CS199266B2 - Process for preparing cyclohexanonoxime - Google Patents
Process for preparing cyclohexanonoxime Download PDFInfo
- Publication number
- CS199266B2 CS199266B2 CS752884A CS288475A CS199266B2 CS 199266 B2 CS199266 B2 CS 199266B2 CS 752884 A CS752884 A CS 752884A CS 288475 A CS288475 A CS 288475A CS 199266 B2 CS199266 B2 CS 199266B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cyclohexanone
- synthesis zone
- cyclohexanone oxime
- reaction medium
- ions
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká způsobu výroby cyklohexanonoximu z cyklohexanonu a soli hydroxylaminu, v souvislosti s přípravou roztoku uvedené soli hydroxylaminu.The invention relates to a process for the preparation of cyclohexanone oxime from cyclohexanone and a hydroxylamine salt, in connection with the preparation of a solution of said hydroxylamine salt.
Při způsobu podle britského patentu číslo 1 283 894 se udržuje v oběhu kysele reagující pufrované vodné reakční prostředí mezi zónou syntézy soli hydroxylaminu, kde se molekulárním vodíkem katalyticky redukují dusičnanové ionty na hydroxylamoniové ionty, a zónou syntézy oximu cyklohexanonu, kde reagují vzniklé hydroxylaminové ionty s cyklohexanonem za vzniku c/ximu cyklohexanonu. Pufrování reke, prostředí se přitom provádí např. použitím kyseliny fosforečné a/nebo kyselého síranu jako pufrující kyseliny za současné přítomnosti fosforečnanu a/nebo síranu jako pufrující soli.In the process of British Patent No. 1,283,894, an acidic buffered aqueous reaction medium is maintained between a hydroxylamine salt synthesis zone where nitric ions are catalytically reduced to hydroxylammonium ions and a cyclohexanone oxime synthesis zone where the hydroxylamine ions formed react with cyclohexanone to give cyclohexanone cis. The buffering of the medium is carried out, for example, using phosphoric acid and / or acid sulphate as a buffering acid in the presence of phosphate and / or sulphate as a buffering salt.
Do cirkulujícího vodného reakčního prostředí se přidávají, dříve než se toto prostředí zavádí do pásma syntézy hydroxylaminu dusičnanové ionty, buď přidáváním kyseliny dusičné jako takové, nebo absorbováním nitrosních plynů ve vodné reakčním prostředí, čímž se tvoří na místě kyselina dusičná.Nitrate ions are added to the circulating aqueous reaction medium before it is introduced into the hydroxylamine synthesis zone, either by adding nitric acid per se or by absorbing nitrous gases in the aqueous reaction medium, thereby forming nitric acid in place.
Jako katalyzátor pro redukci dusičnanových iontů se používá například paládium nebo Slitiny paláůia S platinou; jako nosič pro katalyzátor se používá uhlík nebo kys2 ličník hlinitý v takovém množství, že nosný materiál obsahuje 5 až 20 % hmot, katalyzátoru.As the nitrate ion reduction catalyst, for example, palladium or palladium alloys with platinum are used; carbon or alumina in such an amount that the support material contains 5 to 20% by weight of catalyst is used as the support for the catalyst.
Protože aktivita takových katalyzátorů je nepříznivě ovlivněna, dostane-li se katalyzátor do styku s organickými látkami, například s cyklohexanonem určeným k reakci nebo se vzniklým oximem cyklohexanonu, snižuje se při postupu podle právě zde uvedeného britského patentu celkový obsah ketonu nebo oximu rozpuštěného v cirkulující kapalině na hodnotu nejvýše 0,02 % hmot, a to zahřátím cirkulují kapaliny za přítomnosti nitrosních plynů na teplotu nejméně 50 °C, dříve než se tato kapalina vede dc pásma syntézy soli hydroxylaminu.Since the activity of such catalysts is adversely affected when the catalyst comes into contact with organic substances, for example, cyclohexanone to be reacted or the cyclohexanone oxime formed, the total content of ketone or oxime dissolved in the circulating liquid is reduced by the process described herein. to a value of not more than 0.02% by weight, the liquids are circulated in the presence of nitrous gases to a temperature of at least 50 ° C by heating, before the liquid is passed through the hydroxylamine salt synthesis zone.
Problém přítomnosti potřebného množství nitrosních plynů lze vyřešit přidáním těchto nitrosních plynů nebo dusitanu alkalického kovu do cirkulující kapaliny.The problem of the presence of the required amount of nitrous gases can be solved by adding these nitrous gases or alkali metal nitrite to the circulating liquid.
Tento známý způsob snížení obsahu ketonu a oximu se vyznačuje těmito nedostatky:This known method of reducing the ketone and oxime content is characterized by the following drawbacks:
1. Pro tunu vyrobeného konečného produktu je třeba zpracovávat tepelně velká množství cirkulující kapaliny;1. Thermally large quantities of circulating liquid shall be treated per tonne of finished product produced;
2. Za použití amoniové soli jako pufrující soli v cirkulující kapalině může být obsah amoniových iontů příliš nízký, protože se ukazuje, že známá reakce amoniových iontů s nitrosními plyny za tvorby dusíku probí- há za teploty asi 40 °C nejméně stejně rychle, jako reakce, kterou se zneškodňují katalyzátorové jedy;2. Using an ammonium salt as a buffering salt in a circulating liquid, the ammonium ion content may be too low, since it appears that the known reaction of ammonium ions with nitrous gases to form nitrogen occurs at about 40 ° C at least as fast as the reaction. eliminating catalyst poisons;
3. Protože popřípadě přítomná sůl hydroxylaminu se může během tepelného zpracování rozkládat, je použití nadbytku soli hydroxylaminu pro přípravu oximu cyklohexanonu s pokud možno nejnižším obsahem cyklohexanonu méně vhodné.3. Since the optionally present hydroxylamine salt may decompose during the heat treatment, the use of an excess of the hydroxylamine salt for the preparation of cyclohexanone oxime with the lowest possible cyclohexanone content is less suitable.
Nyní bylo nalezeno, že se lze vyvarovat výše uvedených nedostatků za zachování aktivity a selektivity katalyzátoru, jestliže se cirkulující kapalina ještě dříve, než se vede do pásma syntézy soli hydroxylaminu, uvádí do styku částečně a/nebo pravidelně za tlaku s nitrosními plyny za vyhřátí na teplotu nejméně 120 °C. Jestliže se takto tepelně zpracovává pouze část cirkulující kapaliny, například 10 o/0, a to za atmosférického tlaku a za poměrně dosti nízké teploty, například v rozmezí 50 až 80 °C, nedosáhne se žádoucího vlivu, a ukazuje se, že aktivita a selektivita katalyzátoru se podstatně zhorší. Z velmi zevrubného studia tohoto negativního vlivu na katalyzátor vyplynulo, že v nezpracovávané části cirkulujícího roztoku dochází k redukci oximu cyklohexanonu na cyklohexylamin, který se dostatečně nerozkládá při případném zpracování za tep loty pod 120 °C, a navíc se mění v katalyzátorové jedy. Souvislost mezi teplotou při provádění tepelného ' zpracování a obsahem cyklohexylaminu ve vodném roztoku, který lze porovnat s cirkulující kapalinou, je patrná z výsledků v následující tabulce z pokusné řady za různých teplot. Při každém pokusu byly zaváděny asi 2 hodiny nitrosní plyny, získané smícháním 28 objemových dílů kysličníku dusnatého s 72 objemovými díly vzduchu, a to rychlostí 7 litrů za minutu naIt has now been found that the above drawbacks can be avoided while maintaining the activity and selectivity of the catalyst if the circulating liquid is contacted partially and / or periodically under pressure with nitrous gases while heating to temperature not less than 120 ° C. If only a portion of the circulating liquid, for example 10 o / 0 , is thermally treated at atmospheric pressure and at a fairly low temperature, for example in the range of 50 to 80 ° C, the desired effect is not achieved and activity and selectivity are shown. The catalyst will be significantly deteriorated. A very thorough study of this negative effect on the catalyst has shown that the unprocessed portion of the circulating solution reduces the cyclohexanone oxime to cyclohexylamine, which does not decompose sufficiently when processed at temperatures below 120 [deg.] C., and is converted into catalyst poisons. The relationship between the temperature of the heat treatment and the cyclohexylamine content of the aqueous solution, which can be compared with the circulating liquid, is evident from the results in the following table of the experimental series at different temperatures. In each experiment, nitrous gases, obtained by mixing 28 parts by volume of nitric oxide with 72 parts by volume of air at a rate of 7 liters per minute, were introduced for about 2 hours.
500 g vodného roztoku. Vodný roztok byl v autoklávu za vlastního tlaku, přepočteno na atmosférický tlak, za teploty místnosti, a obsahoval na začátku každého pokusu 1 ml kyseliny orthofosforečné, 1,1 mol prim, fosforečnanu amonného, 2 mol dusičnanu amonného a 0,4 g cyklohexylaminu na kg. Množství zaváděných nitrosních plynů bylo podstatně větší, než kolik odpovídá množství potřebnému k rozkladu amoniových iontů podle rovnice500 g of an aqueous solution. The aqueous solution was autoclaved at atmospheric pressure at room temperature and contained 1 ml orthophosphoric acid, 1.1 mol prim, ammonium phosphate, 2 mol ammonium nitrate and 0.4 g cyclohexylamine per kg at the start of each experiment. . The amount of nitrous gases introduced was significantly greater than the amount needed to decompose the ammonium ions according to the equation
NHi+ + NO + NO2 2 N2 + 3 HžO + 2 H+.NH 1 + + NO + NO 2 2 N 2 + 3 H 2 O + 2 H +.
Potřebný kysličník dusičitý se tvoří oxidací kysličníku dusnatého kyslíkem působením vzduchu obsaženého v použitých nitrosních plynech.The required nitrogen dioxide is formed by oxidizing nitric oxide with oxygen by the action of the air contained in the nitrous gases used.
TabulkaTable
Teplota °CTemperature ° C
Cykkohexylamm a z něho vzniklé katalyzátorové jedy v % původního množství cyklohexylaminu °/o z původního množství cyklohexy laminu., ze kterého vznikly dikarboxylové kyseuny % z původního množství cyklohexylaminu, jež se vypustí ve formě kysličníku uhličitéhoCyclohexyl amine and the catalyst poisons formed therefrom in% of the original amount of cyclohexylamine from the original amount of cyclohexylamine to form dicarboxylic acid% of the original amount of cyclohexylamine which is discharged in the form of carbon dioxide
Jak je to patrné z tabulky, rozloží se cyklohexylamin kvantitativně za teplot 125 a 150 stupňů Celsia. Kysličník uhličitý, který vznikne z' cyklohexylaminu, se vypustí ven v plynné formě, zatím co dikarboxylové kyseliny, které vznikly z cyklohexylaminu· spolu s 0ximem cyklohexanonu, se mohou odstranit z cirkulují kapaliny extrakcí.As shown in the table, cyclohexylamine decomposes quantitatively at 125 and 150 degrees Celsius. The carbon dioxide formed from cyclohexylamine is discharged out in gaseous form, while the dicarboxylic acids formed from cyclohexylamine together with cyclohexanone 0xime can be removed from the circulating liquid by extraction.
Způsob podle vynálezu k výrobě cyklohexanonoximu z cyklohexanonu a soli hydroxylaminu, při němž kysele reagující vodné reakční prostředí s regulovaným pH, obsahující jako tlumivou látku amonnou sůl, obíhá mezi zónou syntézy soli hydroxylaminu, v níž katalytickou redukcí dusičnanových iontů vznikají hydroxylamoniové ionty, a zónou syntézy cyklohexanonoximu, v níž uvedené hydroxylamoniové ionty reagují s cyklohexanonem za vzniku cyklohexanonoximu, a při němž se do prvé z těchto zón přivádí potřebné množství dusičnanových iontů a do druhé zóny potřebné množství cyklohe xanonu a z druhé se odvádí cyklohexanonpxim, se vyznačuje tím, že se na vodné reakční prostředí po odvedení ze zóny syntézy cyklohexanonoximu, avšak před uvedením do zóny syntézy soli hydroxylaminu působí směsí kysličníku dusnatého NO a kysličníku dusičitého NO2, přičemž se reakční prostředí zahřívá při teplotě v rozmezí 120 až 175 stupňů Celsia za tlaku v rozmezí 0,11 až 0,7 MPa.The process of the present invention for the production of cyclohexanone oxime from cyclohexanone and a hydroxylamine salt, wherein the pH controlled acidic aqueous reaction medium containing ammonium salt as buffering agent circulates between the hydroxylamine salt synthesis zone in which hydroxylammonium ions are formed by catalytic reduction of nitrate ions and synthesis zone. cyclohexanone oxime in which said hydroxylammonium ions react with cyclohexanone to form cyclohexanone oxime, wherein the first of these zones is supplied with the necessary amount of nitrate ions and the second zone with the required amount of cyclohexanone and the second with cyclohexanone pime, the reaction medium after removal from the cyclohexanone oxime synthesis zone but before being introduced into the hydroxylamine salt synthesis zone is treated with a mixture of nitric oxide and NO2, the reaction medium being heated at a temperature in the range of 1 20 to 175 degrees Celsius at a pressure in the range of 0.11 to 0.7 MPa.
Tepelné zpracování podle tohoto vynálezu se dá provádět za různých teplot nad 120 °C. Cím vyšší se volí teplota, tím vyšší se musí volit i tlak, aby se totiž kapalná fáze cirkulující kapaliny udržela v cirkulaci. Pro praktické účely vystačují teploty až do 175 °C. Za teplot mezi 120 až 175 °C kolísá požadovaný tlak mezi 0,11 až 0,7 MPa.The heat treatment according to the invention can be carried out at various temperatures above 120 ° C. The higher the temperature is selected, the higher the pressure must be chosen to keep the liquid phase of the circulating liquid in circulation. Temperatures up to 175 ° C are sufficient for practical purposes. At temperatures between 120 ° C and 175 ° C, the desired pressure varies between 0.11 and 0.7 MPa.
Periodická úprava cirkulující kapaliny při postupu podle tohoto vynálezu přináší s sebou ten nedostatek, že se očekávané složení veškeré cirkulující kapaliny popřípadě zrně199266 ní, což značně komplikuje kontinuální provádění postupu.The periodic treatment of the circulating liquid in the process of the present invention entails the drawback that the expected composition of all the circulating liquid or grain is greatly complicated, which considerably complicates the continuous process.
Proto se s výhodou vždy odebere část cirkulující kapaliny, jež je podrobena zpracování, na příklad 4 až 20 % celkového množství cirkulující kapaliny. Je velmi vhodné, provádí-li se tepelná úprava vždy za použití 5 až 12 % z celkového množství cirkulující kapaliny.Therefore, preferably a portion of the circulating liquid to be treated is always taken, for example 4 to 20% of the total amount of circulating liquid. It is very convenient if the heat treatment is always carried out using 5 to 12% of the total amount of circulating liquid.
Při tepelné úpravě podle tohoto vynálezu je nutno uvádět do styku cirkulující kapalinu s nitrosními plyny, a pod posléze uvedeným pojmem se míní plyn obsahující kysličník dusičitý, popřípadě ve směsi s kysličníkem dusnatým, kdy se však může kysličník dusičitý tvořit i přímo na místě z kysličníku dusnatého a kyslíku a plyn může obsahovat i inertní složky, jako je třeba dusík. Jako výhodné se jeví použití nitrosních plynů s obsahem 0,4 až 2,5 mol kysličníku dusnatého na mol kysličníku dusičitého.In the heat treatment of the present invention, the circulating liquid is to be contacted with nitrous gases, and the term " nitrogen dioxide ", possibly in admixture with nitric oxide, is meant, but nitrogen dioxide may also be formed on site from nitric oxide. and oxygen and the gas may also contain inert components such as nitrogen. The use of nitrous gases containing 0.4 to 2.5 moles of nitric oxide per mole of nitrogen dioxide appears to be advantageous.
Takovou směs lze připravit — jak známo — katalytickým spalováním amoniaku vzduchem nebo reakcí kyseliny, například kyselé cirkulující kapaliny, s dusitanem alkalického kovu. Množstí nitrosních plynů, se kterými se zpracovávaná kapalina uvádí do styku, má být samozřejmě větší ve srovnání s množstvím, jež se spotřebuje к odbourání amoniových iontů podle výše uvedené reakce. V praxi se dosahuje velmi příznivých výsledků, jestliže parciální tense par nitrosních plynů (součet parciálních tensí par kysličníku dusičitého a kysličníku dusnatého) se nejméně rovná při úpravě tensi par nitrosních plynů vznikajících z kyseliny dusičné za té teploty, za které se provádí úprava, nebo je i vyšší. Tense par nitrosních plynů za teplot mezi 120 až 175 °C je větší nežSuch a mixture can be prepared by known catalytic combustion of ammonia with air or by reaction of an acid, for example an acidic circulating liquid, with an alkali metal nitrite. The amount of nitrous gases with which the liquid to be treated is to be contacted should, of course, be greater than that used to degrade ammonium ions according to the above reaction. In practice, very favorable results are obtained when the partial vapor pressure of nitrous gases (the sum of the partial vapor pressures of nitrogen dioxide and nitric oxide) is at least equal to the treatment of the vapor pressure of nitrous gases originating from nitric acid at the treatment temperature or even higher. The vapor pressure of the nitrous gases at temperatures between 120 and 175 ° C is greater than
14,7 kPa.14.7 kPa.
Forma provádění postupu podle tohoto vynálezu je ve zjednodušené formě zachycena na připojeném výkresu.An embodiment of the process according to the invention is shown in simplified form in the attached drawing.
Do zóny 21 syntézy hydroxylaminu, kde se nachází katalyzátor, obsahující paládium a suspendovaný v reakčním prostředí, se potrubím 1 přivádí vodík. Nezreagovaný vodík a popřípadě vzniklé odpadní plyny se odvádějí potrubím 2. Do zóny 21 se potrubím 8 přivádí reakční prostředí, obíhající ve výrobním zařízení, kteréžto prostředí se po obohacení solí hydroxylaminu odvádí potrubím do zóny 22 sytézy cyklohexanonoximu; do téže zóny se potrubím 4 přivádí cyklohexanon, popřípadě spolu s organickým rozpouštědlem, rozpouštějícím cyklohexanon i cyklohexanonoxim, kdežto vzniklý cyklohexanonoxim, popřípadě rozpuštěný v organickém rozpouštědle, se odvádí potrubím 5. Obíhající kapalina se vrací potrubím 6, 7 a 8 do zóny 21 sytézy soli hydroxylaminu.Hydrogen amine synthesis zone 21 containing the palladium catalyst suspended in the reaction medium is supplied via line 1. Unreacted hydrogen and any resulting waste gases are discharged via line 2. The reaction medium circulates in line 21 via line 8, and after enrichment of the hydroxylamine salts, the medium is discharged via line 22 to the cyclohexanone oxime synthesis zone 22; Cyclohexanone, optionally together with an organic solvent that dissolves both cyclohexanone and cyclohexanone oxime, is fed to line 4 through the same zone, and the cyclohexanone oxime formed, optionally dissolved in the organic solvent, is discharged through line 5. The circulating liquid is returned hydroxylamine.
Dílčí proud obíhající provozní kapaliny se přes regulační ventil 14 přivádí potrubím 9 do absorpční kolony 23, z níž se pak odvádí potrubím 10 do reakční nádoby 24, a z níA partial flow of the circulating process liquid is fed via the control valve 14 via line 9 to the absorption column 23, from which it is then discharged via line 10 to the reaction vessel 24, and from it
S6 OdVáQÍ potrubím 8 pres chladič 15 do zóny 21 syntézy hydroxylaminu. Potrubím se do soustavy přivádějí nitrosní plyny. Větší část přiváděných nitrosních plynů se vede přes uzavírací ventil 16 potrubím 12 do absorpční kolony 23, kde se za nižší teploty, například v rozmezí 40 až 60 °C, absorbují za vzniku kyseliny dusičné. Zbylá část nitrosních plynů přiváděných potrubím 11 se vede přes uzavírací ventil 17 do reakční nádoby 24, kde se udržuje teplota nad 120 stupňů Celsia, například 120 až 175 °C, a tlak nejméně 0,101 MPa, například v rozmezí 0,11 až 0,7 MPa, v níž za přítomnosti nitrosních plynů dochází к rozkladu sloučenin, které jsou katalyzátorovými jedy. Množství nitrosních plynů, které se přivádějí jednak do absorpční kolony 23, jednak do reakční nádoby 24, je možno jednoduše regulovat nastavením uvedených uzavíracích ventilů 16 a 17. Podle potřeby je možno nitrosní plyny, které se mají zavést do reakční nádoby 24, absorbovat za teploty pod 60 °C v kapalině z absorpční kolony 23 mimo reakční nádobu 24, načež se pak tímto způsobem získaná kapalina, obohacená nitrosními plyny, teprve zavádí do reakční nádoby 24, takže reakční nádoba 24 může být v tomto případě menší.It is discharged via line 8 through a condenser 15 to the hydroxylamine synthesis zone 21. Nitrous gases are fed into the system through the pipes. Most of the supplied nitrosous gases are passed through the shut-off valve 16 via line 12 to the absorption column 23 where they are absorbed at a lower temperature, for example in the range of 40 to 60 ° C, to form nitric acid. The remainder of the nitrous gases fed via line 11 is passed through a shut-off valve 17 to the reaction vessel 24, where the temperature is maintained above 120 degrees Celsius, for example 120 to 175 ° C, and a pressure of at least MPa, in which, in the presence of nitrous gases, compounds which are catalyst poisons decompose. The amount of nitrous gases fed to both the absorption column 23 and the reaction vessel 24 can be easily controlled by adjusting said shut-off valves 16 and 17. If desired, the nitrous gases to be introduced into the reaction vessel 24 can be absorbed at temperature below 60 ° C in the liquid from the absorption column 23 outside the reaction vessel 24, after which the thus obtained liquid enriched with nitrous gases is only introduced into the reaction vessel 24 so that the reaction vessel 24 may be smaller in this case.
Rovněž je možno přivádět veškeré množství nitrosních plynů do reakční nádoby 24. V tomto případě má množství nitrosních plynů být tak velké, aby se potrubím 12 přivádělo z reakční nádoby 24 do absorpční kolony 23 dostatečně velké množství, aby v absorpční koloně 23 vzniklo dostatečné množství kyseliny dusičné. Plyny neabsorbované v absorpční koloně 23 se z ní odvádějí potrubím 13 přes redukční ventil.It is also possible to feed all of the nitrous gases into the reaction vessel 24. In this case, the amount of nitrous gases should be large enough to feed a sufficient quantity of acid from the reaction vessel 24 to the absorption column 23 through the line 12 to produce sufficient acid in the absorption column 23. nitric. The gases not absorbed in the absorption column 23 are discharged therefrom via line 13 via a pressure reducing valve.
Reakční produkty, které vznikají v reakční nádobě 24, jsou převážně monokarboxylové a dikarboxylové kyseliny, které nejsou katalyzátorovými jedy. Obsah těchto sloučenin v obíhající kapalině zůstává nízký, protože se tyto sločeniny z největší části odstraňují ’s cyklohexanonoximem, odváděným potrubím 5.The reaction products formed in reaction vessel 24 are predominantly monocarboxylic and dicarboxylic acids which are not catalyst poisons. The content of these compounds in the circulating liquid remains low, since these compounds are largely removed by the cyclohexanone oxime discharged via line 5.
Způsob podle vynálezu je blíže objasněn dále uvedeným příkladem.The process according to the invention is illustrated by the following example.
PříkladExample
Při nepřetržité výrobě cyklohexanonoximu, znázorněné schematicky na připojeném výkresu, při níž se jako katalyzátoru v zóně 21 syntézy hydroxylaminu používá paládia na uhlí při obsahu 10 % hmotnostních paládia, má kapalina v potrubí 6, přiváděná v množství 16,7 kg/h, toto složení:In the continuous production of cyclohexanone oxime, shown schematically in the accompanying drawing, in which palladium on carbon at 10% by weight of palladium is used as the catalyst in zone 21 of hydroxylamine synthesis, the liquid in line 6 has a feed rate of 16.7 kg / h. :
Tato kapalina obsahuje jako nečistoty celkem 400 ppm (hmotnostních dílů v miliónu hmotnostních dílů) organických slouče199266 nin, počítáno jako uhlík. Z toho připadáThis liquid contains, as impurities, a total of 400 ppm (parts by weight per million parts by weight) of organic compounds, calculated as carbon. From that it comes
I ppm na cyklohexanonoxim, 17 ppm na cyklohexylamin, 80 ppm na karboxylové kyseliny a 302 ppm na neznámé aminoderiváty.1 ppm on cyclohexanone oxime, 17 ppm on cyclohexylamine, 80 ppm on carboxylic acids and 302 ppm on unknown amino derivatives.
Z proudu této kapaliny se přes regulační ventil 14 přivádí potrubím 9 do absorpční kolony 23 a dále potrubím 10 do reakční nádoby 24 takové množství, jež odpovídá přibližně 6 %, Potrubím 11 se přes ventil 17 přivádí do reakční nádoby 24 a dále pak potrubím 12 do absorpční kolony 23 740 litrů nitrosních plynů za hodinu. Plyn v potrubíFrom the flow of this liquid, via the control valve 14, via the line 9 to the absorption column 23 and then via the line 10 to the reaction vessel 24 an amount of approximately 6% is supplied. absorption columns 23,740 liters of nitrous gases per hour. Gas in the pipe
II je pod tlakem 0,608 až 0,709 MPa a má toto složení:II is under a pressure of 0,608 to 0,709 MPa and has the following composition:
5,2 % objemového NO5.2% by volume NO
5,1 % objemového NOž % objemového O25.1% v / vO2% v / v O2
79,7 % objemového N279.7% N2 by volume
Teplota v reakční nádobě 24 se udržuje zahříváním párou, vedenou v nezakresleném hadu, na přibližně 125 °C, a teplota v absorpční koloně 23 se nezakresleným chladicím zařízením udržuje přibližně na 40 °C.The temperature in the reaction vessel 24 is maintained by heating the steam drawn in a non-drawn coil to about 125 ° C, and the temperature in the absorption column 23 is maintained at about 40 ° C with a non-drawn cooling device.
Tlak v reakční nádobě 24 a v absorpční koloně 23 je v rozmezí 0,608 až 0,709 MPa.The pressure in the reaction vessel 24 and in the absorption column 23 is in the range of 0 to 60 bar.
Odpadní plyn, vypouštěný potrubím 13, má toto složení:The waste gas discharged via line 13 has the following composition:
0,1 % objemovéhoNO0.1 vol% NO
0,005 % objemovéhoN2O0.005% by volume of N2O
6.1 % objemovéhoO26.1% O2 vol
6.2 % objemovéhoH2O6.2% vol
87,6 % objemovéhoN287.6% vol
Kapalina, jež se odvádí z reakční nádoby 24 potrubím 8, má toto složení;The liquid which is discharged from the reaction vessel 24 via line 8 has the following composition;
H2O 23 mol/kgH2O 23 mol / kg
HNO3 6,15 mol/kgHNO3 6.15 mol / kg
НзрО4 1,01 mol/kgНзрО4 1.01 mol / kg
Kromě toho obsahuje tato kapalina 260 ppm organických sloučenin (počítáno jako uhlík); z toho připadá 258 ppm na neškodné karboxylové kyseliny. V této kapalině nelze dokázat přítomnost cyklohexanonoximu a cyklohexylaminu.In addition, the liquid contains 260 ppm of organic compounds (calculated as carbon); of which 258 ppm are harmless carboxylic acids. The presence of cyclohexanone oxime and cyclohexylamine cannot be detected in this liquid.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7405630A NL7405630A (en) | 1974-04-26 | 1974-04-26 | CIRCUIT PROCESS FOR THE PREPARATION OF CYCLOHEXANONOXIME. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS199266B2 true CS199266B2 (en) | 1980-07-31 |
Family
ID=19821235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS752884A CS199266B2 (en) | 1974-04-26 | 1975-04-24 | Process for preparing cyclohexanonoxime |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS50154224A (en) |
| AR (1) | AR202611A1 (en) |
| BE (1) | BE828393A (en) |
| BR (1) | BR7502549A (en) |
| CH (1) | CH609335A5 (en) |
| CS (1) | CS199266B2 (en) |
| DE (1) | DE2518259A1 (en) |
| ES (1) | ES436961A1 (en) |
| FR (1) | FR2268794B1 (en) |
| GB (1) | GB1506437A (en) |
| IT (1) | IT1035465B (en) |
| NL (1) | NL7405630A (en) |
| PL (1) | PL94769B1 (en) |
| RO (1) | RO73094A (en) |
| SU (1) | SU586838A3 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60138025D1 (en) | 2000-06-05 | 2009-04-30 | Dsm Ip Assets Bv | PROCESS FOR THE PREPARATION OF CYCLOHEXANONEOXIM |
| AU2001264408A1 (en) * | 2000-06-05 | 2001-12-17 | Dsm N.V. | Process for the production of cyclohexanone oxime |
| ATE322461T1 (en) * | 2001-12-04 | 2006-04-15 | Dsm Ip Assets Bv | METHOD FOR TREATING A PHOSPHATE SALT AND AQUEOUS MEDIUM CONTAINING ORGANIC COMPOUNDS |
-
1974
- 1974-04-26 NL NL7405630A patent/NL7405630A/en not_active Application Discontinuation
-
1975
- 1975-04-22 GB GB1666/75A patent/GB1506437A/en not_active Expired
- 1975-04-24 JP JP50050167A patent/JPS50154224A/ja active Pending
- 1975-04-24 DE DE19752518259 patent/DE2518259A1/en active Pending
- 1975-04-24 CS CS752884A patent/CS199266B2/en unknown
- 1975-04-24 SU SU752126766A patent/SU586838A3/en active
- 1975-04-24 IT IT49299/75A patent/IT1035465B/en active
- 1975-04-24 FR FR7512794A patent/FR2268794B1/fr not_active Expired
- 1975-04-25 BE BE155775A patent/BE828393A/en unknown
- 1975-04-25 BR BR3233/75A patent/BR7502549A/en unknown
- 1975-04-25 ES ES436961A patent/ES436961A1/en not_active Expired
- 1975-04-25 PL PL1975179927A patent/PL94769B1/en unknown
- 1975-04-25 CH CH530775A patent/CH609335A5/en not_active IP Right Cessation
- 1975-04-25 RO RO7582088A patent/RO73094A/en unknown
- 1975-04-28 AR AR258525A patent/AR202611A1/en active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO73094A (en) | 1982-02-26 |
| IT1035465B (en) | 1979-10-20 |
| BE828393A (en) | 1975-10-27 |
| AR202611A1 (en) | 1975-06-24 |
| DE2518259A1 (en) | 1975-11-06 |
| JPS50154224A (en) | 1975-12-12 |
| FR2268794A1 (en) | 1975-11-21 |
| GB1506437A (en) | 1978-04-05 |
| NL7405630A (en) | 1975-10-28 |
| PL94769B1 (en) | 1977-08-31 |
| SU586838A3 (en) | 1977-12-30 |
| BR7502549A (en) | 1976-03-03 |
| CH609335A5 (en) | 1979-02-28 |
| ES436961A1 (en) | 1976-12-01 |
| FR2268794B1 (en) | 1979-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101315093B1 (en) | Method for reducing the nitrogen oxide concentration in gases | |
| US7393512B2 (en) | Denitrification method | |
| CA2769236C (en) | Process and apparatus for recovering ammonia from a gas stream | |
| US3453071A (en) | Nitrogen oxide conversion | |
| US4973457A (en) | Method for the reduction of nitrogen oxide | |
| US3997607A (en) | Recycling process for the preparation of cyclohexanone oxime | |
| EP1303480B1 (en) | Process for the production of cyclohexanone oxime | |
| CS199266B2 (en) | Process for preparing cyclohexanonoxime | |
| US3701809A (en) | Cyclic process for the preparation of an oxime from a hydroxylammonium salt solution | |
| EP1299353B1 (en) | Process for the preparation of cyclohexanone oxime | |
| EP1301468B1 (en) | Process for the production of cyclohexanone oxime | |
| US3641150A (en) | Cyclic process for the preparation of an oxime from a hydroxylammonium salt solution | |
| US5364609A (en) | Process for the preparation and processing of a hydroxylammonium salt solution | |
| JP4138659B2 (en) | Process for treating aqueous media containing cyclohexanone oxime and cyclohexanone | |
| US4045540A (en) | Process for the synthesis of ammonium nitrite | |
| US3948988A (en) | Cyclic process for preparing and working up a hydroxylammonium salt solution | |
| US4233279A (en) | Process for the synthesis of ammonium nitrite | |
| US20210229035A1 (en) | Method for removing nitrogen oxides from a gas | |
| US4276277A (en) | Manufacture of concentrated nitric acid | |
| US3655760A (en) | Cyclic process for the preparation of an oxime from a hydroxylammonium salt solution | |
| US3514254A (en) | Process for preparing a solution containing hydroxylammonium salt | |
| US1433969A (en) | Process of treating gas mixtures containing nitrogen oxides | |
| US5030436A (en) | Spent acid purification process | |
| EP0026957A1 (en) | Cyclic process for the preparation and processing of a hydroxylammonium salt solution | |
| Singh et al. | Overview of Production of Nitric Acid |