CS198173B2 - Herbicide - Google Patents

Description

Vynález se týká cenných nových substituovaných 3,5-dihalogenanilidů, herbicidních prostředků obsahujících tyto sloučeniny, způsobu hubení nežádoucích rostlin za pomoci těchto sloučenin a způsobu výroby zmíněných látek.

Je již známo použití 3,4-dichloranilidu kyseliny propionové nebo 3-chlor-4-methoxyanilidu kyseliny propionové jako herbicidů (viz německý patentový spis č. 1039 779, britský patentový spis č. 903 766, DAS číslo 1219 471 a americký patentový spis číslo

382 280].

Dále je známo, že v případě známé účin-, né látky 3,4-dichloranilidu kyseliny propionové vede jak změna substituentů a jejich poloh na fenylovém jádře, tak i změna zbytku kyseliny к poklesu účinku (R. Wegler, Chemie der Pflanzenschutz- und Schádlingsbekámpfungsmittel, Springer-Verlag 1970, sv. 2, str. 312). Jako schéma substituce ve fenylovém zbytku, optimální z hlediska účinku, se uvádí 3,4-disubstituce chlorem a panovala domněnka, že toto schéma nelze porušit syntézou jinak substituovaných anilldů.

Nyní bylo zjištěno, že anilidy obecného vzorce I,

Y

R_rO-^^-NH-C°-R_z

X (i) ve kterém

Ri znamená methylovou nebo ethylovou skupinu,

R2 představuje halogenmethylovou, ethylovou, halogenethylovou, propylovou, halogenpropylovou, butylovou, halogenbutylovou, pentylovou nebo cyklopropylovou skupinu, přičemž zbytky obsahující 3 až 5 atomů uhlíku mohou být přímé nebo rozvětvené, a

X znamená chlor nebo brom, vykazují lepší herbicidní účinek než známá účinná látka, zejména v kulturách obilí a bavlníku.

Oproti známému stavu techniky, to jest ve srovnání s 3,4-dichloranilidem kyseliny propionové, vykazují účinné látky podle vynálezu v kulturách obilí, rýže, kukuřice a bavlníku lepší selektivitu herbicldního účinku. Tak dochází například k úplnému vyhubení plevelů druhu Echinochloa (ježotko), Alopecurus (psárko), Lolium (jílek), . Sinapis (hořčice), Stellaria (ptačinec) a Galium (svízel), zatímco kulturní rostliny, jako pšenice, . kukuřice, rýže a bavlník, jsou poškozovány méně než při aplikaci známé účinné látky.

Účinné látky podle vynálezu je možno získat běžným způsobem reakcí známého

3,5-dichlor-4-methoxyanilinu [C. de Traz, Helv. Chim. Acta 30, 323 (1947)], 3,5-dichlor-4-ethoxyonilinu [G. · Ba^emni, Gazz.. Chim. Ital. 59, 16 (1929)] nebo 3,5-dibrom-4-metmoxyanilíxu [C. L. focksox o A. H. Fiske, Ber. 35, 1130 (1902)] s karboxylovými kyselinami, jejich · anhydridy nebo chloridy. . Reakce se provádí napříklod tak, že se derivát oxíIíxu obecného vzorce

ve kterém

Ri о X mají shora uvedený význam, nechá reagovot s derivátem kyseliny obecného vzorce

R3—CO—Rž ve kterém

R2 má shoro uvedený význam o

R3 představuje hydrcxylovou skupinu, atom halogenu nebo zbytek —O—CO—R2.

Jako· příklady účinných látek používaných ve smyslu vynálezu se uvádějí:

3.5- dichlor-4-mcthoxyamlld kyseliny propionové,

3.5- dichlor-l-ethotyonilid kyseliny propicnové,

3.5- dibrcm-4-methoxyaniИd kyseliny propionové,

3.5- dicClol-r-methoxyanilld .kyseliny

2-methvlvalcrové,

3.5- dlchlor-4-mcthoxyanilid kyseliny čyklopropankarbcxylcvé,

3.5- dichlor-4-methcxyoxШd kyseliny isomáselné,

3.5- dichlcr-4-etmoxyoxilid kyseliny

3.5- dibrom-4-meťhoxyanilid kyseliny

2-methvlva1crové,

3.5- dichlor-4-ethoxyonllid kyseliny 'čykloρrcponkorboxylcvé,

3.5- dibrom-4-methoxyanilid kyseliny cykloproponkorboxylové,

3.5- dicmlor-4-etmoxyoxilid kyseliny isomáselné,

3.5- dibrcm-4-methoxyanilid kyseliny isomáselné,

3.5- dichlor-4-methoxyanilid kyseliny čmloroctové,

3.5- dicmlor-4-methoxyonilid kyseliny bromoctové,

3.5- dichlor-4-methcxyanill·d kyseliny dicmlorcctcvé,

3.5- dibrcm-4-metmoxyaxilid kyseliny dicmloroctcvé,

3.5- dichlor-4-metmoxyoxilid kyseliny

2- chlorprcpicnové,

3.5- dichlcr-4-methoxyoxllid kyseliny

3- chIorprcpicnové,

3.5- dichlor-4-metmcxyoxilid kyseliny máselné,

3.5- dichlor-4-mcthoxyanilid kyseliny

4- chlormáseIné,

3.5- dichlor-4-mctУoxyanШd kyseliny pivalové.

Prostředky. . podle vynálezu · vykazují silný herbicidní účinek o mohou se tudíž používat jako . prostředky k hubení plevelů, popřípadě jako· prostředky k potírání nežádoucího růstu rostlin. .

Skutečnost, . zda tyto prostředky . působí jako . totální, nebo jako selektivní prostředky, závisí hlovně na množství účinné látky, které je opUkováno na jednotku . plochy.

Plevely, popřípadě nežádoucími rostlinomi, se rozumějí všechny jednoděložné o dvojděložné rostliny, . které rostou v místech, kde jsou nežádoucí.

Tok se mohou pomocí prostředků podle vynálezu . potírat napříklod následující druhy:

trávy (Gramineae), jako troskut (Cynodon spp.), rosičko (Digitoria spp.J, ježatka (Ecmincchloo spp.), bér (Setoria spp.), proso (Panicům spp.), psárka . (Alopecurus spp.), jílek (Lolium spp.), čirok (Sorglium spp.), pýr (Agropyron spp.), lesknice (Pholoris spp.), čhundelka (Apero spp.), srha (Dactylis spp.), oves (Avena spp.), sveřep (Bromus spp.), Uniola spp., lipnice (Poaspp.), Leptochloa spp., Brachiaria spp., éleusine (Eleusine spp.), Cenchrus spp., milička (Eragrostis spp.), rákos obecný (Phragmites communis) a další, šáchorovité (Cyperaceae), jako ostřice (Carex spp.), šáchor (Cyperus spp.), skřípiny (Scirpus spp.), Eleocharis spp.

á další, dvojděložné plevely, jako slézovité (Malvaceae), například abutilon (Abutilon theorpasti), Sida spp., sléz (Malva spp.), bombajské konopí (Hibiscus spp.), á další, hvézdnicovité (Compositae), jako ambrózie (Ambrosia spp.), salát (Lactuca spp.), štarček (Senecio spp.), mléč (Sonchus spp.), řepeň (Xanthium spp.), chrpa (Centaurea spp.), podběl (Tussllago spp.), kapustka obecná (Lapsana communis), áksamitník (Tagetes spp.), 'turan (Erigeron spp.),

Iva spp., pěťour (Galinsoga spp), smetanka (Taraxacum spp.), kopretina (Chrysanthemum spp.), dvouzubec (Bldens spp.), pcháč (Cirsium spp.), rmen (Anthemis spp.), heřmánek (Matricaria spp.), pelyněk (Artemisia spp.), Éclipa alba a další, svlačcovité (Convolvulaceae), jako svlačec (Convolvulus spp.), povíjnice (Ipomoea spp.), jaquemontia tamnifolia, kokotice (Cuscuta spp.) a další, brukvovité (Cruciferae), jako barborka (Barbarea vulgaris), brukev (Brassica spp.), kokoška (Caipsella spp.), hulevník (Sisymbrium spp.), penízek (Thlaspi spp.), hořčice rolní (Sinapis arvensis), ředkev (Raphanus spp.), Arabidopsis thaliana, Descurainia spp., osivka (Draba spp.), Coronopus didymus, řeřicha (Lepidium spp.) a další, kakostovité (Geraniaceae) _s jako je pumpava (Erodium spp.J, kakost (Geranium spp.) a další, šruchovité (Portulacaceae), jako je šrucha (Portulaca spp.) a další, prvosenkovité (Primulaceae), jako je drchnička rolní (Anagallis arvensis), vrbina (Lysimachiaspp.) a další, mořenovité (Rubiaceae), jako je Richardia spp., svízel (Galium spp.), Diodia spp.

a další, krtičníkovité (Scrophulariaceae), jako je lnice (Linaria spp.), rozrazil (Veronica spp.), náprstník (Digiitalis spp.) a další, lilkovité (Solanaceae), jako je mochyně (Physalis spp.), lilek (Solanum spp.), durman (Datura spp.), lilík (Nicandra spp.) a další, kopřivovité (Urticaceae), jako je kopřiva (Urtica spp.), violkovité (Violaceae), jako je violka (Viola spp.) a další,

Zygophyllaceae, jako je kotvičník zemní (Tribulus terrestis) a další,

Euphorbiaceae, jako je bažanka roční (Mercurialis annua) a pryšec (Euphorbia spp.), mrkvovité (Umbelliferae), jako je mrkev obecná (Daucus carota), tetlucha kozí pysk (Aethusa cynapium), Ammi majus a další,

Commelinaeae, jako je Commelina spp. a další, hluchavkovité (Labiatae), jako je hluchavka (Lamium spp.), konopice (Galeopsis spp.) a další, vikvovité (Leguminosae), jako je tolice (Medicago spp.), jetel (Trifolium spp.), vikev (Vicia spp.), Sesbania exaltata, hrachor (Lathyrus spp.), Cassla spp., Aeschynomene spec.

další, jitrocelovité (Plantaginaceae), jako je jitrocel (Plantago spp.) a další, rdesnovité (Polygonaceae), jako je rdesno (Polygonům spp.), šťovík (Rumex spp.), pohanka (Fagopyrum spp.) a další,

Aizoaceae, jako je Mollugo verticlllata a další, laskavcovité (Amaranthaceae), Jako je laskavec (Amaranthus spp.), Alternanthera spp. a další,

Boraginaceae, jako je Amsinckia spp., Myostis spp., kamejka (Lithospermus spp.), pilát (Anchusa spp.) a další, silenkovité (Caryophyllaceae), jako je ptačinec (Stellarla), kolenec (Spergula spp.), mydlice (Saponaria spp.), chmerek roční (Scleranthus annuus), silenka (Silene spp.), rožec (Cerastium spp.), koukol polní (Agrostemma githago) a další, merlíkovité (Chenopodiaceae), jako je merlík (Chenopodium spp.), by tel (Kochia spp.), slanobýl draselný (Salsola kalí), lebedy (Atriplex spp.), Monolepsis nuttalliana a další, kypře jovité (Lythraceae), jako je Cuphea spp.

á další, šťavelovité (Oxalldačeae), jako je šťavel (Oxalis spp.), pryskyřníkovlté (Ranunculaceae), jako je pryskyřník (RanunCulus spp.), štračka (Delphinium spp.), hlaváček (Adonis spp.) a další, makovité (Papaveraceae), jako je mák (Papaver spp.), zemědým lékařský (Fumaria officlnalis) a další, pupalkovité (Onagraceae), jako je Jussiaea spp., Ludwigla spec, a další, · růžovité (Rosaceae), jako je nepatrnec (Alchemillia spp.), mochna (Potentilla spp.) a další,

Potamogetonaceae, jako je Potamogeton spp. a další, řečankovité (Najadaceae), jako je Najas spp.

a další, marsilkovlté (Marsileaceae), jako je marsilka (Marsilea quadrifolia) a další, osladičovlté (Polypodiaceae), jako je hasivka orličí (Pteridium aquilinum) a další, žabníkovité (Alismataceae), jako je žabník (Alisma spp.), šípatka (Sagittaria sagittifolia) a další,

Butomaceae, jako je

Buntomus umbellatus, přesličkovité (Equisetaceae), jako je přeslíčka (Equisetum spec.)

Pontderiaceae, jako je Monochoria vaginalis, Eichhornla spec, a Heteranthera spec., orobincovité (Typhaceae), jako je orobinec (Typha spec.).

Aplikace sloučenin podle vynálezu se provádí formou například přímo rozstřikovatelných roztoků, prášků, suspenzí, včetně vysokoprocentních vodných, olejových nebo Jiných suspenzí, disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, popráší, posypů, granulátů, a to postřikem, zamlžováním, poprašováním, posypem nebo formou zálivky. Aplikační formy prostředků se zcela řídí účely použití; v každém případě mají zajistit pokud možno nejjemnější rozptýlení účinných látek podle vynálezu.

Pro výrobu přímo rozstřikovatelných roztoků, emulzí, past a olejových disperzí přicházejí v úvahu frakcé minerálního oleje o střední až vysoké teplotě varu, Jako je kerosln nebo Dieselův olej, dále dehtové oleje atd., jakož i oleje rostlinného nebo živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen, xylen, parafin, tetrahydronaftalen, alkylované naftaleny nebo jejich deriváty, například methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlormethan, cyklohexanol, cyklohexanon, chlorbenzen, lsoforon atd., silně polární rozpouštědla, například dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon, voda atd.

Vodné aplikační formy se mohou připravovat z emulzních koncentrátů, past nebo ze· smáčitelných prášků nebo olejových disperzí přídavkem vody. Pro přípravu emulzí, past nebo olejových disperzí se mohou látky jako takové nebo rozpuštěné v oleji nebo rozpouštědel, homogenizovat pomocí smáčedel, adhezív, dispergátorů nebo emulgátorů ve vodě. Mohou se však vyrábět také koncentráty, skládající se z účinné látky, smáčedla, adheziva, dispergátorů nebo emulgátoru a eventuálně rozpouštědla nebo oleje, které jsou vhodné к ředění vodou.

Z povrchově aktivních látek lze jmenovat: soli kyseliny llginlnsulfonbvé s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin a soli amoniové, odpovídající soli kyselin naftalensulfonových, fenolsulfoňových, alkylarylsulfonáty, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, soli kyseliny dibutylnaftalensulfonové s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, laurylethersulfát, sulfatované mastné alkoholy, dále soli mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, soli sulfatovaných hexadekanolů, heptadekanolů, oktadekanolů, soli sulfatovaných glykoletherů mastných alkoholů, konden198173 začni produkty sulfonovaného naftalenu a derivátů naftalenu s formaldehydem, kondenzační produkty naftalenu, popřípadě kyselin naftalensulfonových s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenoléthery, ethoxylované lspoktylfenyl-, oktylfenol-, nonylfenol-, alkylfenolpolyglykolethery, tributylfenylpolyglykolethery, alkylárylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzační produkty mastných alkoholů s ethylenoxidem, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery, ethoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoletheracetal, estery sorbitu, lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.

Prášky, posypy a popraše se mohou vyrábět smíšením nebo . společným rozemletím účinných látek s pevnou nosnou látkou.

Granuláty, například obalované granuláty, impregnované granuláty a homogenní granuláty, se mohou ' vyrábět vázáním účinných látek na pevné nosné látky. Pevnými nosiči jsou například minerální hlinky, jako je silikagel, kyseliny křemičité, silikáty, mastek, kaolin, attaclay, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš, · jíl, . dolomit, křemelina, síran vápenatý a síran hořečnatý, kysličník hořečnatý, mleté umělé hmoty, hnojivá, jako je například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty, jako je obilná moučka, moučka z kůry stromů, dřevěná moučka a moučka z ořechových skořápek, prášková celulóza a další pevné nosné látky.

Prostředky podle vynálezu obsahují mezi 0,1 a 95 hmot. % účinné látky, výhodně mezi 0,5 a 90 % hmot.

Ke směsím· nebo k ' jednotlivým účinným látkám se mohou přidávat oleje různého typu smáčedla nebo adhezíva, herbicidy, fungicidy, nematocidy, insekticidy, baktericidy, stopové prvky, hnojivá, prostředky proti pěnění (například silikony), · růstové regulátory, protijedy (antidota) nebo další herbicidně účinné sloučeniny, jako například substituované alkylsulfonylglykolamidy a -imidy, substituované alkylaminosulfonylglykolamidy a -imidy, substituované acetanilidoalkylsulfity, substituované aniliny, substituované azidy, substituované aryloxykarboxylové kyseliny, aryloxythlokarboxylové . kyseliny, jakož i jejich soli, estery, amidy a thioamidy, substituované alkanoly a alkenoly, substituované ethery, · substituované arsonové a arsenové kyseliny, jakož i jejich soli, estery a amidy, substituované benzensulfonamidy, substituované benzimidazoly, substituované benzisothiazoly, substituované dihydrobenzofuranylalkylaminosulfonáty, substituované · benzthiadiazinondioxidy, substituované benzoxazíny, substituované benzoxazinony, substituované benzoxazolinthiony, substituované benzthiadiazoly, substituované benzthiazolinyíalkylkarboxylové kyseliny, jakož i jejich soli, . estery a amidy, substituované · biurety, substituované chinoliny, ' substituované karbamáty, substituované alifatické nebo cykloalifatické karboxylové nebo thiokarboxylové kyseliny, jakož i jejich soli, estery a amidy, substituované aromatické karboxylové a thiokarboxylové kyseliny, jakož i jejich soli, estery a amidy, x 'substituované karbamoylalkylthiol- nebo -dithiofosfáty, substituované chinazoliny, substituované cykloalkylamidothiolkarboxylové kyseliny, jakož i jejich soli, estery a amidy, substituované cykloalkylkarboxamidothiazoly, substituované dikarboxylové kyseliny, jakož i jejich soli, estery a amidy, substituované dihydrobenzofuranylsulfonáty, substituované dihydropyrandiony, substituované disulfidy, substituované dioxany, substituované dipyridyliové soli, substituované dithiokarbamáty, substituované dithiofosforečné kyseliny, jakož i jejich soli, estery a amidy, substituované · fluorenkarboxylové kyseliny, jakož i jejich soli, estery a amidy, substituované močoviny, substituované hexahydro-l-H-karbothioáty, substituované hydantoiny, substituované hydrazidy, substituované hydrazoniové soli, substituované hydrofuranony, substituované isooxazolpyrimidony,_: substituované imidazoly, substituované imidazolindikarboxamidy, substituované isothiazolpyrimidony, substituované ketony, substituované naftochinony, anhydridy substituovaných naftalových kyselin, substituované alifatické hitrily, substituované · aromatické nitriíy, substituované oxadiazoly, substituované oxadiazolinony, substituované oxadiazinony, substituované oxadiazoliny, substituované oxadiazolidindiony, substituované oxadiazindiony, substituované oxazolpyrimidony, substituované fenoly, jakož i jejich · · soli a estery, substituované fosfonové kyseliny, jakož i jejich soli, · estery a amidy, substituované fosfoniumchloridy, substituované fosfonalkylglyciny,

19817 3 substituované fosflty, substituované fosforečné kyseliny, jakož i jejich soli, estery a amidy, substituované piperídiny, substituované pyrazoly, substituované pyrazolalkylkarboxylové kyseliny, jakož i jejich soli, estery a amidy, substituované pyrazollové soli, substituované pyrazoliumalkylsulfáty, substituované pyridaziny, substituované pyrldazony, substituované pyridinkarboxylové kyseliny, jakož i jejich soli, estery a amidy, substituované pyridiny, substituované pyridinkarboxyláty, substituované pyridiriony, substituované pyrimidiny, substituované pyrimldony, substituované pyrrolidinkarboxylové kyseliny, jakož i jejich soli, estery a amidy, substituované pyrrolldiny, substituované pyrrolidony, substituované arylsulfonové kyseliny, jakož 1 jejich soli, estery a amidy, substituované sulfamáty, substituované styreny, substituované sulfonyltoluidldy, substituované tetrahydrooxadlazindiony, substituované tetrahydrooxadiazoldiony, substituované tetrahydromethanoindeny, substituované tetrahydrodiazolthiony, substituované tětrahydrothiadiazinthiony, substituované tetrahydrothiadiazo ldiony, substituované aromatické thiokarboxamidy, substituované thiobenzamidy, substituované thiokarboxylové kyseliny, jakož i jejich soli, estery a amidy, substituované thiolkarbamáty, substituované thiomočoviny, substituované thiofosforečné kyseliny, jakož i jejich soli, estery a amidy, substituované triaziny, substituované triazinony, substituované triazoly, substituované uráčily, substituované uretldlndiony, chloráty, substituované azetldinkarbothloáty, a to popřípadě také teprve bezprostředně před použitím.

Posléze uvedené herbicidní sloučeniny se mohou aplikovat také před aplikací nebo po aplikaci jednotlivých účinných látek nebo směsí účinných látek podle vynálezu.

Přimíchávání těchto prostředků к herbicidům podle vynálezu se může provádět ve hmotnostním poměru 1:10 až 10 :1. Totéž platí pro oleje, smáčedla, nebo adhezíva, fungicidy, nematocidy, insekticidy, baktericidy, protijedy a růstové regulátory.

Prostředky podle vynálezu je možno mj. aplikovat jednou nebo vícekrát, a to před výsadbou rostlin, po výsadbě rostlin, před setím, před vzejitím rostlin (preemergent ně), po vzejití rostlin (postemergentně) nebo během vzcházení kulturních nebo nežádoucích rostlin.

Používané množství prostředků podle vynálezu může kolísat a závisí hlavně na druhu požadovaného efektu.

Spotřeby se obecně pohybují mezi 0,1 a 15 nebo více kg účinné látky na hektar, s výhodou mezi 0,2 a 6 kg účinné látky na hektar.

Prostředky podle vynálezu se mohou používat v kulturách obilí, jako je oves (Avena spp.), pšenice (Triticum spp.), ječmen (Hordeum spp.), žito (Secale spp.), čirok (Sorghum), Kukuřice (Zea mays), proso (Panicům mlliaceum) a rýže (Oryza spp.), a v kulturách dvojděložných, jako jsou: brukvovité (Cruclfereae), například brukev (Brassica spp.), hořčice (Sinapis spp.), ředkev (Raphanus spp.), řeřicha (Lepidium spp.), hvězdnicovité (Compositae), například . salát (Lactuca spp.), slunečnice (Helianthus spp.), světlice (Carthamus spp.),. hadí mord (Scorzonera spp.), slézovité (Malvaceae), například bavlník (Gossypium hirsutum), vikvovité (Leguminosae), například tolice (Medicago spp.), jetel (Trifolium spp.), hrách (Pisum spp.), fazole (Phaseolus spp.), podzemnice (Arachis spp.), sója (Glycine max), merlíkovité (Chenopodlaceae), například řepa (Beta spp.), špenát (Spinacia spp.), lilkovlté (Solanaceae), například lilek (Solanum spp.), tabák (Nicotiania spp.), paprika roční (Capsicum annuum), lnovlté (Linaceae), například len (Linum spp.), mrkvovité (Umbelliferae), například petržel obecná (Petroselinum spp.), mrkev obecná (Daucus carota), mířík celer (Apium· graveolens j, růžovité (Rosaceae), například jahodník (Fragaria), tykvovité (Cucurbitaceae), například okurka (Cucumis spp.), tykev (Cucurbita spp.), liliovité (Liliaceae), například česnek (Allium spp. ), révo vité (Vitaceae), například réva vinná pěstovaná (Vitis vlnifera), ananasovité (Bromeliaceae), například ananas obecný (Ananas satlvus).

Přiklad 1 (1)

3.5- dichlor-4-methoxyanilid kyseliny propionové

19,2 g hmot, dílu 3,5-dichlor-4-methoxyanilinu se jednu hodinu míchá při teplotě 100 °C s 26 díly anhydridu kyseliny propionové, pak se reakční směs ochladí a za míchání se vnese do 250 dílů vody s ledem. Sraženina se odsaje a překrystaluje se ze směsi ethanolu a vody, čímž se získá 20 dílů žádaného produktu o teplotě tání 137 až 139 °C.

Analogickým způsobem se připraví následující sloučeniny:

(2)

3.5- dichlor-4-ethoxyanllid kyseliny propionové o teplotě tání 139 — 141 °C, (3)

3.5- dibrom-4-methoxyanilid kyseliny propionové o teplotě tání 132 — 134 °C.

Příklad 2 (4)

3.5- dichlor-4-methoxyanilid kyseliny 2-methylvalerové

К roztoku 192 dílů 3,5-dichlor-4-methoxyanilinu a 103 dílů triethylaminu v 1000 dílech . benzenu se při teplotě 15 °C přikape 135 dílů chloridu α-methylvalerové kyseliny a směs se míchá nejprve 3 hodiny při teplotě místnosti a pak ještě 1 hodinu při teplotě 50 °C. Reakční směs se ochladí, vysrážený triethylaminohydrochlorid se odsaje, promyje se 200 díly benzenu a spojené filtráty se promyjí vodou a 10% hmot, roztokem uhličitanu sodného. Benzen se oddestiluje ve vakuu a zbytek se překrystaluje ze směsi ethanolu a vody. Získá se 255 dílů žádaného produktu o teplotě tání 72 až 74 °C.

Analogickým postupem jako v předchozím příkladu se připraví následující sloučeniny:

(5)

3.5- dichlor-4-methoxyanilid cyklopropankarboxylové kyseliny o teplotě tání 167 ažl69°C, (6)

3.5- dichlor-4-methoxyanllld kyseliny isomáselné o teplotě tání 105 až 107 °C, (7)

3.5- dichlor-4-ethoxyanilid kyseliny 2-methylvalerové o teplotě tání 90 — 91 °C, (8)

3.5- dibrom-4-methoxyanilld kyseliny 2-methylvalerové o teplotě tání 109 až 111 °c, (9)

3.5- dichlor-4-ethoxyanilid kyseliny cyklopropankarboxylové o teplotě tání 155 až 157 °C, (10)

3.5- dichlor-4-methoxyanilid kyseliny cyklopropankarboxylové o teplotě tání 153 až 155 °C, (U)

3.5- dichlor-4-ethoxyanilid kyseliny isomáselné o teplotě tání 140 — 141 °C, (12) ’

3.5- dibrom-4-methoxyanilid kyseliny isomáselné o teplotě tání 180 — 183 °C, (13)

3.5- dichlor-4-methoxyanilid kyseliny chloroctové o teplotě tání 145 °C,.

(14)

3.5- dichlor-4-methoxyanilid kyseliny bromoctové o teplotě tání 124 — 125 °C, (15)

3.5- dichlor-4-methoxyanllid kyseliny dichloroctové o teplotě tání 154 — 155 °C, (16)

3.5- dibrom-4-methoxyanilid kyseliny dichloroctové o teplotě tání 173 °C, (17)

3.5- dichlor-4-methoxyanilid kyseliny

2- chlorpropionové o teplotě tání 120 °C, (18)

3.5- dichlor-4-methoxyanilid kyseliny

3- chlorpropionové o teplotě tání 118 °C, (19)

3.5- dichlor-4-methoxyanllid kyseliny máselné o teplotě tání 85 °C, (20)

3.5- dichlor-4-methoxyaniIid kyseliny

4- chlormáselné o teplotě tání 75 °C, .

(21)

3.5- dichlor-4-methoxyanilid kyseliny pivalové o teplotě tání 145 °C, (24)

3-chlor-5-brom-4-methoxyanilid kyseliny propionové o teplotě tání 136 °C, (25)

3-chlor-5-brom-4-methoxyanllid kyseliny isomáselné o teplotě tání 128 °C, (26)

3-chlor-5-brom-4-methoxyanilid kyseliny cyklopropankarboxylové ó teplotě tání 176 st. Celsia.

Selektivní herbicidní účinek účinných látek podle vynálezu vyplývá z následujících příkladů. Zvlášť důležitá je velmi dobrá snášitelnost těchto sloučenin pro obilí a bavlník. Dokonce i zvlášť odolné plevely je možno zničit vysokými dávkami popisovaných sloučenin, které obilí a bavlník snášejí ještě bez významnějších škod.

Příklad 3

Rostliny rýže (Oryza sativa), pšenice (Triticum aestivum), bavlníku (.Gossypium hirsutum), ježatky kuří nohy (Echinochloa crus galii), psárky polní (Alopecurus myosuroides), jílku mnohokvětého (Lolium multiflorum), hořčice rolní (Sinapis arvensis) a ptačince žabince (Stellaria media), pěstované ve skleníku, se po dosažení výšky 3 až 20 cm ošetří v dávce vždy 2 kg/ha účinnými látkami (1) =

3,5-dlchlor-4-methoxyanilid kyseliny propionové (4)=

3.5- dichlor-4-methoxyanilld kyseliny

2-methylvalerové (5)=

3.5- dichlor-4-methoxyanllld kyseliny cyklopropankarboxylové (6)=

3.5- dichlor-4-methoxyanilid kyseliny isomáselné, a pro srovnání dávkou 2 kg/ha účinné látky (22) = -

3,4-dichloranllld kyseliny propionové, vždy dispergovanými v 500 1 vody na hektar.

Po dvou až třech týdnech se zjistí, že účinné látky (1), (4), (5) a (6) vykazují lepší snášitelnost pro kulturní rostliny při silnějším herbicidní účinku než srovnávací účinná látka (22).

Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce za použití stupnice 0 až 100, kde 0 znamená bez poškození a 100 představuje úplné zničení rostlin.

Tabulka účinná látka (1) (4) (5) (8) (22)

Užitkové rostliny:

Oryza sativa	5	5	7	8	10
Triticum aestivum	5	5	0	a	15
Gossypium hirsutum	10	10	10	0	35
Nežádoucí rostliny:
Echinochloa crus-galli	70	70	95	90	50
Alopecurus myosuroides	70	75	80	85	80
Lolium multiflorum	60	70	75	75	40
Sinapis arvensis	100	95	100	100	80
Stellaria media	100	100	100	100	90

Příklad 4

Pokusné nádoby ve skleníku se naplní hlinitopísčitou půdou a ošijí se semeny rýže (Oryza sativa), sóji (Glycine max.), bavlníku (Gossypium hirsutum), kukuřice (Zea mays), jílku mnohokvětého (Lolium multiflorum), svízele přítuly (Galium aparine) a hořčice rolní (Sinapis arvensis). Bezprostředně poté se provede ošetření účinnou látkou (5) =

3,5-dichlor-4-methoxyanilid cyklopropankarboxylové kyseliny a pro srovnání účinnou látkou (22) =

3,4-dichloranilid propionové kyseliny, vždy dispergovanými v 500 1 vody na hektar. Spotřeba účinné látky činí vždy 2 kg/ /ha.

Po 4 až 5 týdnech se zjistí, že účinná látka (5) vykazuje při stejné snášitelnosti pro kulturní rostliny lepší herbicidní účinek než účinná látka (22).

Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce za použití stupnice 0 — 100, kde 0 znamená bez poškození a 100 představuje úplné zničení rostlin.

¹⁸

Tabulka účinná látka (5) (22) užitkové rostliny:

Oryza sativa Glyclne max.

Gossypium hirsutum Zea mays nežádoucí rostliny: Lolium multiflorum Galium aparine Sinapis arvensls

Příklad 5 hmot, dílů sloučeniny (1) se smísí s 10 hmot, díly N-methyl-a-pyrrolidonu, čímž se získá roztok, který je vhodný к aplikaci ve formě co nejmenších kapiček.

Příklad 6 hmotnostních dílů sloučeniny (4) se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 hmotnostních dílů xylenu, 10 hmotnostních dílů adičního produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu na 1 mol N-monoethanolaminu kyseliny oléjové, 5 hmot, dílů vápenaté soli kyseliny dodecylbenzensulfonové a 5 hmot, dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 hmot, dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmot. % účinné látky.

Příklad 7 hmotnostních dílů sloučeniny (5) se rozpustí ve směsi, která sestává z 40 hmot, dílů cyklohexanonu, 30 hmot, dílů isobutanolu, 20 hmot, dílů adičního produktu 7 mol ethylenoxidu na 1 mol Isooktylfenolu a 10 hmot, dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 hmot, dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmot. % účinné látky.

Příklad 8 hmot, dílů sloučeniny (6) se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 hmot, dílů cyklohexanolu, 65 hmot, dílů frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 — 280 °C a 10 hmot, dílů adičního produktu 40 mol ethylenoxidu na 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 hmot, dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmot. % účinné látky.

Příklad 9.

hmot, dílů účinné látky (1) se dobře promísí se 3 hmot, díly sodné soli kysteliny diisobutylnaftalen-a-sulfonové, 17 hmot, díly sodné soli kyseliny ligninsulfonové z odpadních sulfitových louhů a 60 hmot, díly práškovitého silikagelu a získaná směs se rozemele v kladivovém mlýnu. Jemným rozptýlením směsi ve 20 000 hmot, dílech vody se získá postřiková suspenze, která obsahuje 0,1 hmot. % účinné látky.

P ř í к 1 a d 10 hmot, díly sloučeniny (4) se důkladně promísí s 97 hmot, díly jemně rozmělněného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 3 hmot. % účinné látky·

Příklad 11 hmot, dílů sloučeniny (5) se důkladně promísí se směsí 92 hmot, dílů práškovitého silikagelu a 8 hmot, dílů parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá účinný přípravek s dobrou přilnavostí.

Příklad 12

Různé restliny pěstované ve skleníku se po dosažení výšky 9 až 18 cm ošetří účinnými látkami (1), (4), (5), (6) a (9), a pro srovnání účinnou látkou (23) 3-chlor-4-methoxyanilid kyseliny propionové, vždy dispergovanými nebo emulgovatelnými v 500 1 vody ná hektar.

Během trvání pokusu se rostliny udržují v značně suchých podmínkách. Po dvou až třech týdnech se zjistí, že účinné látky (1) až (9) vykazují při poněkud silnějším herbicidním účinku lepší snášitelnost pro kulturní rostliny než účinná látka (23).

Výsledky pokusu jsou uvedeny v následující tabulce za použití stupnice 0 — 100, kde 0 znamená bez poškození a 100 představuje úplné zničení rostlin.

о	О О	© °	о
т-Ч	СО		со

о	о т	О о	о
гЧ	К	со	LO

oo o“

со со

то т

Xt* (М оч ют о со со со

а	то	т о со со	S
о	о о Т—<	О О т	т 00

Příklad 13

Různé rostliny pěstované ve skleníku se ' po dosažení výšky 8 až 13 cm ošetří účinnou látkou I = 3,5-dichlor-4-methoxyanilíd kyseliny propionové, dispergovanou v 500 1 vody na hektar. Spotřeba účinné látky činí 4,0 kg/ha.

Po třech až 4 týdnech se zjistí, že účinná látka I vykazuje silný herbicidní účinek při dobré snášitelnosti pro kulturní rostlinu.

Výsledky pokusu jsou uvedeny v následující tabulce za použití stupnice 0 — 100, kde 0 znamená bez poškození a 100 představuje úplné zničení rostlin.

Tabulka účinná látkaI dávka kg/ha4,0 užitková rostlina

Zea mays0 nežádoucí rostlina

Sinapis alba100

Z uvedených výsledků testu vyplývá, že je možno zmíněnou účinnou látku potírat nežádoucí druhy širokolistých rostlin v kulturách trav.

P ř í к 1 a d 14

Různé rostliny pěstované ve skleníku se po dosažení výšky 6 — 12 cm ošetří účinnou látkou

IV = ’

3,5-dichlor-4-methoxyanilid 2-methylvalerové kyseliny, emulgovanou v 500 1 vody na hektar. Spotřeba účinné látky činí 1,0 kg/ha.

Po 3 až 4 týdnech se zjistí, že účinná látka IV vykazuje silný herbicidní účinek při dobré snášitelnosti pro kulturní rostliny.

Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce za použití stupnice 0 — 100, kde 0 znamená bez poškození a 100 představuje úplné zničení rostlin.

Tabulka účinná látka IV ' dávka kg/ha 1,0

Z uvedených výsledků testu vyplývá, že je možno zmíněnou účinnou látkou potírat nežádoucí druhy širokolistých rostlin v kulturách trav (Gramineae).

P ř í к 1 a d 15

Různé rostliny pěstované ve volné přírodě se po dosažení výšky 1 až 15 cm ošetří účinnou látkou I = 3,5-dichlor-4-methoxyanilid kyseliny propionové v dávce 3,0 kg/ /ha, dispergovanou v 500 1 vody na hektar, spolu s 2 1 smáčedla. V průběhu pokusu činí srážky 8 — 9 mm.

Po třech až čtyřech týdnech se zjistí následující skutečnosti:

Účinná látka I vykazuje dobrý až velmi dobrý účinek proti širokolistým plevelům, jako jě Chenopodium album (merlík bílý), Galinsoga parviflora (pěťour malokvětý), Matricaria chamomilla (heřmánek pravý), Stellaria media (ptačinec žabinec) a Sinapis árvensis (hořčice rolní). Účinek proti Amaranthus retroflexus (laskavec ohnutý) a. především proti Galium aparine (svízel přítula) je mnohem menší. Stupeň poškození nežádoucích trav je značný. Kulturní rostlina (rýže — Oryza sativa) prakticky není vůbec poškozena.

Výsledek tohoto polního pokusu svědčí o upotřebitelnosti účinné látky I к hubení širokolistých plevelů v kulturách trav (Gramineae).

Jako smáčedlo se používá adiční produkt 6 až 7 mol ethylenoxidu na 1 mol isooktylfenolu.

Výsledky pokusu jsou uvedeny v následující tabulce za použití stupnice 0 — 100, kde 0 znamená bez poškození a 100 představuje úplné zničení rostlin. V závorkách u jednotlivých hodnot je vždy uveden počet pokusů a uváděná hodnota představuje hodnotu průměrnou.

užitková rostlina

Zea mays nežádoucí rostlina:

Sinapis alba 100

Tabulka účinná látka dávka kg/ha

I

3,0

užitková rostlina: ,
Oryza sativa	3,3	(3)
nežádoucí rostliny:
Alopecurus myosuroides	78	(3)
Avena fatua	51	(3)
Echinochloa crus galii	82	(2)
Amaranthus retroflexus	78	(3)
Chenopodium album	100	(3)
Galinsoga parvlflora	96,6	(3)
Galium aparine	40	(3)
Matricaria chamomílla	92,5	(2)
Stellaria media	90	(3)
Sinapis arvensis	96,6	(3)
Příklad 16	niku se po	dosi

Různé pokusné rostliny pěstované ve sklevýšky 5 — 20 cm ošetří následujícími účinnými látkami:

R¹—NH—C—R²

II o

Ri

R²

Cl

C2H5

СНз

I —CH—СНг—СНг—СНз

Cl

IV	C2H5
Cl
v řhXwá Cl	C2H5

188173

Účinné látky . se aplikují · vždy emulgované nebo suspendované v 500 1. vody na hektar. Pokusné rostliny se rozdělí· podle ·druhů ' do jednotlivých pokusných . nádob a v průběhu pokusu se dobře zavlažují.

V . následující tabulce jsou uvedeny informace o koncentracích testovaných sloučenin, · o· použitých druzích pokusných rostlin a o jejich reakcích · na testované účinné látky za tři týdny po. ošetření. Výsledky jsou uváděny za pomoci stupnice 0 až 100, kde znamená bez poškození a ' 100 představuje úplné zničení rostlin. '

Z výsledků uvedených v této tabulce vyplývá, že sloučeniny podle vynálezu mají lepší ' účinek proti nežádoucím širokolistým rostlinám než známé účinné . látky. Snáši- , telnost ' ' pro ’ kulturní rostliny . (Oryza sativa, Zea mays] je podobný. Účinek proti nežádoucím travám je buď stejný (sloučenina II), nebo· slabší (sloučeniny I a III) než u srovnávacích látek.

účinná látka dávka kg/ha

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje pevný nebo kapalný nosič a jako účinnou látku substituovaný anilid obecného vzorce I, ve kterém

   Ri znamená methylovou nebo ethylovou skupinu,

   R2 představuje hálogenmethylovou, ethylovou, halogenethylovou, propylovou, halogenpropylovou, butylovou, halogenbutylovou, pentylovou nebo cyklopropylovou skupinu, přičemž zbytky obsahující 3 až 5 atomů uhlíku mohou být přímé nebo rozvětvené, a

   X znamená chlor nebo brom.