CS198545B1 - Injection mixture based on alkaline silicates - Google Patents

Injection mixture based on alkaline silicates Download PDF

Info

Publication number
CS198545B1
CS198545B1 CS743377A CS743377A CS198545B1 CS 198545 B1 CS198545 B1 CS 198545B1 CS 743377 A CS743377 A CS 743377A CS 743377 A CS743377 A CS 743377A CS 198545 B1 CS198545 B1 CS 198545B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
glycerol
diacetate
mixture
injection mixture
water glass
Prior art date
Application number
CS743377A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Jiri Kristek
Alois Burian
Josef Dlezek
Vladimir Filipi
Jaroslav Verfel
Milan Jerabek
Original Assignee
Jiri Kristek
Alois Burian
Josef Dlezek
Vladimir Filipi
Jaroslav Verfel
Milan Jerabek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiri Kristek, Alois Burian, Josef Dlezek, Vladimir Filipi, Jaroslav Verfel, Milan Jerabek filed Critical Jiri Kristek
Priority to CS743377A priority Critical patent/CS198545B1/en
Publication of CS198545B1 publication Critical patent/CS198545B1/en

Links

Landscapes

  • Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)

Description

Vynález se týká reaktivu, způsobujícího ztuhnutí vodných roztoků alkalických křemičitanů, které jsou hlavní součástí injekční směsi.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a solidifying reactive to solidify aqueous solutions of alkali silicates which are a major component of an injection composition.

Vodné roztoky alkalického křemičitanů (vodního skla) pod tlakem vyplní póry injektované Zeminy a ve spojení s vhodným reaktivem vytvoří gel kyseliny křemičité. Tento potom způsobí zpevnění a utěsnění štěrkopískových náplavů. Nutnou podmínkou je, aby v okamžiku injektáže byla viskozita injektovaného média co nejnižší a k jejímu vzrůstu, tj. gelaci došlo až po prosycení porézního prostředí. Je známa řada postupů, U dvourostokových postupů ae do vrtu nejprve natlačí vodní dklo a po něm vhodný reaktiv, např. NaCl, CaClg, plynný COg. Při styku obou složek dojde okamžitě k vytvoření pevného gelu. Tyto způsoby mají nevýhodu v nutnosti dvojí injektáže. Byly proto vyvinuty metody jednoroztokové, kdy je před injektáží do vodního a kla přidáván reaktiv se zpožděným gelačním účinkem. Anorganické reaktivy tohoto typu např. vápenné mléko, hlinitan sodný, kyseliny solná + síran mě3natý apod. poskytují měkké gely, naproti tomu reaktivy organické vytvářejí gely tvrdé. Organické reaktivy mají dvoustupňový mechanismus působení. V prvním stupni dojde chemickou reakcí k vytvoření kyseliny, které potom ve druhém stupni vyvolá gelaci vodního skla. Takovým vytvrzovacím reaktivem je např. formamid, který v prostředí vodního skla hydrolýzuje a poskytuje kyselinu mravenčí. Jako vedlejší produkt vzniká čpavek, který zhoršuje pracovní prostředí, popřípadě kontaminuje spodní vody. Velmi dobrých výsledků bylo dosa198 545 ženo při použití tvrdidel na bázi glyoxalu, která vytvářejí potřebnou kyselinu Cannizarovou reakcí. Jejich nedostatkem je vsak vyšší cena a obtížná dostupnost základní suroviny glyoxalu. Nejčastěji používaným reaktivem je etylacetát, který je velmi levný, účinný a snadno dostupný. Ke vzniku kyseliny dochází zmýdelněním. Při použití etylacetátu je však nutno zachovávat přísná opatření, neboí se jedná o hořlavinu I. třídy.Aqueous solutions of alkaline silicates (water glass) under pressure fill the pores of the injected earth and form a silica gel in conjunction with a suitable reactive. This will then strengthen and seal the gravel sand. A prerequisite is that at the moment of injection, the viscosity of the injected medium should be as low as possible and that it will increase, ie gelation occurs only after saturation of the porous medium. A number of processes are known. In two-step processes, a water well is first pushed into the borehole followed by a suitable reactive, such as NaCl, CaClg, COg gas. On contact of both components a solid gel is formed immediately. These methods have the disadvantage of having to double injection. Therefore, one-solution methods have been developed, where a delayed gelling effect is added before injection into water and clays. Inorganic reactants of this type, for example lime milk, sodium aluminate, hydrochloric acid + cupric sulphate and the like, provide soft gels, while organic reactives form hard gels. Organic reactives have a two-stage mechanism of action. In the first stage, a chemical reaction produces an acid, which in the second stage induces water glass gelation. Such a curing reactive is, for example, formamide, which hydrolyzes in the waterglass environment and provides formic acid. Ammonia is produced as a by-product, which worsens the working environment or contaminates groundwater. Very good results have been achieved using glyoxal hardeners which produce the necessary acid by the Cannizar reaction. However, their disadvantage is higher price and difficult availability of the basic raw material glyoxal. The most commonly used reactive is ethyl acetate, which is very cheap, efficient and readily available. The acid is formed by saponification. However, strict precautions must be taken when ethyl acetate is used, as it is a class I combustible.

Uvedené nedostatky odstraňuje injekční směs na bázi alkalických křemičitanu podle vynálezu, jehož podstatou je, že Injekční směs se bkládá z 80 až 99,5 % objemových vodního roztoku alkalického silikátu a 0,5 až 20 % objemových esteru vícemocného alkoholu a kyseliny octové. V alkoholickém prostředí vodního skla dojde ke zmýdelnění příslušného esteru za uvolnění kyseliny octové, která způsobí gelaci vodního skla. Vhodným esterem mohou být acetáty glycerolu, např. glycerol monoacetát, glycerol diacetát, glyoerol triacetát nebo glykolu, např, etylenglykolmonoacetát, etylen-giykoldiaoetát, popřípadě acetáty vyšších glykolů a polyglykolů. Jejich hlavní přednost spočívá v tom, že jsou nehořlavé, takže odpadá riziko exploze a požáru.The above-mentioned drawbacks are overcome by the alkali silicate-based injection composition of the present invention, which consists in that the injection composition consists of 80 to 99.5% by volume of an aqueous alkali silicate solution and 0.5 to 20% by volume of a polyhydric alcohol-acetic acid ester. In an alcoholic waterglass environment, the respective ester is saponified to liberate acetic acid, causing the waterglass to gelate. A suitable ester may be glycerol acetates, e.g., glycerol monoacetate, glycerol diacetate, glyoerol triacetate or glycol, e.g. Their main advantage is that they are non-flammable, so there is no risk of explosion and fire.

Rychlost gelace závisí na rozpustnosti daného esteru ve vodním roztoku alkalického křemičitanu. Vhodnou kombinací méně a více rozpustného esteru, např. glyceroltriacetátu s glyeeroldiacetátem lze ovládat dobu zpracovatelnosti i rychlosti nárůstu pevností v širokém rozsahu, nebo obráceně pojato, je možno se snadno přizpůsobovat kolísání vnějších podmínek (teplota, druh vodního skla).The gelation rate depends on the solubility of the ester in aqueous alkali silicate solution. By suitably combining a less and more soluble ester, e.g., glycerol triacetate with glyceryl diacetate, both the pot life and the rate of strength increase can be controlled over a wide range, or vice versa, and variations in external conditions (temperature, type of water glass) can be easily adapted.

Z uvedených esterů vícemocných alkoholů se jako zvláště výhodný jeví glyceroltriacetát, který uvolňuje relativně největší množství potřebné kyseliny (0,83 kg kyseliny na kilogram, kdežto etylacetát pouze 0,68 kg kyseliny na kilogram). Další důležitou předností acetátú glycerinu je jejich naprostá hygienická nezávadnost. Jsou bez zápachu, netoxické a neatakují pokožku ani zařízení. Při práci s nimi nejsou nutná zvláštní bezpečnostní opatření. V injektovaném prostředí se rozkládají na kygelinu octovou a glycerin, které jsou rovněž netoxické.Of these polyhydric alcohol esters, glycerol triacetate appears to be particularly preferred, releasing the relatively largest amount of acid required (0.83 kg of acid per kilogram, while ethyl acetate only 0.68 kg of acid per kilogram). Another important advantage of glycerine acetates is their absolute hygienic safety. They are odorless, nontoxic and do not attack skin or equipment. Special safety precautions are not required when working with them. In the injected environment, they break down into acetic cygelin and glycerin, which are also non-toxic.

Důležitý vliv na vlastnosti injekční směsi má i použité vodní sklo. Obvykle se používá vodní sklo o hustotě 38 až 40 °Bé a modulu 3,2, které se ještě ředí 10 až 30 % objemových vody. V zásadě je možné použít kterýkoliv typ vodního skla, je však nutné, aby připravená směs s reaktivem měla dostatečně nízkou viskozitu, vhodné pevnosti a postačující dobu zpracovatelnosti danou použitým technologickým postupem a zařízením.The water glass used also has an important influence on the properties of the injection mixture. Usually, water glass with a density of 38-40 ° Bé and a modulus of 3.2, which is further diluted with 10-30% by volume of water, is used. In principle, any type of waterglass can be used, but it is necessary that the prepared mixture with the reactive has a sufficiently low viscosity, suitable strengths and sufficient pot life given the process and equipment used.

Změnou vlastností vodního skla lze ovlivňovat při daném réaktivu reakční rychlost i morfologii vznikajících gelů. Rychlejšího průběhu reakce lze dosáhnout zvýšením modulu nebo zvýšením obsahu tzv. volné vody, zpomalení reakce a prodloužení zpracovatelnosti analogicky snížením modulu nebo snížením obsahu volné vody.By changing the properties of water glass, the reaction rate and the morphology of the resulting gels can be influenced for a given reactive. Faster reaction can be achieved by increasing the module or increasing the content of the so-called free water, slowing the reaction and prolonging the processability analogously by reducing the module or reducing the free water content.

K bližšímu osvětlení podstaty vynálezu se dále uvádějí příklady použití:In order to illustrate the invention in greater detail, the following are examples of applications:

Příklad 1Example 1

Nejprve byla připravena srovnávací směs známého složení:First, a comparative mixture of known composition was prepared:

198 545198 545

vodní sklo 38 0 Bé ...........water glass 38 0 Bé ........... . . 70 % objemových . . 70% vol voda ........... water ........... . . 23 % objemových . . 23% vol etylacetát ........... ethyl acetate ........... . . 7 % objemových . . 7% vol doba gelace měřená gelation time measured metodou nakloněného inclined method kelímku ........... crucible ........... . . 40 minut . . 40 minutes

Za stejných podmínek byla připravena směs následujícího složení:A mixture of the following composition was prepared under the same conditions:

vodní sklo 38 0 Bé ...........water glass 38 0 Bé ........... . . 78 % objemových . . 78% vol voda ........... water ........... . . 20 . . 20 May směs 85 % glyceroltriacetátu a mixture of 85% glycerol triacetate + 15 % glyceroldiacetátu + 15% glycerol diacetate 2,0 2,0 Rychlost gelace: 60 min . Gelation speed: 60 min. Příklad 2 Example 2

Za stejných podmínek byla připravena směs následujícího složení:A mixture of the following composition was prepared under the same conditions:

vodní sklo 38 0 Bé ...........water glass 38 0 Bé ........... . . 78,4 % objemových . . 78,4% vol voda ........... water ........... , . 20 ,. 20 May směs 85 % glyceroltriacetátu a mixture of 85% glycerol triacetate + 15 % glyceroldiacetátu + 15% glycerol diacetate 1,6 1.6 Rychlost gelace: 150 min . Gelation speed: 150 min. Příklad 3 Example 3

Za stejných podmínek byla připravena směs následujících složení:A mixture of the following compositions was prepared under the same conditions:

vodní sklo 38 0 Bé ... . .......water glass 38 0 Bé .... ....... voda ........... water ........... ... 40 ... 40 směs 85 % glyceroltriacetátu a mixture of 85% glycerol triacetate + 15 % glyceroldiacetátu + 15% glycerol diacetate 2,0 2,0 Rychlost gelace : 80 min. Gelation speed: 80 min. Příklad 4 Example 4

Za stejných podmínek byla připravena směs následujícího složení:A mixture of the following composition was prepared under the same conditions:

vodní sklo 38 0 Bé ..........water glass 38 0 Bé .......... .... 58 % objemových .... 58% vol voda ... ......... voda ... ......... , ... .40 , .40 směs 95 % glyceroltriacetátu a mixture of 95% glycerol triacetate + 5 % glyceroldiacetátu + 5% glycerol diacetate 2 2 Rychlost gelace : 240 min. Gelation speed: 240 min. Příklad 5 Example 5

Křemenný písek typu Sh 27 byl promíchán s vodním sklem 48 0 Bé a a reaktivem sestávajícím z 95 % glyceroltriacetátu a 5 % glyceroldiacetátu. Vzniklá směs měla následující slo žení:Quartz sand of type Sh 27 was mixed with a water glass of 48 ° Be and a reactive consisting of 95% glycerol triacetate and 5% glycerol diacetate. The resulting mixture had the following composition:

písek SH ..............100 h.d.sand SH ........... 100 h.d.

vodní sklo 46° Bé . ............3,5 h.d.water glass 46 ° Bé. ............ 3,5 h.d.

reaktiv ..............0,35 h.d.Reactiv .............. 0.35 h.d.

Z této směsi byly zhotoveny standartní měřicí válečky 50/50 mm, na nichž byl změřen ěasový průběh pevnosti v tlaku (v MPa).Standard 50/50 mm measuring rollers were made from this mixture and the time course of compressive strength (in MPa) was measured.

h 2 dny 4 dny 7 dníh 2 days 4 days 7 days

3,2 4,0 6,0 9,23.2 4.0 6.0 9.2

Claims (2)

PŘEDMĚT vynálezuOBJECT OF THE INVENTION 1. Injekční směs na bázi alkalických přemičitanú pro zpevňováni a utěsňování nesoudržných zemin, vyznačená tím, že se skládá z 60 až 99,5 % objemových vodného roztoku alkalického silikátu a 0,5 až 20 % objemových esteru vícemocného alkoholu a kyseliny octové.CLAIMS 1. An alkali metal silicate-based injection mixture for solidification and sealing of cohesive soils, characterized in that it consists of 60 to 99.5% by volume of an aqueous alkali silicate solution and 0.5 to 20% by volume of a polyhydric alcohol-acetic acid ester. 2. Injekční směs podle bodu 1, vyznačená tím, že ester vícemocného alkoholu a kyseliny octové je glycerolmonoacetát, glyceroldiacetét, glyceroltriacetát, etylenglykodiacetát, etylenglyjfolmonoacetát, propylenglykoldiaoetát, propylenglykolmonoacetát, dietylenglykoldiacetát, dietylenglykolmonoacetát, trietylenglykoldiacetát, trietylenglykolmonoacetát, a to bud jednotlivě, nebo v kombinaci.2. Injectable composition according to claim 1, characterized in that the polyhydric alcohol and acetic acid ester is glycerol monoacetate, glycerol diacetate, glycerol triacetate, ethylene glycodiacetate, ethylene glycol monoacetate, propylene glycol diacetate, propylene glycol monoacetate, diethylene glycol diacetate, triethylene glycol diacetate, triethylene glycol diacetate.
CS743377A 1977-11-12 1977-11-12 Injection mixture based on alkaline silicates CS198545B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS743377A CS198545B1 (en) 1977-11-12 1977-11-12 Injection mixture based on alkaline silicates

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS743377A CS198545B1 (en) 1977-11-12 1977-11-12 Injection mixture based on alkaline silicates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS198545B1 true CS198545B1 (en) 1980-06-30

Family

ID=5423447

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS743377A CS198545B1 (en) 1977-11-12 1977-11-12 Injection mixture based on alkaline silicates

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS198545B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101919838B1 (en) Composition for tunnel reinforcement grouting
US5253711A (en) Process for decomposing polysaccharides in alkaline aqueous systems
US5226479A (en) Fracturing fluid having a delayed enzyme breaker
CN114249561B (en) A geopolymer foamed cement insulation material and its preparation method
CA2349796A1 (en) Alkali-free setting and hardening accelerator
CN112999558B (en) A kind of coal mine underground fire extinguishing material and preparation process thereof
KR102211957B1 (en) Thixotropical Grout Composition and Grouting Method Using the Same
CN104817305A (en) Expanded delay mining hole sealing material
US3865600A (en) Soil consolidation
US3149985A (en) Preparation of silica gels from alkaline silicates and polyalcohol esters
CN113735521B (en) Concrete pavement apparent damage repairing and efficient curing material and preparation method thereof
GB2124276A (en) Sealing and/or consolidation agent and method of using it
CN113354360B (en) Concrete for deep well and preparation method thereof
US2858892A (en) Sealing porous formations
CN106590560A (en) Gel temporary plugging agent
CS198545B1 (en) Injection mixture based on alkaline silicates
CN101508891B (en) A liquid sustained-release acid breaker
CN109014018B (en) Inorganic adhesive and preparation and application methods thereof
US2735269A (en) Sealing porous formations
US4026361A (en) Treating wells with a temporarily thickening cellulose ether solution
CN115849827B (en) High-strength anti-freezing concrete and preparation method thereof
CN118725827A (en) A fly ash-based dust suppressant and its application in coal dust suppression
KR100938196B1 (en) Resin Composition for Fireproof Glass and Fireproof Glass Using the Same
CN107267152A (en) A kind of Inorganic whisker improvement of salt and alkaline land agent
JPS60124689A (en) Conditioning of ground