CS199037B1

CS199037B1 - Sole material

Info

Publication number: CS199037B1
Application number: CS4279A
Authority: CS
Inventors: Karel Kvasnicka; Josef Domansky; Bohuslav Krizek
Original assignee: Karel Kvasnicka; Josef Domansky; Bohuslav Krizek
Priority date: 1979-01-02
Filing date: 1979-01-02
Publication date: 1980-06-30

Description

Vynález řeší podešvový materiál pro vstřikollsové tvarování lehčenýoh podešvových dílů na bázi polyvinylohloridového termoplastu v kombinaci s akrylonitrilovým elastomerem o tvrdosti v rozmezí od 40 do 75 Shore.The invention solves a sole material for injection molding of expanded polyvinyl chloride thermoplastic sole parts in combination with an acrylonitrile elastomer having a hardness ranging from 40 to 75 shore.

Podešve z polyvinylohloridového materiálu o tvrdosti 50 až 75 Sh pro výrobu obuvi se vyrábějí střikolisovým způsobem, který spočívá v tom, že materiál se převede do termoplastického stavu ve vstřikolisovaoích strojích a pod tlakem se vstřikuje do dutiny tvárnioe, která má tvar požadované podešve. Po ochlazení materiálu se podešve vyjmou a jsou používány při výrobš obuvi. Obměna tohoto způsobu spočívá v tom, že termoplastický materiál se vstřikuje do dutiny tvárnioe přímo na napnutý svršek. Podešve vyrobené z polyvinylchloridového materiálu o tvrdosti 50 až 75 Sh mají dobrou.odolnost proti oděru, oož zaručuje vyhovujíoí životnost vyráběné obuvi. Nežádoucí vlastností podešví je nízká flexibilita, křehkost při nižších teplotách, malá strukturní pevnost a především klouzavost.Shoe soles of polyvinyl chloride material having a hardness of 50 to 75 Sh are produced by a spray molding process, which is made by converting the material to a thermoplastic state in injection molding machines and injecting under pressure into a mold cavity having the shape of the desired sole. After the material has cooled, the soles are removed and used in the manufacture of footwear. A variation of this method is that the thermoplastic material is injected into the mold cavity directly onto the stretched upper. Soles made of polyvinyl chloride material with a hardness of 50 to 75 Sh have good abrasion resistance, which guarantees a satisfactory service life of the produced footwear. Undesirable features of the sole are low flexibility, brittleness at lower temperatures, low structural strength and above all slip.

Proto bývá používáno do podešvovýoh materiálů na bázi polyvinylchloridu příměsí kaučukových elastomerů, z niohž se poměrně dobře osvědčují zejména akrylonitrylbutadienové elaetomeryj celá řada fyzikálně-meohaniokýoh hodnot se u podešví z těchto směsných materiálů zlepšuje, avšak odolnost proti praskání ohybem při-20 °C je nedostatečná, oož bude doloženo později výsledky srovnávacích měření. Ve zdánlivě homogenní směsi jakoby si i nadále Jednotlivé složky zachovávaly své původní vlastnosti.Therefore, it is used in soles based on polyvinylchloride admixtures of rubber elastomers, of which acrylonitrylbutadiene elaetomers are particularly well proven, many physico-meohi-fire values improve on the soles of these mixed materials, but the resistance to cracking at 20 ° is insufficient. This will be demonstrated later by the results of the comparative measurements. In a seemingly homogeneous mixture, the ingredients seem to retain their original properties.

199 037199 037

Existuje také řada materiálů, které se připravují složitými pochody roubovaných polymeraoí, a které obsahují polyvinylchloridovou složku i akrylonitrilovou složku v kombinaci s butadienem nebo se styrenem /viz například USA patenty 2,802 809; 3,636 138;There are also a number of materials that are prepared by complex graft polymerization processes that contain both a polyvinyl chloride component and an acrylonitrile component in combination with butadiene or styrene / see, for example, U.S. Patents 2,802,809; 3,636 138;

3,959 895/. U nioh sioe odpadá nutnost předběžné přípravy směsi z Jednotlivých složek přímo v obuvniokýoh provozsoh, avšak protože nejsou k dispozici v granulích, je nutno je zpracovávat v hnětičíoh při neúměrně vysoké spotřebě energie, z níž značný podíl odpadá přeměnou na teplo při zahřívání hněteného materiálu.3,959 895 /. In the case of niobium, it is not necessary to pre-prepare the mixture from the individual components directly in the shoe-making plant, but since they are not available in granules, they need to be processed in a kneader with a disproportionately high energy consumption.

Od popsaných nevýhod je oproštěn podešvový materiál pro vetřikolisové tvarování lehěených podešvových dílů na bázi polyvinylchloridového termoplastu v kombinaci s akrylonitrilbutadienovým elastomerem o tvrdosti v rozmezí od 40 do 75 Shore podle vynálezu, který sestává ze 40 až 60 hmotnostních procent pólyvinylchloridu o K-hodnotě 60 až 70 a z 5 až 25 hmotnostních procent akrylonitriltutadienového elastomeru, v němž vzájemný poměr akrylonitrilu k butadienu činí 30 až 37 : 63 až 70, změkčeného do určitého stupně nastavovacími oleji, na kteréžto základní složky připadá 40 až 55 hmotnostních prooent diizoktyladipátu a dioktylftalátu v poměru 60 až 40 : 40 až 60 dílů} 0,4 až 2 hmotnostní prooenta epoxybutylesteru; 0,2 až 2 hmotnostní procenta stearátu vápenatého; 0,3 až 1 hmotnostní procento kysličníku zinečnatého; 0,4 až 1,5 hmotnostních procent nadouvadla;The above-described disadvantages are free of the outsole material for the molding of polyvinyl chloride thermoplastic expanded sole parts in combination with an acrylonitrile butadiene elastomer having a hardness in the range of 40 to 75 Shore according to the invention, which consists of 40 to 60 weight percent of polyvinyl chloride of 60-70 and from 5 to 25 weight percent of an acrylonitrile-butadiene elastomer in which the ratio of acrylonitrile to butadiene is 30 to 37: 63 to 70, softened to some degree with extender oils, 40 to 55 weight percent of diisoctyl adipate and dioctyl phthalate. 40 to 60 parts; 0.4 to 2 weight percent epoxybutyl ester prooent; 0.2 to 2 weight percent calcium stearate; 0.3 to 1 weight percent zinc oxide; 0.4 to 1.5 weight percent blowing agent;

až 3 hmotnostní procenta stabilizátoru a 1 až 5 hmotnostních procent uhličitanu vápenatého. V obzvlášť výhodném provedení obsahuje podešvový materiál podle vynálezu jako nadouvadlo azodikarbonamid a jako stabilizátor dibutyloínlaurát.up to 3 weight percent stabilizer and 1 to 5 weight percent calcium carbonate. In a particularly preferred embodiment, the sole material according to the invention contains dibutyloin laurate as blowing agent azodicarbonamide and as stabilizer.

Technický účinek podešvového materiálu podle vynálezu je dán skutečností, že podešve z něho vyrobené vykazují vysokou elastičnost, zlepšenou strukturní pevnost a zlepšenou odolnost proti klouzání. Tyto vlastnosti se zvlášť příznivě projevují zvýšením životnosti podešví při nošení obuvi, zlepšila se pohodlnost obuvi a zvýšené flexibility se zvlášť výhodně využívá při výrobě dětské obuvi. Zejména však je nutno zdůraznit zvýšenou odolnost proti praskání za nízkýoh teplot. Při srovnávaoíoh měřeních odolnosti proti praskání ohybem při -20 °C vykazovaly čtyři vzorky obvyklých polyVinylchorid-butadienakrylonitrilovýoh materiálů počet ohybů před prasknutím postupně 28 000; 106 000;The technical effect of the sole material according to the invention is given by the fact that the soles produced therefrom exhibit high elasticity, improved structural strength and improved slip resistance. These characteristics are particularly beneficial in increasing the durability of the soles while wearing the footwear, the comfort of the footwear has been improved, and the increased flexibility is particularly advantageous in the manufacture of children's footwear. In particular, however, it is necessary to emphasize the increased resistance to cracking at low temperatures. When comparing bending cracking resistance measurements at -20 ° C, four samples of conventional polyvinylchoride-butadiene acrylonitrile materials showed a bending number of 28,000 increments prior to cracking; 106 000;

000; 96 000, zatímco vzorek podeěvového materiálu podle vynálezu dosahoval hodnoty v rozmezí 145 000 až 150 000 ohybů.000; 96,000, while the sample of the garment material of the present invention was in the range of 145,000 to 150,000 bends.

V příkladném provedení obsahuje podešvový materiál podle vynálezu 1000 hmotnostních dílů polývinylohloridu K hodnoty 70; 120 hmotnostních dílů akrylonitrilbutaďienového elastomeru v poměru jednotlivýoh složek 33 s 77 s určitým podílem změkčujícího nastavovacího oleje; 440 hmotnostníoh dílů změkčovadla diizooktylftalátu a dioktyladipátu v poměru jednotlivých složek 52 : 48; 10 hmotnostních dílů kysličníku zinečnatého; 10 hmotnostníoh dílů azodikarbonamidu; 20 hmotnostních dílů dlbutyloínlaurátu; 20 hmotnostníoh dílů uhličitanu vápenatého.In an exemplary embodiment, the sole material of the invention comprises 1000 parts by weight of a polyhydroxy chloride K value of 70; 120 parts by weight of acrylonitrile butadiene elastomer in the proportion of the individual components 33 to 77 with some of the softening extender oil; 440 parts by weight of the diisoctyl phthalate plasticizer and dioctyl adipate plasticizer in a 52: 48 component ratio; 10 parts by weight of zinc oxide; 10 parts by weight of azodicarbonamide; 20 parts by weight of dlbutyloin laurate; 20 parts by weight of calcium carbonate.

Podešvový materiál podle vynálezu se používá ve formě hrudkové směsi nebo jako granule. Do vyhřáté míchačky na 90 °C se nasype polyvlnylohloridový prášek, kysličník zinečnatý a azodikarbonamid. Celý obsah se v míchačce promíchává po dobu 4 minut.The sole material according to the invention is used in the form of a lump mixture or as granules. Polyvinyl alcohol chloride powder, zinc oxide and azodicarbonamide are added to a heated mixer at 90 ° C. Stir the entire contents in the mixer for 4 minutes.

199 037199 037

Po této době se začne přidávat po částech změkčovadla a stabilizátor. Po 3 minutách míchání, kdy se vytvoří hrudková směs, se přidá polovina stanoveného množství akrylonitrilbutadienového elastoraeru s obsahem nastavovacích olejů a celý obsah se promíchává tak dlouho, až teplota vystoupí na 120 °C. Potom se hrudková směs vypustí do studené míchačky a po vychteení na 40 °C se přidá druhá polovina akrylontrilbutadienového elastomeru s obsahem nastavovacích olejů a stanovené množství uhličitanu vápenatého. Oelý obsah se dále míchá ve studené míchačce až do teplota 30 °C, kdy se hrudková směs vypustí do připravených nádob. Takto připravená hrudková směs podešvového materiálu podle vynálezu se používá při výrobě lehčených podešví na střikolisovacích strojích.After this time, the plasticizer and the stabilizer are added in portions. After stirring for 3 minutes to form a lump mixture, half the determined amount of acrylonitrile-butadiene elastomer containing the extender oils is added and mixed until the temperature rises to 120 ° C. The lump mixture is then discharged into a cold mixer and after swelling at 40 ° C, the other half of the acrylonitrile-butadiene elastomer containing extender oils and the specified amount of calcium carbonate are added. The entire contents are then stirred in a cold mixer up to 30 ° C when the lump mixture is discharged into the prepared containers. The lump mixture of the sole material according to the invention thus prepared is used in the production of lightweight soles on injection molding machines.

K dosažení příznivých vlastností, typických pro podešvový materiál podle vynálezu, je nutno použít 40 až 60 hmotnostních procent polyvinychloridu, kaučukový elastomer v rozmezí 5 až 25 hmotnostních procent, směs změkčovadel v rozmezí 40 až 55 hmotnostních procent, epoxybutylesterovou složku v rozmezí 0,4 až 2 hmotnostní procenta, Οβ až 2 hmotnostní procenta stearátu vápenatého, 0,3 až 1 hmotnostní procento kysličníku zinečnatého, 0,4 až 1,5 hmotnostního procenta nadouvadla, jako je azodikarbonamid, 1 až 3 hmotnostních procent stabilizátoru, hlavně dibutylcínlaurát a 1 až 5 hmotnostních procent uhličitanu vápenatého.40-60 weight percent of polyvinyl chloride, rubber elastomer in the range of 5-25 weight percent, plasticizer mixture in the range of 40-55 weight percent, epoxybutyl ester component in the range of 0.4-5 percent by weight 2 weight percent, Οβ to 2 weight percent calcium stearate, 0.3 to 1 weight percent zinc oxide, 0.4 to 1.5 weight percent blowing agent such as azodicarbonamide, 1 to 3 weight percent stabilizer, mainly dibutyltin laurate, and 1 to 5 weight percent % by weight of calcium carbonate.

Množství jednotlivých složek ve směsi termoplastu a elastomeru podle vynálezu mimo uvedené rozmezí již nepříznivě ovlivňuje fyzikálně-mechanické parametry vyrobených podešví a vlastní zpracovatelské vlastnosti materiálu na střikolisovacích strojích. Při dodržení těchto rozmezí je zaručena vysoká produktivita výroby na střikolisovacích strojích, možnost zpracování drcených manipulačních přebytků při zachování vysoké kvality podešví, zejména její elastičnosti.The amount of the individual components in the thermoplastic-elastomer mixture according to the invention outside the mentioned range already adversely affects the physico-mechanical parameters of the produced soles and the intrinsic processing properties of the material on the injection molding machines. If these limits are kept, high production productivity on injection molding machines is guaranteed, the possibility of processing crushed handling surpluses while maintaining a high quality sole, especially its elasticity.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

An outsole material for injection molding of cellular polyvinyl chloride thermoplastic sole parts in combination with an acrylontrilobutadiene elastomer having a hardness in the range of 40 to 75 Shore, characterized in that it consists of 40 to 60 weight percent polyvinyl chloride with a K value of 60 to 70 and 5 to 5 25 weight percent acrylonitrile butadiene elastomer, wherein the ratio of acrylonitrile to butadiene is 30 to 37: 63 to 70, softened to some degree with extender oils, and 40 to 55 weight percent of diisocryladipate and dioctyl phthalate in a ratio of 60 to 40: 40 to 40 60 parts; 0.4 to 2 weight percent epoxybutyl ester; 0.2 to 2 weight percent of calcium stsarate; 0.3 to 1 weight percent of zinc oxide; 0.4 to 1.5 weight percent blowing agent; 1 to 3 weight percent stabilizer and 1 to 5 weight percent calcium carbonate prooent.

2. Sole material according to claim 1, characterized in that it contains azodicarbonamide as the blowing agent and dibutyltin laurate as the stabilizer.