CS198666B1 - Analogy oxytocinu a způsob jejich přípravy - Google Patents

Analogy oxytocinu a způsob jejich přípravy Download PDF

Info

Publication number
CS198666B1
CS198666B1 CS156878A CS156878A CS198666B1 CS 198666 B1 CS198666 B1 CS 198666B1 CS 156878 A CS156878 A CS 156878A CS 156878 A CS156878 A CS 156878A CS 198666 B1 CS198666 B1 CS 198666B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
oxytocin
carbons
compound
preparation
Prior art date
Application number
CS156878A
Other languages
English (en)
Inventor
Michal Lebl
Tomislav Barth
Karel Jost
Original Assignee
Michal Lebl
Tomislav Barth
Karel Jost
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Michal Lebl, Tomislav Barth, Karel Jost filed Critical Michal Lebl
Priority to CS156878A priority Critical patent/CS198666B1/cs
Publication of CS198666B1 publication Critical patent/CS198666B1/cs

Links

Landscapes

  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)

Description

Předmětem vynálezu Jeou nové analogy l-deamino-l-karba<»oxytocinu, modifikované v poloze 4, a způsob jejich výroby. Jedná se o analogy oxytocinu, mající specifický galaktogogický (mléko vypuzující) úěinek.
Hormon zadního laloku hypofysy, oxytocin, má dvě hlavní farmakologické účinnosti: uterotonickou a galaktogogickou (mléko vypuzující, milk-ejecting)} kromě toho se u něho uplatňují v malé míře i typické aktivity vasoprassinu: antidiuretlcká a presorická. Až dosud byly prakticky využívány u neurohypofysárních hormonů antidiuretická, presorická a utsrotonická aktivita. Využití galaktogogické aktivity jak u přírodních hormonů, tak i u jejich synthetických analogů bylo omezeno jednak přítomností zbytkových vasopressinovýoh aktivit, jednak tím, že zatím nebyly známy látky s výraznou disociací mezi uterotonickou a galaktogogickou aktivitou (Neurohypophysial Hormones and Similar Polypeptides (B. Berde, Ed.). Handbook of Experimental Pharmacology, Vol. 23; Springer Berlin 1968).
Na základě výzkumu vztahu mezi chemickou strukturou a biologickými aktivitami v oblasti hormonů zadního laloku hypofysy bylo nyní zjištěno, že výhodné biologické aktivity (ve smyslu kvantitativní i kvalitativní disooiaoe ve prospěch galaktogogické aktivity) mají analogy oxytocinu modifikované vhodným způsobem v postranním řetězci aminokyseliny v poloze 4 (tzn. místo glutaminu v molekule přírodního hormonu oxytocinu). Výhodnější než od oxytocinu samotného je odvozovat.tyto látky od analogu oxytocinu, 1-deamino-l-karba198 666
-oxytocinu} částečně změněná struktura tohoto analogu (tzn. vypuštění O^-aminoskupiny a náhrada dísulfidioké vazby skupinou thloetherovou) způsobuje jednak zvýšení specifických aktivit, jednak stabilizaci molekuly v metabolických dějích.
Předmětem vynálezu jsou analogy l-dearaino-l-karba-oxytocinu, jež mají obecný vzorec I °|H2·-----<j*2
CHg -CΟ-Tyr-Ile-Glu(X)-Asn-Oye-Pro-Le u-GlyNHg (I).
kde X značí skupinu alkoxylovou s jedním až dvěma uhlíky a kde všechny aminokyseliny jsou L-řady.
Podstatou způsobu výroby nových analogů obecného vzorce I podle vynálezu je, že se látka vzorce II
CHg -CO-Tyr-Ile-Glu(OH)-Asn-Cye-Pro-Leu-GlyHHg neohá reagovat s diazoalkány s jedním až dvěma uhlíky, nebo s příslušným, alkoholem s jedním až dvěma uhlíky a thionylchloridem, nebo s příslušným alkoholem s jedním až dvěma uhlíky v přítomnosti Ntlí^-dioyklohexylkarbodiimidu a N-hydroxybenzotriazolu nebo se na jeho česnou sůl působí alkyljodidy s jedním až dvěma uhlíky. Z uvedených látek má vysokou biologickou aktivitu zejména Q-methylester glutamové kyselinyj deamino-l-karba-oxytooin (vzorec I, X OCH^), (v m.J./mgj aktivity přírodního hormonu, oxytocinu, jsou udány v závorce)! galektogogioká 1307 (450), uterotonioká 26 (450), presorioká 0,1 (5), antidiuretioká 0,045 (5). Ve srovnání s oxytooinem má tedy (4-methylester glutamové kyseliny] deamino-l-karba-oxytooin asi 3 x vyěší aktivitu galaktogogiokou, asi 5% aktivity uterotoniokó, 2% presorioká a 1% aktivity antidiuretické. Je tedy velmi vhodný pro praktické využití Jak z důvodu vysokého galaktogogiokého účinku, tak proto, že ostatní biologické aktivity jsou velmi nízké.
Dále jsou uvedeny příklady provedení.
Příklad 1
K roztoku [4-glutaraová kyselina] deamino-l-karba-oxytocinu vzoroe II (Lebl M., Jošt
K.: Oolleot. Ozeoh. chem. Commun. £2» 523 (1978) ) (23 mg) a fenolu (10 mg) v methanolu (0,4 mZ) byl přikapán čerstvě připravený roztok dlazomethanu v etheru až do vzniku žlutého zabarvení, stálého po dobu 1 min. Pak byla reakční směs odbarvena přídavkem koncentrova né kyseliny octové a produkt byl vysrážen etherem. Po přesrážení z methanolu a etheru a vysušení byl produkt rozpuštěn v methanolu (0,3 mZ') a 3 M kyselině octové (3 m^) a nanesen na sloupeo, obsahující materiál vhodný pro gelovou filtraci (např. Bio-Gel P-4). Lyofilizaoí píku obsahujícího peptidický materiál (detekce UV Bvětlem při 280 nm) byla získána čistá látka (19 mg)1 chromátografie v tenké vrstvě silikagelu: Rj, 0,32 (2-butanol3
198 686
- 98% kyselina mravenčí - voda; 75,0 : 13,5 : 11,5), Rp = °»29 (2-butanol - 25% ampniak - voda; 85,0 s 7,5 : 7,5), Rp = 0,41 (1-butanol - kyselina octová - voda} 4:1: 1),
Rp = 0,67 (pyridin - 1-butanol - kyselina octová - voda; 10 : 15 : 3 : 6). Aminokyselinová analýza (po 20 hod. kyselé hydrolýze) : Asp 1,03, Olu 1,00, Pro 1,02, Gly 0,98, Xle 1,00,
Leu 1,02, TyrO,98, Cys (C^HgCOgH) 0,97. Pro C^Hgg^QO^^S.SHgO.CH^COgH (1103) vypočteno: 51,15 % C, 7,12 % H, 12,70 % N; nalezenos51,23 % C, 6,84 % H, 12,90 % N. Výsledný produkt byl £,4-methyleeter glutamové kyseliny^ deamino-l-karba-oxytocin (vzorec I, X = OOH^).
Příklad 2
Roztok látky vzorce II (5 mg) a N-hydroxybenzotriazolu (13,5 mg) v absolutním methanolu (0,3 m/1) byl ochlazen na 0 °C a po přidání Ν,Ν'-dicyklohexylkarbodiimidu (20,6 mg) stál 1 hod. při 0 °C a 20 hod. při teplotě místnosti. Roztok byl filtrován, zředěn 3 M kyselinou octovou (2 m^) a čištěn gelovou filtrací. Byly získány 4 mg látky chromatografioky totožné s produktem připraveným jako v příkladu 1, obsahující asi 10 % vedlejšího produktu s nižší chromátografickou pohyblivostí.
Příklad 3
Látka vzorce II (5 mg) byla rozpuštěna ve směsi methanolu (0,2 m/£) a vody (0,1 m^*) a roztok byl titrován na pH aei 7 0,16 M hydroxidem česným (31/«^). Po odpaření byl produkt ještě dvakrát rozpuštěn v dimethylformamidu (0,2 mZ^a odpařen. K roztoku oesné soli v dimethylformamidu (0,25 byl potom přidáván dimethylformamidový roztok methyljodidu (71 mg v 1 mX') po 1^ v tříminutových intervalech (celkem lQfUŽ, ) a reakční směs stála potom ještě 90 min. při teplotě místnosti. Po odpaření a přesrážení z methanolu a etheru byl produkt čištěn gelovou filtrací. Byla získána látka vzorce I jako v příkladu 1.
Příklad 4
K roztoku látky vzorce II (5 mg) v absolutním methanolu (0,3 m?B/) byl při - 60 °0 přikapán thionylohlorid (0,1 mA') a roztok byl během 30 min. ohřát na teplotu místnosti, odpařen a přesrážen z methanoliekého roztoku etherem. Výsledný produkt jako v příkladu
3.
Příklad 5
K roztoku látky vzorce II (7 mg) a fenolu (10 mg) v methanolu (0,4 m^») byl přidán roztok diazoethanu v etheru do vzniku žlutého zabarvení stálého 1 min. Potom byl roztok odbarven kyselinou octovou a produkt byl vysrážen etherem. Po přesrážení z methanolu etherem byl produkt čištěn gelovou filtrací. Chromátografická analýza v tenké vrstvě silikagelu: Rp - 0,43 (2-butanol - 98% kyselina mravenčí - voda; 75,0 : 13,5 : 11,5),
Rp 0,35 (2-butanol - 25% amoniak - voda ; 85 : 7,5 : 7,5), Rp - 0,45 (i-butanol - kyselina octová - voda; 4 : 1 : 1), Rp = 0,68 (pyridin - 1-butanol - kyselina octová - voda; 10 : 15 : 3 : 6). Aminokyselinová analýza (po 20 hodinové kyselé hydrolýze) :
: Asp 1,05, Glu 1,03, Pro 0,98, Gly 1,03, Ile 1,01, Leu 1,06, Tyr 0,91, Cys (C3H6C02H) 0,96.
198 668
Výsledný produkt byl (^4-ethylester kyseliny glutamové} deamino-l-karba-oxytoein (vzorce
i. x - oc2h5) ,

Claims (5)

1. Analogy oxytocinu vzorce I (jj-methylester glutamové kyseliny} deamino-l-karba-oxytocin,
CH2--:-CH2 (I),
CHg -CO-Tyr- ELE-Glu( X)-Asn-Cy β-Pro-Ieu-Gly KHg kde X je skupina alkoxylová s Jedním až dvěma uhlíky a kde všechny aminokyseliny jeou L-ředy.
2. Způsob výroby analogů oxytocinu podle bodu 1, vyznačený tím, že se látka vzorce II
CHg-GH2
I I (ii)
CHg -CO-Tyr-He-Glu( OH)-Asn-Cys-Pro-Deu-GlyHH2 neohá reagovat s diazoalkány s jedním až dvěma uhlíky.
3. Způsob výroby analogů oxytocinu podle bodu 1, vyznačený tím, že se látka vzorce II, nechá reagovat s příslušným alkoholem s jedním až dvěma uhlíky a thionylchloridem.
4. Způsob výroby analogů oxytocinu podle bodu 1, vyznačený tím, že se látka vzorce II, neohá reagovat s příslušným alkoholem s jedním až dvěma uhlíky v přítomnosti N,N'-dioylklohexylkarbodiimidu a N-hydroxybenzotriazolu.
5. Způsob výroby analogů oxytocinu podle bodu 1, vyznačený tím, že se na česnou sůl látky vzorce II působí alkyljodidy s jedním až dvěma uhlíky.
CS156878A 1978-03-13 1978-03-13 Analogy oxytocinu a způsob jejich přípravy CS198666B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS156878A CS198666B1 (cs) 1978-03-13 1978-03-13 Analogy oxytocinu a způsob jejich přípravy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS156878A CS198666B1 (cs) 1978-03-13 1978-03-13 Analogy oxytocinu a způsob jejich přípravy

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS198666B1 true CS198666B1 (cs) 1980-06-30

Family

ID=5350380

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS156878A CS198666B1 (cs) 1978-03-13 1978-03-13 Analogy oxytocinu a způsob jejich přípravy

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS198666B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sauer et al. Amino acid sequence of porcine parathyroid hormone
Ochiai et al. Unsaturated ester synthesis via copper (I)-catalyzed allylation of zinc esters
Allen Jr et al. Preparation of alkyl thiolsulfinates, thiolsulfonates, and α-disulfones1
Hiskey et al. Sulfur-Containing Polypeptides. I. Use of the N-Benzhydryloxycarbonyl Group and the Benzhydryl Ester1, 2
US4285858A (en) Vasopressin analogs
FUJII et al. Studies on Peptides. LXXII. Examination of the Nε-Alkylation of Lysine in the Methanesulphonic Acid Procedure for Peptide Synthesis
Katsoyannis et al. Synthetic Studies on Arginine-vasopressin: Condensation of S-Benzyl-N-carbobenzoxy-L-cysteinyl-L-tyrosyl-L-phenylalanyl-L-glutaminyl-L-asparagine and its O-Tosyl Derivative with S-Benzyl-L-cysteinyl-L-prolyl-L-arginylglycinamide1
FUJII et al. Studies on Peptides. LXXIV. Convenient Procedure for the Preparation of Methionine Sulphoxide Derivatives
EP0206241A1 (en) Process for the preparation of cis-5-fluoro-2-methyl-1-(4-methylthiobenzylidene)-indene-3-acetic acid
Roberts et al. The mode of action of alkylating agents—II: Studies of the metabolism of myleran. The reaction of Myleran with some naturally occurring thiols in vitro
US5324833A (en) Protected amino acids and process for the preparation thereof
CS198666B1 (cs) Analogy oxytocinu a způsob jejich přípravy
JPS62135491A (ja) プロリン誘導体の芳香族スルホン酸塩
DE3040825A1 (de) Neues tridekapeptid, verfahren zu seiner herstellung und verwendung
US4508645A (en) Analogs of neurohypophysial hormones with inhibition effects
DE2706490A1 (de) Neue carbonsaeureester
Eng et al. Synthesis of radiolabeled juvenile hormone analogs and chiral homologs
Hiskey et al. Sulfur-Containing Polypeptides. XIII. Bis Cystine Peptide Derivatives.
Jorgensen et al. Thyroxine analogs. XIX. 3, 5-dimethyl-3'-isopropyl-DL-thyronine
Rizo et al. Use of polar picolyl protecting groups in peptide synthesis
US4358595A (en) 4-Chloro-7-sulphobenzofurazan and salts thereof; new fluorigenic thiol specific reagents
Žertová et al. The analogs of 8-D-homoarginine-vasopressin with p-substituted phenylalanine in position 2; Synthesis and some biological properties
SU1707016A1 (ru) Способ получени 3-хлоризоксазолов или 3-хлоризоксазолинов
Janků et al. Reaction of 5-oxo-4-oxahomoadamantane with thionyl chloride
CS229893B1 (cs) Analogy oxytocinu a vasopresinu s inhibičními účinky a způsob jejich výroby