CS199216B2 - Insecticide and acaricide and method of producing active ingredient - Google Patents

Insecticide and acaricide and method of producing active ingredient Download PDF

Info

Publication number
CS199216B2
CS199216B2 CS785379A CS537978A CS199216B2 CS 199216 B2 CS199216 B2 CS 199216B2 CS 785379 A CS785379 A CS 785379A CS 537978 A CS537978 A CS 537978A CS 199216 B2 CS199216 B2 CS 199216B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
cyclopropyl
ester
hydroxypyrimidine
active ingredient
ethyl
Prior art date
Application number
CS785379A
Other languages
English (en)
Inventor
Fritz Maurer
Ingeborg Hammann
Wolfgang Behrenz
Wilhelm Stendel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS199216B2 publication Critical patent/CS199216B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing carboxylic groups or thio analogues thereof, directly attached by the carbon atom to a cycloaliphatic ring; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Vynález se týká insekticidního a akaricidního prostředku, který obsahuje jako· účinnou ' složku nový cyklopropylsubstltuovaný pyrimidln-4-ylester, popřípadě -esteramid (thiono) (thiol) fosforečné nebo -fosfonové kyseliny. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových insekticidně a akaricidně účinných látek. '
Je již známo, že O,O-dialkyl-O-pyrimidinylestery thionofosforečné kyseliny, například O,O-dimethyllO- -2-ethyl-4-ethoxypyrimidin-6-yl) ester, popřípadě O,O-diethyl-O-(-isopropyl-4-methylpyrimidin-6-y 1) ester thionofosforečné kyseliny, mají insekticidní a 'akarlcídní vlastnosti (srov. americké patentové spisy č. 2 754 243 a 3 862 188).
Nyní bylo zjištěno, že nové cyklopropylsubstituované pyrímidin-4-ylestery, popřípadě -esteramidy (thiono) (thiol) fosforečné nebo -fosfonové kyseliny obecného vzorce I,
(I) v němž znamená
R alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
R1 alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až '6 atomy uhlíku, monoalkylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,
R2 alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
R3 vodík,' halogen nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a
X kyslík nebo síru, mají výtečný insekticidní a . akaricidní účinek a mohou se proto používat jako' účinné složky insekticidního a akaricidního ' prostředku.
Dále bylo zjištěno, že je možno připravit estery nebo esteramidy cyklopropylsubstituovaných derivátů pyrimidin-4-yl(thiono)(thiol)-fosforečných kyselin, popřípaděfosfonových kyselin, ' jestliže se působí ' na esterhalogenidy, popřípadě na esteramidhaligenidy (thiono) (thiol)fosforečných kyselin, popřípadě -fosfonových kyselin obecného vzorce II,
X OR lil/ halogen—P . (II) \
R1 kde
R, R1 а X mají výše uvedené významy a halogen znamená s výhodou chlor,
2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidinovým derivátem obecného· vzorce III,
OH
W kde
R2 a R3 mají výše uvedené významy, popřípadě za přítomnosti činidla vážícího ky4 seliny nebo popřípadě ve formě soli alkalického kovu, kovu alkalických zemin nebo soli amoniové, popřípadě za přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla.
S překvapením se vyznačují estery, popřípadě esteramidy cyklopropylderivátů pyrimidln-4-yl(thiono) (thiol)fošforečných nebo -fosfonových kyselin podle tohoto vynálezu lepšími insekticidními a akaricidními účinky než známé estery pyrimidin-6-ylthionofosforečných kyselin obdobných konstitucí a podobného účinku. Představují tedy sloučeniny podle tohoto vynálezu skutečné obohacení stavu techniky a pokrok.
POužije-Ii se například jako výchozí látka chlorid O-ethyl-3-n-propylesteru kyseliny thionothiolfosforečné a dále 2-cyklopropyl-5’methyl-6-isopropyloxy-4-hydroxypyrimidin, pak je možno vyjádřit reakční průběh tímto schématem:
i
kyseliny росл
Používané výchozí sloučeniny jsou obecně definovány obecnými vzorci II а III; s výhodou přitom znamenají:
R přímé nebo větvené alkylové řetězce s 1 až 6, zvláště s 1 až 4 atomy uhlíku,
R1 přímé nebo větvené alkylové, popřípadě alkoxylové skupiny, alkylthioskupiny nebo monoalkylaminoskupiny s 1 až 6, zvláště s 1 až 4 atomy uhlíku v každém alkylovém zbytku, nebo fenylový zbytek,
R2 přímé nebo větvené alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, zvláště s 1 až 4 atomy uhlíku, ,
R3 vodík, chlor, brom nebo přímou nebo větvenou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, zvláště methylovou nebo ethylovou skupinu,, a
X síru.
Halogenidy esterů, popřípadě esteramidů kyselin (thiono) (thiol)fosforečných, popřípadě fosfonovaných obecného vzorce II jsou známé látky á podle postupů popsaných v literatuře je možno tyto látky i dobře připravit.
Jako příklady jednotlivých sloučenin této skupiny je možno jmenovat:
chlorid O,O-dimethylesteru, 0,0-diethyiesteru, O,0-di-n-propylesteru, 0,0-dí-isoprópylesteru, O,O-di-n-butylesteru, O,O-di-isobutylesteru, O,O-di-sek.butylesteru, O-methyl-O-ethylesteru, O-methyl-O-n-propylesteru, O-methyl-O-isopropylesteru, O-methyl-O-n-butylesteru, O-methyl-O-isobutylesteru, O-methyl-O-sek.butylesteru, O-ethyl-O-n-propylesteru, O-ethyl-O-isopropylesteru, O-ethyl-O-n-butylesteru, O-ethyl-O-sek.butylesteru, O-ethyl-O-isobutylesteru. . O-n-propyl-Obutylestru, popřípadě O-isopropyl-O-butylesteru kyseliny fosforečné, a odpovídající sirné obdoby, dále chlorid O,S-dimethylesteru, O-S-diethylesteru, O,S-di-n-propylesteru, 0,S-diisopropylesteru, O,S-di-n-butylesteru, 0,S-diisobutylesteru,' O-ethyl-S-n-propylesteru, O-ethyl-S-isopropylesteru, O-ethyl-S-n-butylesteru, O-ethyl-S-sek.butylesteru,
O-n-propyl-S-ethylesteru, O-n-propyl-S-isopropylesteru, O-n-butyl-S-n-propylesteru a O-sek.butyl-S-ethylesteru kyseliny thiolfosforečné a odpovídající sirné obdoby, dále,chlorid O-methylesteru,
O-ethylesteru, 0-n-prOpylesteru, O-isoproplesteru, O-n-butylesteru, O-isobutylester.u, popřípadě O-sek.butylesteru kyseliny methanfosfonové, popřípadě ethanfosfonové, n-propanfosfonové, isopropanfosfonvé, sek.butanfosfonové, popřípadě fenylfosfonové a odpovídající sirné obdoby, a chlorid Ο,Ν-dimethylmonOesteramidu, O-methyl-N-ethylmonoesteramidu, O-methyl-N-n-propylesteramidu, O-methyl-N-isopropylesteramidu, O-ethyl-N-methylesteramidu, O,N-diethylmonoesteramidu, O-ethyl-N-n-propylmonpesteraimdu, O-ethyl-N-isopropylmonoesteramidu, O-n-propyl-N-methylmonoesteramidu, O-n-propyl-N-ethylmonoesteramidu, O,N-di-n-propylmonoesteramidu, O-n-propyl-N-isopropylmonoesteramidu, O-isopropyl-N-methylesteramidu, 0-isopropyl-N-ethylmonoesteramidu, □-isopropyl-N-n-propylmonoesteramidu, 0,N-diis3propylmonoesteramidu, O-n-butyl-N-methylmonoesteramidu, O-n-butyl-N-ethylmonoesteramidu, O-n-butyl-N-n-propýlmonoesteramidu, O-n-butyl-N-isopropylmonoesteramidu, O-isobutyl-N-methylmonoesteramidu, O-isobutyl-N-ethylmonoésteramidu, O-isobutyl-N-n-propylmonoesteramidu, O-isobutyl-N-isopropylmonoesteramidu, O-sek.butyl-N-methylmonoesteramidu, 0-sek.butyl-N:ethylmonoesteramidu, O-sek.butyl-N-n-propylmonoesťeramidu a O-sek.butyl-N-isopropylmonoesteramidu kyseliny fosforečné a odpovídající sirné obdoby.
2-Cyklopropyl-4-hydroxypyrimidinové deriváty obecného vzorce III, které se používají rovněž jako výchozí látky, se mohou připravovat podle postupů, které jsou z literatury známé, například tak, že se alkylu je 2-cyklopropyl-4,6-dihydroxypyrimidin, například působením dimethylsulfátu, a popřípadě sé získaný produkt halogenuje, například bromem.
Jako příklady je možno jmenovat:
61methoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin,
6-ethoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin,
6-n-propo,xy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin,
6-isopropoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin,
6-n-butoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin,
6-sek.butoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrlmidin,
6-isobutoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin a
6-terc.butoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxy· pyrimidin, dále
5-chlor-6-methoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin, 5-chlor-6-eťhoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin,
5-c.hlor-6-n-propoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin,
5-chlór-6-isopropoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin,
5-chlor-6,-n-butoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin,
5-chlor-6-sek.butoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin,
5-chlor-6-isobutoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin a
5-chlor-6-terc.butoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin, dále
5-brom-6-methoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidm,
5-brom-6-ethoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin,
5-brom-6-n-propoxy-2-cykIopropyl-4-hydroxypyrimidin,
5-brom-6-isopropoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin,
5-brom-6-n-butoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin,
5-brom-6-sek.butoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin,
5-brom-6-isobutoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin a
5-brom-6-terc.butoxy-2-cyklopropyl-4-!hydroxypyrimidin, dále.
5-meíhyl-6-metho>xy-2-cyk]opropyl-4-hydroxypyrimidin,
5-methyl-6-ethoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin,
5-methyl-6-n-propoxy-4-hydroxy-2-cyklopropylpyrimidin,
5-methyl-6-isoprop3xy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidm,
5-methyl-6-n-butoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin,
5-methy l-6-sek.butoxy-2-cyklopropyl-4 hydroxypyrimidin,
5-methyl-6-isobutO'xy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin a
5-methyl-6-terc.butoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin, dále
5-éthyl-6-rnethoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin, 5-eťhyl-6-ethoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin,
5-ethyl-6-n-propoxy-2-cyklopropyl-
-4-hydroxypyrimldin, 5-ethyl-6-isopropoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin, 5-ethyl-6-n-butbxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin, 5-ethyl-6-sek.butoxy-2-cyklopropýl-4-hydiOxypyrimidin, 5-ethyl-6-lsobutoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimldin a 5-ethyl-6-terc.butoxy-2-cyklopropyl-4-hydroxypyrimidin.
Postup přípravy sloučenin podle tohoto vynálezu se provádí s výhodou za spolupoužití vhodného rozpouštědla nebo zřeďovadla. V úvahu přicházejí prakticky všechna inertní organická rozpouštědla, a sem patří hlavně alifatické a aromatické uhlovodíky, popřípadě jejich chlorované deriváty, jako je benzen, toluen, xylen, benzin, methylenchlorid, chloroform, chlorid uhličitý, chlorbenzen nebo látky ze skupiny etherů, jako je například diethylether a dibutylether, dioxan, posléze ketony, jato je například aceton, methylethylketon, methylisopropylketon a methylisobutylketon, kromě toho také nitrily, jako je acetonitril a propionitril.
Jako látky vážící kyseliny se mohou použít obvyklá činidla tohoto typu. Zvláště se osvědčily uhličitany a alkoxidy kovů, jako je uhličitan sodný a draselný, natriumrnethoxid, kaliummethoxid, natriumethoxid a kaliummethoxid, posléze ještě alifatické, aromatické nebo heterocyklické aminy, například triethylamin, trlmethylamín, dimethylbenzylamin a pyridin.
Reakční teplotu je možno obměňovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje za teploty mezi 0 až 100 °C, s výhodou při 20 až 60 qC.
Obvykle se reakce podle vynálezu provádí za normálního: tlaku.
Při provádění postupu se používají obvykle výchozí látky v ekvivalentních poměrech. Nadbytek jedné nebo druhé z reakčních složek nepřináší s sebou žádné podstatnější výhody. Reakční složky se obvykle smíchají s jedním z výše uvedených rozpouštědel za přítomnosti látky vážící kyseliny a reakční směs se míchá za zvýšené teploty jednu nebo několik hodin, čímž se reakce dokončí. Potom se přidá к reakční směsi organické rozpouštědlo, například toluen, a organická fáze se zpracuje obvyklým způsobem, obvykle promytím, vysušením a oddestllováním rozpouštědla.
Nové sloučeniny se vylučují často ve formě olejů, které není možno ponejvíce destilovat bez rozkladu, ale delším zahříváním na mírně zvýšenou teplotu za sníženého tlaku je možno zbavit tyto sloučeniny posledních podílů těkavých látek, a tímto způsobem je možno reakční produkty čistit. К jejich charakterizování se používá index lomu. Některé ze sloučenin se vylučují v krystalické formě a jsou pak charakterizovány teplotou tání.
Jak to zde již bylo vícekrát uvedeno, vyznačují se estery, popřípadě esteramidy cyklopropylsubstituovaných pyrímídín-4-yl(thiono) (thiol )f osf orečných nebo - fosfopových kyselin vynikajícími insekticidníml a akaricidními účinky. Vyznačují se účinkem proti rostliným škůdcům, hygienickým škůdcům zásob a jsou použitelné i na úseku lékařství a zvěrolékařství. Pří nepatrné fytotoxicttě se vyznačují dobrým účinkem jak proti sajícím, tak i proti kousajícím hmyzům a sviluškám.
Z uvedených důvodů je možno sloučeniny podle vynálezu použít s úspěchem při ochraně rostlin, jakož i na úseku hygieny, ochrany zásob a zvěrolékařství, i jato prostředky к potírání Škůdců.
Účinné látky se hodí při dobré snášenlivosti rostlinami a při nepatrné toxicitě pro teplokrevné jedince к potírání škůdců, zvláště hmyzu a svilušek, Jak se lze s nimi setkat v hospodářství, lesích, při ochraně zásob i materiálů, jakož i na sektoru hygieny. Vyznačují se účinností proti normálně sensibilním a resistentním druhům, a to ve všech nebo 1 v jednotlivých stadiích.
К výše zmíněným škůdcům patří:
z řádu stejnonnožců (Isopoda) například stínka zední (Oniscus asellus), svinka obecná (Armadillidlum vulgare), stínka obecná (Porcellio scaber);
z řádu mnohonožek (Dlplopoda) například mnohonožka slepá (Blanilus guttulatus);
z řádu stonožek (Chilopoda) například zemivka (Geophilus carpophagus), dále Šcutigera spec.;
z řádu stonoženek (Symphyla) například stonoženka bílá (Scutigerela lmmaculata);
z řádu šupinušek (Thysanura) například rybenka domácí (Lepisma saccharina);
z řádu chvostoskoků (Collembola) například larvěnka obecná (Onychiurus armatus);
z řádu rovnokřídlých (Orthoptera) například šváb obecný (Blata orientalis), šváb americký (Periplaneta amerlcana), dále Leucophaea maderae, rus domácí (Blatella germanica), dále Acheta domesticus, krtonožka (Gryllotalpa sp.), saranče stěhovavá (Locusta migratorla migratoriodes), dále Melanoplus dlfferentialis a saranče pustinná (Schistocerce gregaria);
z řádu škvorů (Dermaptera) škvor obecný (Forficula auricularia);
z řádu všekazů (Isqptera) všekaz (Réticulítermes sp.);
z řádu vší (Anoplura) mšlčka (Phylloxera vastatrix), dutilka (Pempigus sp.), veš lidská (Pedlculus humanus),, veš (Haematopínus sp.), další veš (Linognathus sp.);
z řádu všenek (Mallophaga) například
všenka (Trichodectes sp.), dále Damalinea sp·;
z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera) například třásněnka hnědonohá (Hercinothrips femoralis), třásněnka zahradní (Thrips tabaci);
z řádu ploštic (Heteroptera) například Eurygaster sp, Dysdercus intermedius, sítěnka řepná (Piesma quadrata), štěnice domácí. (Cimex lectularius), dále Rhodnius prolixus a Triatoma sp.;
z řádu stejnokřídlých (Homoptera) molice (Apeurodes brassicae), Bemisia tabaci, molice skleníková (Trialeurodes vaporariorum, mšice (Aphis gossipii), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice maková (Dolaris fabae), mšice jabloňová (Dolaris pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigenrum), mšice (Hyalopterus arundinis), ky jatka ovesná (Macrosiphum avenae), mšice (Myzus sp.), mšice chmelová (Phorodon hunuli), mšice střemchová (Rhopalosiphum padi), pidikří-. sek (Empoasca sp.), křísek (Euscelis bilobatus), dále Nephotettix cincticeps, Lecaníum corni, puklice (Saíssetia oleae), Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, štítěnka břečťanová (Asplditus hederae), červec (Pseudococcus sp.), a mera (Psylla sp.);
z řádu motýlů (Lepidoptera) například Pectinophora gossypiella, píďalka tmavoskrvnáč (Bupalus piniarius), Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancardella),
Hyponomeuta padella, předivka polní (Plutella maculipennis), bouroVec prsténčití (Malacosoma neustrla), bekyně pižmová (Euproctis chrysorrhoae), bekyně (Lymantria),
Bucculatrix thurberiella, listovníček (Phyllocnistls cltrella), osenice (Agrotis sp.), osenice (Euxoa sp.),
Feltia sp, můrka (Earias insulans), šedavka (Heliothis sp.), Laphygma exigua, můra zelná (Mamestra brassicae), můra sosnokaz (Panolis flammea), Prodeina litura, Spodoptera sp, Trichoplusia ni,
Carpocapsa pomonella, bělásek (Pieris sp.), Chilo sp, zaviječ kukuřičný (Pyrausta nubicalis), zaviječ (Ephestia kuehniella), zaviječ voskový (Galleria mellonella), obaleč (Cacoecia podana),
Capua reticulana, Choristoneura fumiferans, Clysia ambiguella, Honiona magnanima, obaleč dubový (Tortrix viridana);
z řádu brouků (Coleoptera) červotoč proužkový (Anobium punctatum), Rhizopterartha dominica, Bruchidius obtecíus, zrnokaz (Acantoscelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agelastica alni), Leptinotarsa decemlineata, mandelinka řeřišnicová (Phaedon cochleariae),
Diabrotica sp,
Psyllioides chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria sp, lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensis), květopas {Anthonomus sp.),
Sitophilus sp, lalokonosec rýhovaný (Otiorrhynchus sulcatus),
Cosmopolites sordidus, krytonosec šešulový (Ceuthorrhynchus assi mílis),
Hypera postica, kožojed (Dermestes sp.),
Trogoderma sp, rušník (Anthrenus sp.), kožojed (Attagenus sp.), hrbohlav (Lyctus sp.), blýskáček řepkový (Meligethes aeneus), vrtavec (Ptinus sp.), vrtavec plstnatý (Niptus hololeucus), Gibbium psylloides, potemník (Tribolium sp.), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík (Agriotes sp.),
Conoderus sp, chroust obecný (Melolontha melolontha), chroustek letní (Amphimallon solstitialls, Costelytra zealandica;
z řádu blanokřídlých (Hymenoptera) hřebenule (Diprion sp.), pilatka (Hoplocampa sp.), mravenec (Lasiussp.), Monomorium pharaonis, sršeň (Vespa sp.);
z řádu dvoukřídlých (Diptera) komár (Aedes sp.), anofeles (Anopheles sp.J, komár (Culex sp.), octomilka obecná (Drosophila melanogaster), moucha (Musea sp.), slunilka (Fanniasp.j, bzučivka obecná (Callíphora erythrocephala), bzučivka (Lucilia sp.), Chrysomyia sp, Cuterebra sp, Gastrophilus sp, Hyppobosca sp, bodalka (Stomoxes sp.), střeček (Oestrus sp.), střeček (Hypoderma sp.J, ovád (Tabanus sp.), Tannia sp, muchnice zahradní (Bibio hortulanus], bzunka ječná (Osclnella frit),
Phorbia sp., květilka, řepná (Pegomyla hyoscyami), vrtule ovocná (Ceratiti-s capitata).,
Dacus oleae, tiplice bahenní (Típala palu dosa);
z řádu Slphonaptera například blecha morová (Aphis cheopis], blecha (S Ceratophyllus sp.);
z řádu Arachnida. například Scorpio maurus .. a snovačka. (Latrodectus mactans);
z řádu roztočů (Acarina) například zákožka svrabová (Abarus širo·), klíšťák (Argas sp.),
Ornithodoros sp., čmelík kuří (Dermanyssus gailinae, vlnovník rybízový (Eriophyes ribís), Phyllocoptruta oleivora, klíšť (Boophilus sp.), piják (Rhlpicephalus sp.), piják ' (Ambly-omma sp.),
Hyalomma. sp., klíště (Ixodes sp.), prašivka (Psoroptes sp.), strupovka (Chorioptes sp.), Sarcoptes sp., roztočík (Tarsonemus sp.), sviluška rybízová (Bryobia praetiosa), Panonychus sp., sviluška (Tetranychus sp.).
Účinné látky se mohou · zpracovávat · do formy obvyklých přípravků, jako jsou roztoky, emulse, postřikové prášky, suspense, prášky, rozprašovací prostředky, pěny, pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, suspensní a emulsní koncentráty, prášky k ošetření satby, přírodní 1 synthetické látky, impregnované účinnou složkou, velmi · jemné prášky v kapsli · z · polymerních hmot i v zakapslené formě pro satbu, dále se· mohou upravovat do formy přípravků se spalovacími základy, jako jsou kouřové patrony, dávky nebo spirály, jakož i přípravky pro zamlžení za studená i za tepla.
Uvedené přípravky se mohou vyrábět obvyklými postupy, jako je smíchání účinné látky . s nosičem nebo ředidlem, rovněž za použití kapalných rozpouštědel, nebo zkapalněných plynů, komprimovaných pod tlakem, a/nebo s pevnými nosiči, popřípadě za použití povrchově aktivních látek, tedy emulgátorů a/nebo dispersních činidel a/nebo pěnicích látek. . V případě použití vody jako ředidla se mohou spolupoužít také organická rozpouštědla jako pomocná rozpouštědla, a z těchto· přicházejí v úvahu hlavně: aromatické látky, jako· xylen, toluen nebo· alkylované homology naftalenu, chlorované deriváty aromatických nebo· alifatických uhlovodíků, jako je chlorbenzen a podobné látky, chlorethylen nebo methylenchlorid. Mohou · se používat i alifatické. uhlovodíky, jato je cyklohexan, nebo parafiny, například frakce z ropy, alkoholy, jako· je· butanol nebo glykol, jakož 1 jejich. odpovídající ethery a estery, dále ketony,· jako je aceton, methyl ethylketon, methylisobutylketon nebo· cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako· je dimethylformamld a dimethylsulfoxid, dále voda. Zkapalněnými plyny, použitými jako ředidlo nebo nosič, jsou míněny takové kapaliny, které se mění za normálního tlaku · a za normální teploty na plyny, jako jsou například aerosolové vypuzovací plyny, jako jsou halogenované deriváty uhlovodíků a dále butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosiče přicházejí v · úvahu přírodní minerální moučky, jako je kaolin, infusoriové hlíny, křída, křemen, atapulgit, montmoríllonit, .jakož i synthetické anorganické semleté hmoty, jako · je vysoce dispergovaná kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Z pevných nosičů se · k použití pro granuláty hodí rozdrcené a frakcionované přírodní minerály, jako je · vápenec, mramor, pemza, ' sepiolith, dolomit, · jakož i synthetické granuláty z anorganických a organických mouček, jakož i granuláty · z organických materiálů, jako jsou piliny, odpad z kokosových ořechů, kukuřice a tabákových stvolů; jako emulgátory - a/nebo činidla způsobující tvorbu pěny se hodí neiontové · nebo aniontové emulgátory, · jako jsou estery kondensačních produktů polyoxyethylenu s alifatickými kyselinami, ethery kondensačních produktů polyoxyethylenu s alifatickými alkoholy, například alkylarylpolyglykolethery, alkylsulfonáty, · alkylsulfáty, arylsulfonáty, jakož i hydrolysáty z z bílkovin. Z dispersních činidel „ jsou vhodné například odpadní louh, obsahující ligninsulfonovou kyselinu, a methylcelulosa.
V přípravcích mohou být pojivá, jako· je karboxymethylcelulosa, přírodní a synthetické práškovité, zrněné nebo latexovité polymery, například arabská guma, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Mohou se současně v přípravcích použít i· barviva, jako jsou anorganické · pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý, berlínská modř, a organická barviva, jako· jsou alizarinová a· · ftalocyaninová s azo-kovovou složkou, dále stopové Výživné · látky, jako jsou soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Přípravky obsahují obecně mezi · 0,1 až 95 · % hmotnost, účinné látky, s výhodou mezi 0,5 až 90%.,
Účinné látky podle vynálezu se · používají ve formě obchodně dostupných přípravků a/nebo aplikačních forem, které se připravují z těchto přípravků.
Obsah účinné látky v aplikační formě připravené z obvyklého· obchodního přípravku může kolísat v . širokém · rozmezí. Koncentrace účinné složky se v aplikované formě přípravku pohybuje v rozmezí 0,0000001 až 100 procent hmot, účinné složky, s výhodou pak v rozmezí 0,01 až 10 · ·% hmotnostních.
Použití se řídí podle . druhu . · · aplikované formy přípravku.
Při použití proti Škůdcům na úseku hygle19-9 216 ny a proti škůdcům zásob se vyznačují sloučeniny podle vynálezu vynikající dodatečnou . účinností na dřevo i půdu, jakož i dobrou stálostí v alkalickém prostředí v případě vápněných podkladů.
Ve zvěrolékařství se používají účinné látky podle vynálezu · známým způsobem, jako například orálně ve formě například tabletek, · kapslí, nápojů, granulátů, při dermální aplikaci · například máčením, postřikem, politím a poprášením · pomocí pudru; parenterální podávání je možné například injekcemi.
Příklad A «I
Test na larvy mandelinky
Rozpouštědlo: 3 hmotnostní -díly acetonu, emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru.
Při přípravě vhodného· přípravku účinné látky se smíchá 1 · hmotnostní - díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci..
Přípravkem s -obsahem účinné látky se postříkají listy brukve zelné (Brassica oleracea) do· vlhkosti kapiček a osadí se potom · larvami mandelinky řeřišnicové (Phaedon couchleariae).
Po určité době · se vyhodnotí -stupeň uhynutí larev v ·%. Při tomto testu se vyznačují například -sloučeniny podle příkladů 1, 3, 6, 9 a · 14 vynikající účinností, která je zřetelně vyšší ve srovnání s účinkem známých . látek.
Příklad B
Test za · použití resistentního kmene svilušky
Rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu, emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru • Při přípravě vhodného· přípravku s obsahem účinné látky · se smíchá 1 hmotnostní díl · účinné látky s výše uvedeným množstvím rozpouštědla a s uvedeným · množstvím' emulgátoru a koncentrát se zředí vodou až na · požadovanou koncentraci.
Za použití přípravku s obsahem účinné látky se postříkají rostlinky fazole · (Phaseolus vulgaris), které jsou silně ' napadeny sviluškou snovací · nebo sviluškou kopřivovou (Tetranychus urticae) ve všech vývojových stadiích.
Po určité době se vyhodnotí uhynutí parasita v · %. Při tomto testu ·se vyznačují například sloučeniny z příkladů 2, 3, 4 a 5 vynikající účinností, přičemž tato· účinnnost je podstatně vyšší ve srovnání s účinností sloučenin vůbec dosud známých.
Pr íkladC
Test LDioo z
Testovaný organismus: Sitophilus granarius, rozpouštědlo·: aceton.
hmotnostní díly účinné látky ee rozpustí v · 1000 objemových dílech rozpouštědla a takto získaný roztok se ředí dalším· rozpouštědlem až na požadovanou · koncentrací.
Do‘ Petriho misky se odpipetu je 2,5 ml roztoku účinné látky; na dně Petriho misky je filtrační papír o průměru asi 9,5 cm a Petriho miska zůstane tak dlouho otevřena, až rozpouštědlo dokonale · vytěká. Podle koncentrace účinné látky v roztoku je množství účinné látky na m2 filtračního papíru různě vysoké. Potom se vnes asi 25 testovaných zvířátek do Petriho misky a ta se přikryje skleněným krytem.
Stav testovaných zvířat · še kontroluje 3 dny po · nasazení pokusu. Vyhodnoty · se uhynutí v %..
Při tomto testu se vyznačují · například sloučeniny z příkladů · 1, 2, 3 · a 4 vynikajícím účinkem, který je značně vyšší, než je účinek dosud známý u sloučenin tohoto typu.
P ř í lk 1 a d · D
Test za použití parasitujících larev mouchy bzučivky
Emulgátor: 80 hmotnostních dílů Cremonboru EL.
e
Při přípravě vhodné · komposice s obsahem účinné látky se· smíchá 20 hmotnostních dílů té nebo · oné aktivní · látky s · uvedeným množstvím emulgátoru a získaná směs se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Asi 20 larev mouchy bzučivky (Lucili-a čupřina) se vsune do testovací zkumavky odpovídající velikosti s vatovou zátkou; tamže je asi 3 ml · 20%· suspense vaječného žloutku· ve vodě. Na tuto suspensi vaječného žloutku se nanese 0,5 ml přípravku s obsahem účinné látky a . za 24 hodin . se vyhodnotí v procentech stupeň uhynutí.
Při tomto· testu se vyznačují například sloučeniny z příkladů 1 až 7, 9 a 11 vynikajícím účinkem.
Příklad · E
Test s dospělými parasity klíště (Boophilus microplus)
Rozpouštědlo: · alkylarylpolyglykolether (Cremophťo)
Při přípravě vhodné komposice s obsahem účinné látky se smíchá odpovídající aktivní složka s uvedeným rozpouštědlem v poměru
1:2a potom se zředí připravený koncentrát vodou na požadovanou koncentraci.
dospělých klíšťů (Boophilus mlcroplus, resistentní) se ponoří na ' 1 minutu do testovaného přípravku s obsahem' účinné látky a po přenesení do pohárku z umělé hmoty a po' uchování v ' klimatisovaném prostředí se vyhodnotí v % stupeň usmrcení.
Při ' tomto testu · se vyznačuje například sloučenina podle příkladu 4 vynikajícím účinkem.
Příklady přípravy t
Příklad 1
ridu O,Ó-dimethylósteru kyseliny thionofosforečné se míchá v prostředí 300 ml acetonitrilu 4 hodiny na teplotu 50 °C. Po ochlazení ' na teplotu místnosti se ' reakční 'směs po přidání 400 ml toluenu protřepává dvakrát za použití '300 ml vody, organická fáze se ' oddělí, vysuší se síranem --sodným a po filtraci se rozpouštědlo oddestiluje ve vakuu. Destilací zbytku se získá 22,6 g (78 % ' teorie) O,O--dimeťťiyyesteru kyseliny O-2-cyklopropyl-6-methoxypyrimidin-4-yl-thionofosforečné ve' formě žlutého oleje o ' indexu lomu nD23 = 1,5441.
Obdobně ' podle . postupu popsaného v příkladu 1 je možno připravit tyto ' dále uvedené sloučeniny obecného· ' vzorce I.
A
Směs 16,6 g (0,1 mol) 2-cyklopropyl-4-hydroxy-6-methoxypyrimidlnu, 20,7 ' g (0,15 mol) uhličitanu draselného a 16 g (0,1 mol) chloÍD
Příklad č. R R1 R2. R5 X Výtěžek Fyz. chem. údaje, (% teorie) Index lomu; t.t. °C taiúoicocxiOCMrwcccúOH txOtxtxtxCOlOCOCOlOCOtxOO
tx 00 Ш tx ωΟωωωωωωωωωχοωωοωο
Ift ΙΛ 1Л Ю
Й Й Й b- r- b.
ΗτΗΗΗΗΗΗΗΗΗΝΜΝ ’Ф ΙΩ СО CM CM CM CM
2-Cyklopropyl-4-hydroxypyrimidinové deriváty, které se používají jako výchozí sloučeniny, se mohou připravovat například takto:
Příklad a )
OH
К roztoku 76 g (0,5 mol) 2-cyklopropyl-4,6-dihydroxypyrimldlnu v 250 ml 2 N roztoku hydroxidu sodného se přikapává za teploty 50°C 76 g (0,6 mo) dlmethylsulfátu. Současným přidáváním 2 N roztoku hydroPříklad R2 xldu sodného se hodnota pH reakčního roztoku udržuje v rozmezí 8 až 8,2 a potom se reakční směs míchá za další kontroly pH při 50 °C ještě 2 hodiny. Po ochlazení na 0°C se odsaje vyloučený produkt a získá se tím 33 g (40 o/o teorie) 2-cyklopropyl-4-hydroxy-6-methoxypyrlmidinu ve formě bezbarvých krystalů o t. t. 186 °C.
Obdobným způsobem je možno připravit tyto dále uvedené sloučeniny obecného vzorce III.
R5 Výtěžek t. t. °C (% teorie)
b) ,СНз СНз 73 199
c) CžH5 Η 62 158
d) СНз Cl
e) СНз C2H5
f) СзНг-П Η
S) C3H7-ÍSO Η
h) C2H5 C2H5
К roztoku 12,4 g (0,075 mol) 2-cyklopropyl-4-hydroxy-6-methoxypyrImidlnu v 100 ml methylenchloridu se za teploty místnosti přidává 12 g (0,075 mol) bromu. Reakční směs se míchá ještě hodinu za teploty místnosti, promyje se za použití 100 ml 2,5% vodného roztoku hydrogenuhličitanu sodného, dále pomocí 100 ml vody, organická fáze se Oddělí a vysuší bezvodým síranem sodným. Po oddestílování rozpouštědla zbude 6,7 g (36 %) 2-cyklopropyl-4-hydroxy-6-brom-6-methoxypyrimldinu ve formě bezbarvého prášku o t. t. 174 °C (za rozkladu).

Claims (2)

  1. PREDMET VYNALEZU
    1. Insekticidní a akaricidní prostředek, vyznačující se . tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, (li v němž znamená
    R alkylovou skupinu s 1 až .6 atomy uhlíku,
    R1 alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, monoalkylaminoskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,
    R2 alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
    R3 vodík, halogen nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a
    X kyslík . nebo síru.
  2. 2. Způsob výroby účinné složky obecného vzorce I poůle . bodu 1, vyznačující se tím, že se na esterhalogenidy, popřípadě esteramidhalogenidy (thionoj (thiol)fosforečné nebo -fosfonové kyseliny obecného vzorce Π,
    X OR
    II//
    Hal—P \
    R1 . (II) v němž
    R, R1 . a X mají význam uvedený v bodě 1 a Hal znamená halogen, výhodně chlor, působí 2-cyklopropyl-4-hyd'roxypyrimidiny obecného vzorce III,
    OH (lil) v němž R2 a R3 mají význam uvedený v bodě 1, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, nebo· popřípadě ve formě ' soli s alkalickým kovem, soli s kovem alkalické zeminy nebo amoniové soli a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla nebo· ředidla.
CS785379A 1977-08-19 1978-08-17 Insecticide and acaricide and method of producing active ingredient CS199216B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772737401 DE2737401A1 (de) 1977-08-19 1977-08-19 Cyclopropylsubstituierte pyrimidin (4)yl(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon) -saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS199216B2 true CS199216B2 (en) 1980-07-31

Family

ID=6016780

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS785379A CS199216B2 (en) 1977-08-19 1978-08-17 Insecticide and acaricide and method of producing active ingredient

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4202889A (cs)
EP (1) EP0000887B1 (cs)
JP (1) JPS5441884A (cs)
AU (1) AU516426B2 (cs)
BR (1) BR7805355A (cs)
CA (1) CA1091671A (cs)
CS (1) CS199216B2 (cs)
DD (1) DD138145A5 (cs)
DE (2) DE2737401A1 (cs)
DK (1) DK367678A (cs)
ES (1) ES472672A1 (cs)
IL (1) IL55374A (cs)
IT (1) IT7826808A0 (cs)
PL (1) PL110297B1 (cs)
TR (1) TR19984A (cs)
ZA (1) ZA784700B (cs)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2830766A1 (de) * 1978-07-13 1980-01-31 Bayer Ag 2-cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-(thiono) (thiol)-phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2831852A1 (de) * 1978-07-20 1980-02-07 Bayer Ag 2-cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-(thiono)(thiol)-phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
NZ194555A (en) * 1979-08-06 1983-07-29 Dow Chemical Co Alkylcycloalkyl-5-pyrimidinols phosphorus derivatives pesticidal compositions
US4426379A (en) 1982-01-27 1984-01-17 Chevron Research Company Insecticidal 2-oxo-3-dialkoxyphosphoro-5-cyclopropyl-1,3,4-oxadiazoline
US4588711A (en) * 1982-11-22 1986-05-13 The Dow Chemical Company Insecticidal phosphorus derivatives of 6-cycloalkyl-4-pyrimidinols
US4486421A (en) * 1982-11-22 1984-12-04 The Dow Chemical Company Insecticidal phosphorus derivatives of 4-pyrimidinols
US4486422A (en) * 1982-11-22 1984-12-04 The Dow Chemical Company Insecticidal phosphorus derivatives of 5-pyrimidinols
US4489068A (en) * 1983-04-28 1984-12-18 The Dow Chemical Company Method and composition for enhancing the insecticidal activity of certain organophosphorus compounds
DE3445465A1 (de) * 1984-12-13 1986-06-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Pyrimidinyl-thionophosphorsaeureester
JP6604070B2 (ja) * 2015-07-24 2019-11-13 株式会社ジェイテクト 密封装置及びこれを備えた軸受装置

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU31414A1 (cs) * 1951-04-20 1900-01-01
DK130683B (da) * 1971-03-04 1975-03-24 Sandoz Ag Pesticidt virksomme pyrimidinylphosphorsyreestere.
ZA741376B (en) * 1973-03-23 1975-10-29 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
US4012506A (en) * 1975-07-03 1977-03-15 Ciba-Geigy Corporation Pyrimidyl thio- and dithio-phosphoric acid esters

Also Published As

Publication number Publication date
TR19984A (tr) 1980-05-09
IL55374A (en) 1982-02-28
IT7826808A0 (it) 1978-08-17
ES472672A1 (es) 1979-02-16
DD138145A5 (de) 1979-10-17
AU516426B2 (en) 1981-06-04
JPS5441884A (en) 1979-04-03
ZA784700B (en) 1979-08-29
PL110297B1 (en) 1980-07-31
EP0000887A1 (de) 1979-03-07
AU3905878A (en) 1980-02-21
DE2737401A1 (de) 1979-02-22
BR7805355A (pt) 1979-05-02
US4202889A (en) 1980-05-13
DE2860258D1 (en) 1981-01-29
CA1091671A (en) 1980-12-16
DK367678A (da) 1979-02-20
PL209120A1 (pl) 1979-05-21
IL55374A0 (en) 1978-10-31
EP0000887B1 (de) 1980-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6344139B2 (cs)
JPS6254314B2 (cs)
CS199216B2 (en) Insecticide and acaricide and method of producing active ingredient
US4150159A (en) Combating insects and acarids with O-alkyl-O-[2-substituted-6-alkoxy-pyrimidin(4)yl]-thionophosphonic acid esters
US4233294A (en) Method of combatting plutella maculipennis with O-isopropyl-S-[5-bromo-pyrimidin-2-yl]-thionothiol-methane-phosphonic acid
US4261983A (en) Combating pests with O-alkyl-O-(2-cyclopropyl-pyrimidin-4-yl)-thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides
US4345078A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-[5-carbalkoxy-7-alkyl-pyrazolo(1,5-α)-pyrimidin-2-yl]-(thiono) (thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters
US4152426A (en) Pesticidally active O-alkyl-O-[1,6-Dihydro-1-substituted-6-oxo-pyrimid in-4-yl]-(thiono) (thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides
US4254113A (en) Combating arthropods with O-Alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl)-thionophosphonic acid esters
US4162320A (en) Combating arthropods with N,N-dialkyl-O-(4-dialkylamino-pyrimidin-2-yl)-carbamic acid esters
CS197324B2 (en) Herbicide means
JPS6230187B2 (cs)
US4168305A (en) Combating pests with S-alkyl-N-carbonyl-alkanedithiophosphonic acid ester-amides
KR880002628B1 (ko) 시아노히드린 포스페이트의 제조방법
US4120956A (en) Combating arthropods with 3-alkoxymethyl- and-alkylthiomethyl-pyrazol(5)yl(thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides
GB1569236A (en) Substituted pyrimidinyl(thio)-phosphoric(phosphonic)acid esters and ester-amides and their use as insecticides acaricides and nematicides
JPS6320423B2 (cs)
US4219546A (en) Combating arthropods with O,O-dialkyl-O-[1-isopropyl-1,6-dihydro-6-oxo-pyridazin-3-yl]-phosphoric acid esters
US4162310A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-[5-substituted-pyrimidin(4)-yl]-(thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic)acid esters
US4136176A (en) O-alkyl-O-[6-substituted-thio-pyridazin-3-yl]-(thiono) (thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters
CS199217B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide and method of producing active constituent
JPS6320239B2 (cs)
US4134978A (en) O-Alkyl-O-[8-chloro-quinoxal-2-yl]-thionoalkanephosphonic acid esters
JPS6223756B2 (cs)
US4164575A (en) Combating pests with O-alkyl-O-trifluoromethylsulphinylphenyl-thiono(thiol)-phosphoric acid esters