CS198936B1 - Sposob přípravy roztokov bezvodej kyseliny peroxyoctot/ej - Google Patents
Sposob přípravy roztokov bezvodej kyseliny peroxyoctot/ej Download PDFInfo
- Publication number
- CS198936B1 CS198936B1 CS666278A CS666278A CS198936B1 CS 198936 B1 CS198936 B1 CS 198936B1 CS 666278 A CS666278 A CS 666278A CS 666278 A CS666278 A CS 666278A CS 198936 B1 CS198936 B1 CS 198936B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- dichloromethane
- water
- peroxyacetic acid
- anhydrous
- Prior art date
Links
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 77
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 5
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Predmetom vynálezu je sposob přípravy roztokov bezvodej kyseliny peroxyoctovej v prostředí voči kyselině peroxyoctovej inertného rozpúšťadla postupom rešpektujícim zvýšené nároky ňa bezpečnost’ při práci.
Kyselina peroxyoctová sa používá v laboratómom meradle, ako aj v priemyselnej praxi ako selektívne oxidačně Činidlo. Oxiduje alkény na alkénoxidy, terciárně aminy na aminoxidy, sulfidy na sulfoxidy. V podstatě sú k dispozícii dva druhy kyseliny peroxyoctovej.
Prvý druh vzniká oxidáciou acetaldehydu kyslíkom za přítomnosti zlúčenín kovov s přechodným mocensťvom v prostředí inertného rozpúšťadla. Druhý druh vzniká reakciou koncentrovaného vodného roztoku peroxidu vodíka a kyseliny octovéj za katalýzy kyseliny sírovéj,'pričom vzniká rovnovážná zmes obsahujúca kyselinu peroxyoctovú, peroxid vodíka, kyselinu octovú, vodu a kyselinu sírovú. Obidva typy kyseliny peroxyoctovej podliehajú rozkladu svojich peroxidických zložiek v dosledku přítomnosti aj stopových množstiev ionov ťažkých kovov a zvýšenej teploty. Tieto nepriaznivé vplyvy možno eliminoval! přidáním potřebného množstva stabilizátore viažuceho iony ťažkých kovov do chelátovej zlúčeniny alebo skladováním pri nižších teplotách. Pri použití ako oxidačného činidla sa volia reakčné podmienky tak, aby neužitočný rozklad peroxidických látok bol minimálny, najčastejšie znížením reakčnej teploty aj na úkor predíženia reakčného času. Voda přítomná v kyselině peroxyoctovej umožňuje nežiaduce vedťajšie a následné reakcie žiadaného produktu, čím sa jeho výtažok
198 936
198 938 znižuje. Koncentrované roztoky kyseliny peroxyoctovej majú náchylnost’ k explo'zii,ktorej riziko narastá prítomnostou nečistot, najma ionov tažkých kovov, látok organického a anorganického povodu podliehajúcich lahko oxidácii a hlavně- zvýšenou teplotou nad 50 °C. Predestilovanie kyseliny peroxyoctovej je podmienené značným rizikom jej explozie, Ci už zákoneentrovaním nečistot vo vařáku alebo jej vysokou koncentřáoiou v predlohe. Kyselina peroxyoctová tvoří s velkou vačšxnou organických látok zložité azeotropické zmesi, aj za zníženého tlaku, Čo sťažuje jej izoláciu. Z praktických ddvodov sa dává přednost’ použitiu kyseliny peroxyoctovej o koncentrácii maximálně 40 % hmot. v inertnom rozpúštadle s odolnósťou voči jej oxidačným účinkom.
Podl’a tohto vynálezu sa pripravujú roztoky bezvodej kyseliny peroxyoctovej a kyseliny octovéj, peroxidu vodíka a kyseliny sírovéj ako katalyzátore, za přítomnosti vody a spravidla stabilizátora tak, že reakčná zmes sa postupné v priebehu 10 až 60 minút vnáša do vriaceho dichlórmetánu a vznikajúca azeotropická zmes dichlórmetánu β vodou po oddestilovaní sa ochladzuje na teplotu miestnosti pričom sa s výhodou v destiláte oddělený dichlormetán recirkuluje a k roztoku kyseliny peroxyoctovej v dichlórmetáne a kyselině octovéj sa po oddělení vody přidá anhydrid kyseliny octovej a octan sodný v množstvéch zodpovedajúcich zbytkovej vlhkosti a obsahu kyseliny sírovej v roztoku kyseliny peroxyoctovej v dichlórmetáne a kyselině octovej a z roztoku sa oddestilovaním zodpovedajúcej časti dichlórmetánu připraví zahuštěný, bezvodý roztok kyseliny peroxyoctovej v dichlórmetáne a kyselině octovej.
Postup podťa vynálezu vo zvýšenej miere využívá východiskové suroviny ich vyššou konverziou, pričom postupným privádzaním peroxidických látok dochádza k oxidácii přítomných nečistdt ešte pri ich nízkéj koncentrácii, čím v podstatnéj miere zlepšuje bezpečnostf práce a prakticky úplným odstránením vody sa zlepšujú ako aplikačně vlastnosti, tak aj skladováteihosť.
Pri postupu podl’a vynálezu vychádza sa z vodného roztoku peroxidu vodíka o koncentrácii 30 až 90 % hmot., ktorý reaguje s kyselinou octovou alebo acetanhydridom za přítomnosti kyseliny sírovej v množstve okolo 1 % hmot., počítané na hmotnost’ reakčnej zmesi, s výhodou při teplote miestnosti. Je výhodné přidat’ 0,2 í hmot. stabilizátore.například tetradipikolínanu draselného. Takto v reakčnej zmesi připravená kyselina peroxyoctová sa postupné přidává do varáka rektifikačnej kolony do předloženého vriaceho dichlórmetánu. Voda obsiahnutá v reakčnej sústave oddestilováva ako azeotropická zmes s dichlórmetánom cez rektifikačnú kolonu, kondenzuje v chladiči a po oddělení sa odoberá, pričom dichlormetón sa vracia cez rektifikačnú kolonu do varáka rektifikačnej kolony. Odstraňováním vody sa rovnovážná koncentrácia látok v reakčnej sústave porušuje, v prospěch tvorby kyseliny peroxyoctovej na úkor reagujúceho peroxidu vodíka. Takýmto spósobom je možné nielen odstrá niť všetku vodu prítomnú v reakčnej sústave, ale aj umožnit’ doreagovanie peroxidu vodíka na kyselinu peroxyoctovú, přidat’ malé množstvo acetanhydridu na blokovanie stop vody v reakčnej sústave, poťažne odparenia prebytočného rozpúšťadla za atmosférického,potažné zníženého tlaku, dosiahnuť želanú koncentráciu kyseliny peroxyoctovej, tiež přidáním
198 938 potřebného množstva vhodnéj látky, například octanom sodným, blokovat’ prítomnú kyselinu sírovú.
Výhody postupu podlá vynálezu pozostávajú zo zvýšenej bezpečnosti přípravy bezvodej kyseliny peroxyoctovej spočívajúcej v tom, že tepelne exponovaná časť procesu přípravy a zakončentrovanie, prebieha len pri mierne zvýšenej teplote, kedy ešte nehrozí akútne nebezpečie nezvládnutelného rozkladu peroxidických zlúčenín, prerastajúceho neraz do explozie, pričom je výhodou postupné pridávanie rovnovážnéj zmesi kyseliny peroxyoctovej vylučujúce jej spontánnu reakciu pri zahrievaní celého objemu s rozpúšťadlom. Případné organické nečistoty, ktoré by mohli vyvolat’ jej nekontrolovatelný rozklad, sa zoxidujú prvými přidanými podielmi. Postupné narastajúce koncentrácia kyseliny peroxyoctovej v rozpúšťadle takto nedosiahne riziková končentráciu. Pri zakoncentrovaní odpařením rozpúštadla, je možné podlá potřeby kombinovat? znižovanie teploty bezvodej kyseliny peroxyoctovej a znižovanie tlaku v rektifikačnom systéme. Postupným zreagovaním peroxidu vodíka na kyselinu peroxyoctovú sa dostává celý peroxidický potenciál sústavy do želateluiej podoby kyseliny peroxyoctove j. Přítomná kyselina sírová po zreagovaní peroxidu vodíka, ktorá je Sálej nežiedúcou přísadou, sa blokuje neutralizáciou. Stopy prítomnej vody sú blokované prídavkom acetanhydridu, ktorý zreaguje aj s případnou vlhkostou prenikajúcou do systému z óvzdušia. Takto připravené roztoky bezvodej kyseliny peroxyoctovej sú obzvlášť stabilně, straty peroxidického kyslíka v procese přípravy sú nevýznamné, vhodné najma na epoxidáciu látok obsahujúcich dvojnú vazbu s cielom připravit’ příslušné epoxidické deriváty, lebo poskytujú menej produktov vedlejších a následných reakcií, ako vodné roztoky kyseliny peroxyoctove j. Zlepší sa aj miešatelnosť s organickými látkami, kde v případe přítomnosti vody dochádza počas epoxidačných reakcií k rozdeleniu reakčných sústav na dve kvapalné, navzájom obmedzane rozpustné fázy.
Příklad prevedenia
Reakčné zmes kyqeliny peroxyoctovej v množstve 500 g o zložení : kyselina peroxyoctová = 178,1 g; kyselina octová = 142,8 g; peroxid vodíka = 33,9 g; voda = 139,2 g; kyselina sírová = 5 g a tetradipikolínan draselný = 1 g sa přidá v priebehu 1 hodiny do varáka rektifikačného zariadenia, v ktorom je předložený dichlormetán v množstve 1 264 g, pri teplote varu, pričom teplota stúpne ku konců pridávania na 41,5 °C. Cez vpichovú kolonu sa oddestiluje frakcia v množstve 130 g o zložení : voda = 125,+ gj kyselina peroxyocto vá = 3,4 g; peroxid vodíka = 1,9 g; vriacu v rozpatí 38,1 až 41,3 °C. Ako áalšia frakcia sa oddestiluje recirkulujúce rozpúáíadlo v množstve 939,5 g o zložení : dichlormetán = 929,8 g; kyselina peroxyoctová = 7,5 g; peroxid vodíka = 2,2 g. Do destilačného zvyšku sa přidá 69,5 g acetanhydridu a 10,1 g octanu sodného bezvodého.
Takto připravený roztok bezvodej kyseliny peroxyoctovej má zloženie : kyselina peroxyoctová = 35,8 %; dichlormetán = 34,0 %; kyselina octová = 29,9 %; zvyšok je octan sodný, stabilizátor a acetanhydrid.
Konverzia peroxidu vodíka na kyselinu peroxyoctovú je 88,1 %.
198 938
Claims (1)
- PREDMET VINÁLFZUISposob přípravy roztokov bezvodej kyseliny peroxyoctovej v dichlormetáne z kyseliny octovej, peroxidu vodíka a kyseliny sírovéj ako katalyzátore, za přítomnosti vody a spravidla stabilizátore, vyznačujúoi sa tým, že sa uvedená reakčná zmes vnéča do vriaceho dichlórmetánu v přiebehu 10 až 60 minút a vznikajúca azeotropická zmes dichlórmetánu s vodou sa oddestilováva, ochladzuje na teplotu miestnosti, pričom sa s výhodou v destiláte oddělený dichlormetán recirkuluje a k roztoku kyseliny peroxyoctovej v dichlormetáne a kyselina octovéj sa po oddělení vody přidá anhydrid kyseliny octovéj a octan sodný v množ stvách zodpovedajúcich zbytkovéj vlhkosti a obsahu kyseliny sírovéj v roztoku kyseliny peroxyoctovej v dichlormetáne a kyselině octovej, z ktorého sa oddestilovaním zodpovedajúcej časti dichlórmetánu získá roztok bezvodej kyseliny peroxyoctovej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS666278A CS198936B1 (cs) | 1978-10-13 | 1978-10-13 | Sposob přípravy roztokov bezvodej kyseliny peroxyoctot/ej |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS666278A CS198936B1 (cs) | 1978-10-13 | 1978-10-13 | Sposob přípravy roztokov bezvodej kyseliny peroxyoctot/ej |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS198936B1 true CS198936B1 (cs) | 1980-06-30 |
Family
ID=5414201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS666278A CS198936B1 (cs) | 1978-10-13 | 1978-10-13 | Sposob přípravy roztokov bezvodej kyseliny peroxyoctot/ej |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS198936B1 (cs) |
-
1978
- 1978-10-13 CS CS666278A patent/CS198936B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hoh et al. | Hydrogen peroxide oxidation of tertiary amines | |
| GB1489856A (en) | Process for the preparation of propylene oxide | |
| EP0018692B1 (fr) | Procédé pour l'épuration de solutions organiques de peracides carboxyliques | |
| Clover | The autoxidation of ethyl ether | |
| US4391753A (en) | Process for the manufacture of carboxylic peracids | |
| US3442937A (en) | Process for stabilizing solutions of aliphatic percarboxylic acids | |
| US5387713A (en) | Process for purification of carboxylic acids | |
| US2987451A (en) | Process for purifying acrylonitrile | |
| US4059619A (en) | Process for the preparation of percarboxylic acid solutions | |
| US5169982A (en) | Process for separating iodine and its compounds from the products obtained on subjecting dimethylether, methyl acetate or methanol to carbonylation | |
| CA1080463A (en) | Process for the preparation of organic solutions of percarboxylic acids | |
| IL25597A (en) | Elimination of acrolein from acrylonitrile | |
| CS198936B1 (cs) | Sposob přípravy roztokov bezvodej kyseliny peroxyoctot/ej | |
| CA1203371A (en) | Process for producing anhydrous organic hydrogen peroxide solutions | |
| US4087455A (en) | Process for the continuous preparation of percarboxylic acids in organic solutions | |
| JPS5919045B2 (ja) | 燐酸から有機不純物を除去する方法 | |
| US2802025A (en) | Process for the production of lower carboxylic peracids | |
| DE3720562C2 (cs) | ||
| USRE25057E (en) | Preparation of peracetic acid | |
| US2511861A (en) | Purification of phthalic anhydride | |
| CA1175445A (en) | Process for the preparation of pyrocatechol and hydroquinone | |
| US2086731A (en) | Recovery of hydrocyanic acid | |
| CA1097367A (en) | Process for the preparation of propylene oxide | |
| CA1145356A (en) | Process for the preparation of percarboxylic acid solutions | |
| US4743707A (en) | Process for purifying allyl alcohol |