2*6- s 80 i 20) 180 minut při 80 °C za mícháni· Předadukt s isokyanátovýml skupinami (3,45 % NCO) se poté zreaguje s 13 g 1,4-butandiolu 180 minut při 80 °C rovněž za mícháni· Po rozpuštěni ve100 g of polyester with adipic acid * 14-butanediol and ethylene glycol and a hydroxyl number of 56 are reacted with 17.4 g of toluylene diisocyanate (2 * 4-t 2 * 6- with 80 and 20) for 180 minutes at 80 ° C with stirring The precursor with isocyanate groups (3.45% NCO) is then reacted with 13 g 1,4-butanediol for 180 minutes at 80 ° C also with stirring.
188 343188 343
138 ! dlmetylf armemldtt se přidá 36 g 4,4'-difenylmetandiisokyanátu ve 144 ml dimetylformamidu a ulehá ee 60 alaat při teplete, aístnosti· Roztok se pak zředí 138 ml diaetylforaaaidn a pe dávkách přidá aa kontinuálního měření, viskozity.k roztoku prodlužovače řetězoů (32,3 g etylendisminhydrátu, 105 *1 dimetylformamidu) při teplotě místnosti a za eilttáhe micháai, až roztok dosáhne vyekozlty 16 Pa.s. Zbytek, rozotk s isokyanátovýai akttpinaal, ze může opět použit při příští násadě·138! Dimethylformamide was added with 36 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate in 144 ml of dimethylformamide and allowed to heat for 60 minutes at room temperature. 3 g of ethylenedisamine hydrate (105 * 1 of dimethylformamide) at room temperature and stirred until the solution reaches an yield of 16 Pa.s. The remainder, the isocyanate Akttpinaal solution, can be reused at the next batch ·
Příklad 13Example 13
1000 g polyoxypropylsnglykolu β hydroxylovým číslem 112 se zreaguje s 500 g 4,4 -difenylmetandiisokyanátu 120 minut při 80 °C za mícháni. Poté se přidá 252 g 1,6-hexandiolu k předaduktu (5,45 % K00) a míchá 120 minut při 80 °0· Po rozpuštěni v 1850 ml dlmetylformamidu ee přidá 347 g 4,4'-difenylmetandiisokyanátu v 1100 ml dimetylformamidu a aíohá při teplotě místnosti 90 minut. Po zředěni 2230 ml dimetylformamidu se roztok přidá k roztoku prodlužovače řetězoů (12,1 ml hydrazinhydrátu, I33O al dimetyiforuaaidu, 1 al hydrasenhydrátu obsahuje 531 mg hydrazinu)· za kontinuálního měřeni viskosity pozvolna za intensivního mícháni, až roztok dosáhne viskosity 18 Pa.s.1000 g of polyoxypropylene glycol β hydroxyl number 112 was reacted with 500 g of 4,4-diphenylmethane diisocyanate for 120 minutes at 80 ° C with stirring. Then 252 g of 1,6-hexanediol are added to the precursor (5.45% K00) and stirred for 120 minutes at 80 °. After dissolution in 1850 ml of dimethylformamide ee 347 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate in 1100 ml of dimethylformamide are added. at room temperature for 90 minutes. After diluting with 2230 ml of dimethylformamide, the solution is added to the chain extender solution (12.1 ml of hydrazine hydrate, 1333 of dimethylformamide, 1 of hydrasene hydrate contains 531 mg of hydrazine), while continuously measuring viscosity with vigorous stirring until the solution reaches a viscosity of 18 Pa.s.
Roztok obsahující isokyanátovó ekupiny nespotřebovaný pro nastaveni viskosity se může opět použit při přižti násadě·Isocyanate-containing solution not consumed to adjust the viscosity can be reused in the next batch.
Přiklad 14Example 14
2000 g polyesteru na bázi kyseliny adipové, 1,4-butandiolu a etylénglykolu s hydroxylovýa číslem 56 se uvede v reakci s 336 g 1,6-hoxametylendiisokyanátu 300 minut při 80 °0 k vytvořeni předaduktu s isokyanátovými skupinami <3,49 % NCO). Poté se přidá 257 g 1,3-propandiolu a míchá při 80 °0. 300 minut. Po rozpuštěni ve 2740 ml dimetylformamidu ee přidá roztok 780 g 4,4'-difenylmetandiisokyanátu ve 2480 ml dimetylformamidu a niohá 60 minut při 70 °C. Roztok so pak zředí 3100 ml dimetylformamidu a přidá po dávkáoh za stálého mícháni a kontinuálního měřeni viskosity k roztoku 35,8 ml hydrazinhydrátu (1 ml obsahuje 531 mg hydrazinu) a 2140 ml dimetylformamidu, až roztok dosáhne viskosity 22 Pa«e. Roztok e isokyanátovými skupinami nespotřebovaný pro úpravu viskosity so může opět použit pro příští násadu·2000 g of adipic acid polyester, 1,4-butanediol and ethylene glycol having a hydroxyl number of 56 are reacted with 336 g of 1,6-hexamethylenediisocyanate at 80 ° C for 300 minutes to form a precursor with isocyanate groups <3.49% NCO) . Then 257 g of 1,3-propanediol are added and stirred at 80 ° 0. 300 minutes. After dissolution in 2740 ml of dimethylformamide, a solution of 780 g of 4,4 ' -diphenylmethane diisocyanate in 2480 ml of dimethylformamide is added and the mixture is heated at 70 [deg.] C. for 60 minutes. The solution was then diluted with 3100 mL of dimethylformamide and added in portions with stirring and continuous viscosity measurement to a solution of 35.8 mL of hydrazine hydrate (1 mL containing 531 mg of hydrazine) and 2140 mL of dimethylformamide until the solution reached a viscosity of 22 Pa · e. Isocyanate group solution not used for viscosity adjustment so can be reused for next batch ·
Přiklad 15Example 15
1000 g polyesteru ua bázi kyseliny adipové a etylénglykolu a 1000 g polyesteru na bázi kyseliny adipové, 1,4 butandlolu a etylénglykolu (oba polyestery mají hydroxylové čislo 56) se uvede v reakci s 500 g 4,4'-difenylmetandiisokyanátu 60 minut při 80 °C za mioháni· Předadukt obsahující isokyanátovó skupiny (3,20 % NCO) se poté zreaguje β 225 g neopentylglykolu 100 minut při 80 °C a rozpustí ve 2880 ml dimetylformamidu. Přidáním 543 g 4,4'-difenylmetandiisokyanátu v 1720 ml dimetylformamidu (100 minut při 60 °C za mícháni) se vyrobí meziprodukt obsahující isokyahátové skupiny. Po zředěni 1460 ml dimetylformamidu še roztok pozvolna přidá za kontinuálního měřeni viskozity a intenzivního mícháni k roztoku prodlužovače řetězoů (63,7 g etylénaminhydrátu, 2060 ml dimetylformamidu), až roztok sodáhae viskozlty 24 Pa.s· Zbytek roztoku isokyanátovými skupinami se může poulit opět při další násadě·1000 g of adipic acid and ethylene glycol polyester and 1000 g of adipic acid polyester, 1,4 butanedol and ethylene glycol (both polyesters have a hydroxyl number of 56) are reacted with 500 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate for 60 minutes at 80 ° The precursor containing isocyanate groups (3.20% NCO) is then reacted with β 225 g neopentyl glycol at 80 ° C for 100 minutes and dissolved in 2880 ml dimethylformamide. Addition of 543 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate in 1720 ml of dimethylformamide (100 minutes at 60 ° C with stirring) produces an isocyanate-containing intermediate. After diluting with 1460 ml of dimethylformamide, the solution is slowly added to the chain extender solution (63.7 g of ethylene amine hydrate, 2060 ml of dimethylformamide) with continuous viscosity measurement and vigorous stirring, until the solution of soda viscosity is 24 Pa.s. next handle ·
Přiklad 16Example 16
2000 g polyesteru na bázi kyseliny adipová, 1,6-hexaadiplU a neopentylglykolu s hydroxylovým číslem 56 eo zreagttje za mícháni β 67 g toluyleaidilsekyanátu 120 minut při 80 °0 a poté o 575 g 4,4*-difenylMetandiimokyanáttt 60 minut při 80 °0 na předadukt obsahující isokyanátové skupiny (5,50 % 800). Po přidáni 218 g 1,4-butandiolu oo míchá 80 minut při 80 °0 a pak rozpustí 2840 ml dlmetylformanidtt· Přidáním 580 g 4,4*-difenylmetandiisokyanátu v 1840 ml dlmetylformamldn se připraví za míchání meziprodukt, obsahující isokyanátové skupiny (60 minut při teplotS místností), jeni so pak sředi 5560 ml dlmetylformamidu· Tento roztok so pak přidá po dávkách sa kontinuálního měření viskosity a intensivního míchání k roztoku prodlužovače řetězců (44,5 ml hydrazinhydrátu, 2600 ml dimetylformamidu, 1 ml hydraziuhydrátu obahujo 551 mg hydrazinu), až roztok dosáhne viskozlty 55 Pa.s· Zbytok, roztok obsahující isokyanát, ss může opět psuiít při příští násadě·2000 g of adipic acid polyester, 1,6-hexaadipluU and neopentyl glycol having a hydroxyl value of 56 eo are reacted while stirring β 67 g of toluyleaidil isocyanate for 120 minutes at 80 ° 0 followed by 575 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate 60 minutes at 80 ° 0 to a precursor containing isocyanate groups (5.50% 800). After adding 218 g of 1,4-butanediol oo for 80 minutes at 80 ° C and then dissolving 2840 ml of dimethylformanide. By adding 580 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate in 1840 ml of dimethylformamide, an intermediate containing isocyanate groups is prepared with stirring (60 minutes at This solution is then added in portions with continuous measurement of viscosity and vigorous stirring to a chain extender solution (44.5 ml of hydrazine hydrate, 2600 ml of dimethylformamide, 1 ml of hydrazine hydrate containing 551 mg of hydrazine), until the solution reaches a viscosity of 55 Pa.s · The residue, a solution containing isocyanate, can resuspend at the next batch ·
Přiklad 17Example 17
200 g polyesteru na bázi kyseliny adipová s etylénglýkoltt s hydroatylovým číslem 56 se rozpustí v 575 ml dímetylformsmldu a Uvede v reakci s 50 g 4,4*-difenylmetandiisokyanátu 60 minut při 40 °C za mícháni k vytvořeni předaduktu obsahujícího isokyanát (1,25 % NCO). Po přidáni 20,2 g 1,2-etandiolu se miohá 60 minut při 40 °0 a poté přidá roztok 75,5 6 4,4'’-difenylmetandiisokyanátu ve 240 ml dlmetylf ormamidu a miohá 60 minut pří 50 °0· Potom se přidá roztok zředěný 216 ml dlmetylformamldn po Sástooh a mícháni a kontinuálního měření viskosity k roztoku 5,60 ml hydrazinhydrátu (1 ml hydrazinhydrátu obsahuje 551 mg hydrazinu) ve 220 ml dimetylformamidu, až roztok dosáhne viskosity 28 Pa«s« Zbytek roztoka, obsahujiol Isokyanátové skupiny, so může opět použit při další násadě·200 g of adipic acid-polyester with hydro-ethylene glycol number 56 are dissolved in 575 ml of dimethylformamide and reacted with 50 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate for 60 minutes at 40 ° C with stirring to form an isocyanate-containing precursor (1.25%). NCO). After addition of 20.2 g of 1,2-ethanediol it is stirred for 60 minutes at 40 ° C and then a solution of 75.5% 4,4'-diphenylmethane diisocyanate in 240 ml of dimethylformamide is added and the mixture is stirred for 60 minutes at 50 ° C. add a solution of 216 ml of dimethylformamide after stirring and stirring and continuously measuring viscosity to a solution of 5.60 ml of hydrazine hydrate (1 ml of hydrazine hydrate contains 551 mg of hydrazine) in 220 ml of dimethylformamide until the solution has a viscosity of 28 Pa · s. , so can be used again in the next batch ·
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS644375A CS199343B1 (en) | 1975-09-24 | 1975-09-24 | Method of producing segmented polyurethans/polyureas in solution |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS644375A CS199343B1 (en) | 1975-09-24 | 1975-09-24 | Method of producing segmented polyurethans/polyureas in solution |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS199343B1 true CS199343B1 (en) | 1980-07-31 |
Family
ID=5411480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS644375A CS199343B1 (en) | 1975-09-24 | 1975-09-24 | Method of producing segmented polyurethans/polyureas in solution |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS199343B1 (en) |
-
1975
- 1975-09-24 CS CS644375A patent/CS199343B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1289967C (en) | Polyurethane dispersions | |
| EP0017199B1 (en) | Water-dispersible urethane polymers and aqueous polymer dispersions | |
| EP0309113B1 (en) | Aqueous dispersions | |
| US6515070B2 (en) | Low-temperature, heat-activated adhesives with high heat resistance properties | |
| US4183836A (en) | Aqueous polyurethane dispersions | |
| EP0308115A2 (en) | Process for the preparation of aqueous polymer dispersions | |
| EP0153456A1 (en) | Chemically hardenable two-component polyurethane prepolymer composition, process for preparing a polyurethane, and use of the two-component composition | |
| US4574147A (en) | Process for the production of polyurethanes, polyurethanes containing terminal aromatic amino groups and their use | |
| US3049513A (en) | Ordered isocyanate-terminated polyether-based urethane compositions | |
| JP6025507B2 (en) | Block isocyanate, coating composition, and method for producing blocked isocyanate | |
| EP0369389A1 (en) | Water dispersible poly(urethaneureas) prepared with diisocyanate blends | |
| US4481345A (en) | Process for the production of combinations of organic polyisocyanates and at least partly blocked polyamines, the combinations obtainable by this process and their use for the production of lacquers, coating or sealing compositions | |
| JP2005015626A (en) | One-part aqueous polyurethane resin composition and aqueous resin composition containing the composition | |
| DE3150157A1 (en) | URETHANE RHEOLOGY MODIFIER, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF | |
| US3652508A (en) | Viscosity stable aliphatic polyurethane compositions and method of preparation thereof | |
| CS199343B1 (en) | Method of producing segmented polyurethans/polyureas in solution | |
| KR20040007648A (en) | Polyurethane dispersions and use thereof | |
| US5417895A (en) | Bonding agents for HTPB-type solid propellants | |
| US6077960A (en) | Uretedione derivative, curable resin composition comprising the same, and process for producing the same | |
| WO1991017196A1 (en) | Use of acetic acid esters in the production of polyurethane dispersions | |
| US4937283A (en) | Meta-tetramethyl xylene diamine polyurethane compositions and process of making the same | |
| US4780523A (en) | Meta-tetramethyl xylene diamine polyurethane compositions and process of making the same | |
| DE69526633T2 (en) | Aldimines based on 2-methyl-1,5-pentanediamine and their use for the production of polyurea coatings | |
| JPH05155975A (en) | Preparation of radiation-curable aqueous anionic urethane urea acrylate dispersion | |
| JPH09169828A (en) | Polyurethane elastomer composition for casting and molded product thereof |