CS198107B2

CS198107B2 - Method of regenaration of the rolling oil

Info

Publication number: CS198107B2
Application number: CS727967A
Authority: CS
Inventors: Ernest Kovacs
Original assignee: Ernest Kovacs
Priority date: 1967-10-13
Filing date: 1967-10-13
Publication date: 1980-05-30

Description

(54) Způsob regenerace válcovacího oleje(54) Rolling oil regeneration method

Předmětem vynálezu je způsob regenerace válcovacího oleje zpracováním kalu, který je v upotřebeném válcovacím oleji obsažen, a který se od válcovacího oleje před zpracováním oddělí. Válcovací olej, jak se nazývá směs maziva a chladivá, se používá při válcování ocelových pásů za studená a při jiných podobných operacích. Přitom vzniká kal, který je možno po oddělení zpracovat ke znovuzískání olejové složky válcovacího oleje, takže je vhodná k novému použití.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for recovering rolling oil by treating sludge contained in spent rolling oil and separating it from the rolling oil prior to processing. Rolling oil, called a mixture of lubricant and coolant, is used in cold rolling of steel strips and other similar operations. This results in sludge which, after separation, can be treated to recover the oil component of the rolling oil, so that it is suitable for reuse.

Při válcování ocelových pásů za studená se válcovaný pás a válce chladí a mažou rozstřikovaným válcovacím olejem, což je směs vody a oleje, zejména mastného oleje, například palivového oleje nebo loje. Mazací a chladicí olej může též obsahovat a zpravidla obsahuje i minerální olej. V některých válcovnách se používá minerálního oleje s přísadami. V provozech, kde je třeba zejména mazat, se používá pouze oleje. Jde-li o chlazení válcovaného ocelového pásu, používá se pouhé vody. Ke zlepšení emulsní povahy válcovacího oleje, kterýmžto označením se v dalším popisu míní směs mastného a/nebo minerálního, čerstvého a/netoo znovu použitého oleje a vody, se do emulze někdy přidávají povrchově aktivní prostředky. Ve všech případech způsobuje účinek válců vznik stabilní emulze.In the cold rolling of steel strips, the rolled strip and rolls are cooled and lubricated with sprayed rolling oil, which is a mixture of water and oil, in particular a fatty oil, for example fuel oil or tallow. The lubricating and cooling oil may also contain, and generally contains, mineral oil. Mineral oil with additives is used in some rolling mills. Only oil is used in operations where it is particularly necessary to lubricate. When cooling the rolled steel strip, only water is used. To improve the emulsion nature of the rolling oil, which in the following is meant a mixture of fatty and / or mineral, fresh and / or non-reused oil and water, surfactants are sometimes added to the emulsion. In all cases, the effect of the rollers results in a stable emulsion.

Tvářením oceli působením válců se od pásu oddělují částice železa, které jsou odnášeny s odváděným válcovacím olejem. Zkoušky ukázaly, že odváděný upotřebený válcovací olej obsahuje též některé sloučeniny železa, například reakční produkty mastných kyselin a železa, jakož i kremičitan železnatý. Povaha válcování způsobuje, že tyto částice železa a jeho· sloučeniny, které se v dalším označují souborným označením železné nečistoty, jsou velmi' důkladně sdruženy s emulzí oleje ve vodě přítomnou v odváděném upotřebeném Válcovacím oleji. . ' ,By forming the steel by the action of the rollers, iron particles are separated from the strip, which are carried away with the rolling oil removed. Tests have shown that the spent spent rolling oil also contains some iron compounds, for example reaction products of fatty acids and iron, as well as ferrous silicate. The nature of the rolling makes these iron particles and their compounds, hereinafter referred to collectively as iron impurities, very closely associated with the oil-in-water emulsion present in the spent spent rolling oil. . ',

Upotřebený válcovací olej, popřípadě pouhý upotřebený olej nebo voda, používané při válcování, se obvykle shromažďují ve společné jímce nebo jímkách, kde se vytvoří tři vrstvy, z nichž spodní je tvořena více nebo méně stabilní emulzí ve vodě a označuje se jako spodní kal, střední vrstvu tvoří voda obsahující malé množství oleje, která se často znovu používá k přípravě válcovacího oleje, zatímco vrchní vrstva je tvořena emulzí oleje, vody a železných nečistot převážně suspendovaných v této emulzi. Tato vrstva se obvykle označuje jako plovoucí kal.The spent rolling oil, or merely spent oil or water used in the rolling, is usually collected in a common well or wells, where three layers are formed, the bottom of which is a more or less stable emulsion in water and is referred to as a bottom sludge, medium the layer consists of water containing a small amount of oil, which is often reused for the preparation of a rolling oil, while the top layer consists of an emulsion of oil, water and iron impurities mainly suspended in the emulsion. This layer is usually referred to as floating sludge.

810 7810 7

V některých válcovnách se upotřebený válcovací olej, voda a odpadní mazadla zachycují a shromažďují jako celkový odpad. Olejová složka se oddělí od vody a odvádí ke zpracování pro zpětné získání upotřebeného válcovacího oleje. V samostatném zařízení se celkový odpad dělí vzduchovou flotací na pěnovou svrchní vrstvu, která se sbírá s hladiny spodní vodné vrstvy. (Při tomto způsobu vzniká pouze velmi malé množství spodního kalu.] Tato pěna obsahuje prakticky veškerý olej přítomný v celkovém odpadu válcovací stolice a rovněž prakticky všechno kovové železo přítomné v kapalině odváděné z válcovací stolice.In some rolling mills, used rolling oil, water and waste lubricants are collected and collected as total waste. The oil component is separated from the water and discharged for processing to recover spent rolling oil. In a separate installation, the total waste is separated by air flotation into a foam topsheet, which is collected from the levels of the bottom aqueous layer. (This process produces only a very small amount of bottom sludge.) This foam contains virtually all of the oil present in the total mill stand waste, as well as virtually all the metal iron present in the liquid removed from the mill stand.

V dalším popisu používané označení „kal upotřebeného válcovacího oleje“ zahrnuje uvedenou pěnu, jakož i plovoucí kal a spodní kal, a to každý zvlášť, nebo jako směs.In the following description, the term "spent rolling oil sludge" as used herein includes said foam as well as floating sludge and bottom sludge, either separately or as a mixture.

Kaly mohou obsahovat 20 až 80 % vody ve formě poměrně stálé emulze. Spodní kal může obsahovat až 25 hmot. % kovového železa, vztaženo na obsah oleje, jakož i dílenských nečistot. Plovoucí kal může obsahovat až 11 hmot. % kovového železa, vztaženo rovněž na obsah oleje. Pěna se skládá obvykle z přibližně stejných objemových dílů oleje a vody a železných nečistot, což přibližně činí 3 až 8 % kovového železa.The sludges may contain 20 to 80% water in the form of a relatively stable emulsion. The bottom sludge may contain up to 25 wt. % metal iron, based on the oil content, as well as workshop impurities. Floating sludge can contain up to 11 wt. % metallic iron, also based on oil content. The foam is usually composed of approximately equal volumes of oil and water and iron impurities, which is approximately 3 to 8% of metallic iron.

Způsobu podle vynálezu se výhodně používá ke zpracování čerstvého kalu válcovacího oleje. Označení „čerstvý“ se zde používá v témže smyslu jako v patentovém spisu US 2 806 868, který se týká téhož problému regenerace mastného oleje z kalů upotřebeného válcovacího oleje. Krátce řečeno, za čerstvý kal se považuje kal, který se zpracuje způsobem podle vynálezu do 48 hodin po· použití oleje při válcování pásů. Chemická degradace mastného oleje zvyšuje obtíže při oddělování kalů a snižuje výtěžek a jakost regenerovaného oleje.The process of the invention is preferably used to treat fresh rolling oil sludge. The term " fresh " is used herein in the same sense as in U.S. Pat. No. 2,806,868, which refers to the same problem of regenerating fatty oil from sludge spent spent rolling oil. In short, fresh sludge is considered to be treated according to the invention within 48 hours after the oil has been used in the strip rolling. Chemical degradation of fatty oil increases the difficulty in separating the sludge and reduces the yield and quality of the recovered oil.

Jiným patentem týkajícím se téhož problému je patentový spis US č. 3 243 446, kde se popisuje způsob regenerace válcovacího oleje, při němž se k použitému válcovacímu oleji přidá větší množství použité moři-cí lázně obsahující kyselinu sírovou a směs se zahřívá na teplotu v rozmezí 32 až 101,5° Celsia talk dlouho, až se vyloučí nerozpustná sraženina a vytvoří se olejová a vodná vrstva. Vodná vrstva se vypustí do odpadu a olejová vrstva se promyje.Another patent related to the same problem is U.S. Pat. No. 3,243,446, which discloses a process for regenerating a rolling oil in which a greater amount of a sulfuric acid-containing pickling bath is added to the rolling oil used and the mixture is heated to a temperature in the range 32 to 101.5 ° C until an insoluble precipitate formed and an oil and aqueous layer formed. The aqueous layer is discarded and the oil layer is washed.

Způsob podle vynálezu se od výše uve¹děného způsobu liší tím, že se při něm používá vypočteného množství kyseliny, čímž se získá směs, která se nerozděluje ve vrstvy, a která se filtruje před získáním oleje. Výhody tohoto postupu jsou doloženy v příkladu 1C a v příkladu 7C.The process according to the invention from above Uve ^one tension provided method differs in that it uses the calculated amount of acid to give a mixture which is not divided in layers, and which is filtered before obtaining oil. The advantages of this procedure are illustrated in Example 1C and Example 7C.

Předmětem vynálezu je způsob regenerace válcovacího oleje zpracováním kalu tvořeného emulzí oleje, vody a železných nečistot, jehož podstatou je, že se kal upotřebeného' válcovacího oleje míchá za zvýšené teploty, zejména v rozmezí 71° až 101 “C, s minerální kyselinou, přidanou v množství odpovídajícím 5 až 100 % onoho množství kyseliny, jehož je teoreticky třeba k reakci ,s celkovým množstvím železných nečistot obsažených v kalu, po dobu nutnou k proběhnutí reakce, získaná kapalná směs kalu a kyseliny se vede za zvýšené teploty, zejména v rozmezí 71° až 1Q1 °C, vrstvou pórovitého filtračního materiálu, načež se kapalina odtékající z této vrstvy pórovitého materiálu rozdělí působením zemské tíže na olejový podíl a na vodný, oleje pro,stý podíl.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for regenerating a rolling oil by treating a sludge formed by an emulsion of oil, water and iron impurities which comprises mixing the spent rolling oil sludge at an elevated temperature, in particular between 71 ° and 101 ° C, with a an amount corresponding to 5 to 100% of that amount of the acid required for the reaction, with the total amount of iron impurities contained in the sludge, for the time necessary to carry out the reaction, the obtained liquid sludge-acid mixture is conducted at elevated temperature, especially 71 ° up to 110 ° C, a layer of porous filter material, whereupon the liquid discharged from this layer of porous material is separated into an oil fraction and an aqueous oil fraction by gravity.

Stručně řečeno, způsob podle vynálezu zahrnuje promíchávání kalu upotřebeného válcovacího oleje s minerální kyselinou při zvýšené teplotě. Kyseliny se používá v množství, které odpovídá přibližně 5 až ICO % onoho· množství kyseliny, jehož je teoreticky třeba k reakci s celkovým množstvím železných nečistot obsažených ve zpracovávaném kalu, přičemž se směs míchá po dobu postačující k proběhnutí této reakce. Tím se získá kapalná směs kalu a kyseliny, vypadající jako směs o jedné fázi, která se vyznačuje tím, že se ani po uplynutí usazovacího období prakticky nerozděluje v různé vrstvy. Tato kapalná směs kalu a kyseliny se nechá protékat při zvýšené teplotě průlinčitým tělesem nebo vrstvou filtračního materiálu. Kapalina odtékající z průlinčitého tělesa nebo filtrát získávaný při filtraci se snadno fyzikálně rozdělí na olejový podíl a na vodný podíl, který neobsahuje prakticky žádný olej. Při vhodné rychlosti filtrace se odtékající kapalina fyzikálně rozdělí pouze ve dva podíly, to jest olejový podíl a vodný podíl, prakticky prostý oleje.Briefly, the process of the invention comprises mixing the sludge of spent rolling oil with a mineral acid at an elevated temperature. The acid is used in an amount corresponding to approximately 5 to 10% of that amount of acid required to react theoretically with the total amount of iron impurities contained in the sludge being treated, and the mixture is stirred for a time sufficient to effect the reaction. This gives a liquid mixture of sludge and acid, which looks like a single-phase mixture, characterized in that it does not practically separate into different layers even after the settling period has elapsed. This liquid sludge-acid mixture is allowed to flow at elevated temperature through a porous body or filter material layer. The liquid draining from the lumen or the filtrate obtained during filtration is readily physically separated into an oil fraction and an aqueous fraction which contains practically no oil. At a suitable filtration rate, the effluent is physically separated into only two portions, i.e., an oil portion and an aqueous portion, substantially free of oil.

Při způsobu podle vynálezu se kal zpracovává minerální kyselinou, například kyselinou sírovou, chlorovodíkovou nebo fosforečnou. Upotřebeně lázně z moření oceli kyselinou sírovou nebo chlorovodíkovou obsahují obvykle dostatečné množství volné kyseliny, takže je možno jich použít při způsobu podle vynálezu. Proto jsou upotřebená mořicí kyselina sírová a upotřebená mořicí kyselina chlorovodíková zahrnuty ve výše použitém výrazu „minerální kyselina“.In the process according to the invention, the sludge is treated with a mineral acid, for example sulfuric, hydrochloric or phosphoric acid. The spent baths used for the pickling of steel with sulfuric acid or hydrochloric acid usually contain a sufficient amount of free acid so that they can be used in the process according to the invention. Therefore, spent pickling sulfuric acid and spent pickling hydrochloric acid are included in the above term 'mineral acid'.

Bylo zjištěno, že koncentrace použité kyseliny má vliv na dobu reakce a do určité míry i na rychlost filtrace k dosažení následného dobrého fyzikálního dělení. Vysoký obsah vody ve zpracovávaném kalu značně ředí používanou kyselinu, a proto· se ke zpracovávanému kalu výhodně přidává kyselina koncentrovaná. Při použití kyseliny sírové se ke zpracovávanému kalu výhodně přidává kyselina o koncentraci 48 °Bé až 66 °Bé, to jest o· koncentraci přibližně 60 % až 93 % H2SO4.It has been found that the concentration of acid used affects the reaction time and, to some extent, the filtration rate to achieve a subsequent good physical separation. The high water content of the treated sludge greatly dilutes the acid used, and therefore concentrated acid is preferably added to the treated sludge. When sulfuric acid is used, the acid is preferably added at a concentration of 48 ° B to 66 ° B, i.e. a concentration of about 60% to 93% H 2 SO 4.

Množství kyseliny potřebné k dosažení zvýšené rychlosti filtrování s účinným fyzikálním dělením kalu je pravděpodobně závislé na obsahu železa ve zpracovávaném kalu. Množství použité kyseliny se v dalším vhodně vyjadřuje jako procentní podíl množství teoreticky potřebného k reakci se železnými nečistotami obsaženými v kalu. Podstatného zlepšení se při použití minerální kyseliny dosáhne již pouhými 5 % teoreticky nutného množství. Potřebné maximum je poněkud závislé na koncentraci přidávané kyseliny, v žádném případě však nepřevyšuje množství teoreticky potřebné k reakci s obsaženým železem.The amount of acid required to achieve an increased filtration rate with efficient physical slurry separation is likely to be dependent upon the iron content of the treated sludge. The amount of acid used in the following is suitably expressed as a percentage of the amount theoretically required to react with the iron impurities contained in the sludge. A substantial improvement is achieved with only 5% of the theoretically necessary amount when using a mineral acid. The maximum required is somewhat dependent on the concentration of the acid to be added, but in no way exceeds the amount theoretically required to react with the iron contained.

Kal a použitá kyselina se promíchávají při zvýšené teplotě po dobu postačující k proběhnutí reakce kyseliny se železem. Lze pracovat i s delší dobou styku, je to však zbytečné. Zředěné mořicí kyseliny vyžadují úměrně delší doby působení ve srovnání s čerstvými koncentrovanými kyselinami. Potřebná doba je závislá na intenzitě míchání, koncentraci kyseliny a na teplotě při míchání, jakož i na velikosti zpracovávané vsázky kalu, ,zpracovává-li se kal po vsázkách. Pracuje-li se za teplot blízkých bodu varu směsi kalu a kyseliny, může potřebná doba styku kolísat od několika sekund až do jedné nebo několika hodin. Při dobrém míchání je obvykle doba potřebná pro reakci téměř shodná s dobou přidávání kyseliny, když se při vsázkovém způsobu kyselina přidává postupně k horkému kalu. Používané doby budou blíže patrné z dále uvedených příkladů, týkajících se různých pracovních podmínek.The sludge and the acid used are stirred at an elevated temperature for a time sufficient to effect the reaction of the acid with the iron. It is possible to work with longer contact time, but it is unnecessary. Diluted pickling acids require proportionally longer exposure times compared to fresh concentrated acids. The time required depends on the mixing intensity, the acid concentration and the stirring temperature, as well as the size of the sludge batch to be treated, if the sludge is processed batchwise. When operating at temperatures close to the boiling point of the mixture of sludge and acid, the necessary contact time may vary from a few seconds to one or several hours. With good mixing, the time required for the reaction is usually nearly equal to the time of acid addition when the acid is added gradually to the hot sludge in the batch process. The times used will be more fully apparent from the examples below relating to different working conditions.

Zpracovávaný kal se promíchává s použitou minerální kyselinou při zvýšené teplotě, takže zdánlivá viskozita zpracovávaného kalu klesá. Obvytkle se pracuje při teplotě nad 43 °C. Výhodně činí nejnižší teplota asi 71 °C. Obvykle se pracuje při teplotě blízké bodu varu směsi zpracovávaného kalu a použité minerální kyseliny, to jest při teplotě přibližně 102 °C, za atmosférického tlaku. Vyšších teplot se používá, pracuje-li se v tlakových zařízeních.The treated sludge is mixed with the mineral acid used at an elevated temperature so that the apparent viscosity of the treated sludge decreases. Usually, the temperature is above 43 ° C. Preferably, the lowest temperature is about 71 ° C. Generally, the reaction is carried out at a temperature close to the boiling point of the mixture of treated sludge and the mineral acid used, i.e. at about 102 ° C, at atmospheric pressure. Higher temperatures are used when working in pressure equipment.

Při výhodném teplotním rozmezí 70° až 102 ^aC činí výhodné množství použité kyseliny, vyjádřené v procentech množství teoreticky potřebného pro reakci s kovovým železem přítomným ve zpracovávaném kalu, při použití koncentrované kyseliny sírové přibližně 15 až 65 %, při použití upotřebené mořicí kyseliny sírové přibližně 50 až 75 °/o, při použití koncentrované kyseliny chlorovodíkové přibližně 35 až 75 % a při použití upotřebené mořicí kyseliny chlorovodíkové 70 až 100 °/o.In the preferred temperature range of 70 ° to ¹⁰² C is preferable amount of the acid used, expressed as percentage of the theoretically required for reacting with the iron metal present in the treated sludge, using concentrated sulfuric acid of approximately 15 to 65%, using a spent sulfuric acid approximately 50 to 75% when using concentrated hydrochloric acid about 35 to 75% and using spent hydrochloric acid pickling 70 to 100%.

• Ke konci míchání tvoří kal a přidaná kyselina homogenní směs, která na pohled vypadá jako jednofázová, to jest emulzní soustava. Tato směs kalu a kyseliny se nerozpadá nebo jen velmi málo rozpadá v jednotlivé vrstvy ani při delším stání. Je výhodné, když se směs kalu a kyseliny vede do následné filtrace krátce po své přípravě, i když krátkodobé skladování před filtrací není nijak na závadu.• At the end of the mixing, the sludge and the added acid form a homogeneous mixture that appears to be a single-phase, i.e., emulsion, system. This mixture of sludge and acid does not disintegrate or very little disintegrates into individual layers even after prolonged standing. It is preferred that the sludge-acid mixture is passed to a subsequent filtration shortly after its preparation, although short-term storage prior to filtration is not detrimental.

Připravená směs kalu a kyseliny se pak filtruje, přičemž se nechá protékat při zvýšené teplotě průlinčitou vrstvou filtračního materiálu. Označením vrstva průlinčitého filtračního materiálu se míní vrstva částic, mezi nimiž jsou jemné mezery. Výhodně se používá vrstvy pomocného filtračního, prostředku, předem nanesené na filtrační podklad, zejména na rotační vakuový filtr.The sludge-acid mixture is then filtered, allowing it to flow at elevated temperature through a porous layer of filter material. By denoting a layer of porous filter material is meant a layer of particles with fine gaps between them. Preferably, a layer of filter aid is applied previously applied to the filter substrate, in particular to a rotary vacuum filter.

Průlínčitá vrstva může být z libovolného materiálu, který vytváří při nanesení ve vrstvě filtrační mezery, jako je tomu u různých pomocných filtračních prostředků a podobných filtračních pomůcek. Tloušťka průlinčité vrstvy je závislá jednak na typu použitého filtračního materiálu, jednak na požadované životnosti filtrační vrstvy o stálé tloušťce. Úspěšných výsledků bylo dosaženo s průmyslovými rotačními vakuovými, filtry při použití diatomitu a perlitu jako pomocných filtračních prostředků o tloušťce předem nanesené vrstvy tohoto prostředku 3 až 13 nám.The aperture layer may be of any material that creates filter gaps in the layer when applied, as is the case with various filter aids and similar filter aids. The thickness of the porous layer is dependent on the type of filter material used and on the required service life of the filter layer of constant thickness. Successful results have been achieved with industrial rotary vacuum filters using diatomite and perlite as filter aids with a pre-applied layer thickness of 3 to 13 µm.

Průlinčitou vrstvou může být perkolátor pro průtok působením zemské tíže nebo filtrační lože pro· jednorázovou nebo nepřetržitou filtraci s nuceným průtokem nebo kontinuální filtr s předem nanesenou vrstvou filtračního prostředku. Tato předem nanesená vrstva může být určena jen pro jedno použití, přičemž se nepřetržitě obnovuje, nebo se může odstraňovat postupujícím nožem až do seříznutí na minimální tloušťku. Používaný průlinčitý filtrační materiál bude pak mít takovou formu, která je nejvhodnější pro ten který typ filtrace. .The penetration layer may be a gravity flow percolator or a filter bed for single or continuous forced flow filtration or a continuous filter with a pre-applied filter media layer. This pre-applied layer can only be disposable and can be continuously renewed, or it can be removed with a progressing knife until it is cut to a minimum thickness. The porous filter material used will then be in a form that is most suitable for that type of filtration. .

Peřkolátor může obsahovat vrstvu jemně práškové valchařské hlinky, písku, kysličníku hlinitého, celulózy, skelných nebo asbestových vláken nebo kovové vlny. Ve filtrech lze použít vložky ze skelných nebo uhlíkových vláken nebo pórovitých skleněných, keramických něho kovových desek. K přípravě předem nanesených filtračních vrstev lze použít různých pomocných filtračních materiálů, jako jsou valchařské hlinka, diatomit, perlit, uhlík, celulóza a azbest. Příklady pomocných filtračních prostředků, filtračních materiálů a zařízení použitelných při práci způsobem podle vynálezu lze nalézt v různých příručkách, například v .knize „The Encyclopedia of Chemical ,Proicess Equípment“, Reinhold Publishing Comipany, 1964, str. 389 až 438. Je samozřejmé, že použitý filtrační materiál musí být prakticky netečný vůči kyselině obsažené ve zpracovávané směsi kalu a kyseliny. i Výraz „zvýšená teplota“ má, pokud jde io teplotu při filtraci, v podstatě stejný význam jako při promícháváni kyseliny s kalem. Obvykle se směs kalu a kyseliny po promíchání zavede téměř bezprostředně do filtru a filtruje se tedy v podstatě při stejné teplotě, při níž byla připravena. U filtrů pracujících s předem nanesenou vrstvou pomocného filtračního prostředku se výhodně pracuje při teplotě 70° až 102 °C.The percolator may comprise a layer of fine powdered clay, sand, alumina, cellulose, glass or asbestos fibers or metal wool. In the filters, inserts made of glass or carbon fibers or porous glass, ceramic metal plates can be used. Various filter aids such as fuller's earth, diatomite, perlite, carbon, cellulose and asbestos can be used to prepare the pre-applied filter layers. Examples of filter aids, filter materials and devices useful in the process of the present invention can be found in various handbooks, for example, in The Encyclopedia of Chemicals, Proicess Equipment, Reinhold Publishing Comipany, 1964, pp. 389-438. The filter material used must be substantially inert to the acid contained in the sludge-acid mixture to be treated. The term " elevated temperature " has, in terms of filtration temperature, substantially the same meaning as mixing an acid with sludge. Typically, the slurry and acid mixture are mixed almost immediately into the filter after mixing and are filtered at substantially the same temperature at which they were prepared. The filters operating with the pre-applied filter aid layer are preferably operated at a temperature of 70 ° to 102 ° C.

Obvykle se používá takového druhu pomocného filtračního· prostředku, při jehož použití v dané minimální tloušťce vrstvy se iziská odtékající kapalina, která se snadno 'fyzikálně dělí na olejový .podíl a vodný poidíl, prakticky prostý oleje. Rychlost filtrace je do značné míry závislá na použitém typu průlinčitého filtračního tělesa nebo vrstvy, ávšaik nejvíce závisí na· stupni zpracování kalu kyselinou.Typically, a kind of filter aid is used in which, at a given minimum layer thickness, the islet effluent is easily separated physically into an oil fraction and an aqueous coating substantially free of oil. The filtration rate is largely dependent on the type of porous filter body or layer used, but most depends on the degree of acid treatment of the sludge.

Kapalina odtékající z filtru vypadá jako emulze, avšak vlivem zemské tíže se rychle dělí v olejovou vrstvu a vadnou vrstvu, která je prakticky prosta oleje. Při použití vhodného pomocného filtračního prostředku nevzniká žádná střední vrstva nerozpustné sraženiny, jako je tomu vždy při použití staršího způsobu podle Louise Kovacse. Fyzikálního oddělení obou vrstev lze dosáhnout pouhým usazováním nebo odstředěním nebo podobnými postupy. Výhodně se 1 při tomto fyzikálním oddělování obou podílů pracuje při zvýšené teplotě, obvykle přibližně shodné s teplotou, při níž se směs filtruje.Liquid flowing out of the filter looks like an emulsion, but due to the gravity of the earth it quickly divides into an oil layer and a defective layer that is virtually free of oil. When using a suitable filter aid, no intermediate layer of insoluble precipitate is formed, as is always the case with the older Louis Kovacs method. Physical separation of the two layers can be achieved by simple settling or centrifugation or similar techniques. Preferably, the physical separation of the two portions is carried out at elevated temperature, usually approximately equal to the temperature at which the mixture is filtered.

Po obvyklém promytí vedou a kyselinou lze získaného regenerovaného oleje znovu použít jalko válcovacího oleje. Ukázalo se, že takto regenerovaný mastný olej má vyšší obsah volných mastných kyselin než čerstvý olej, avšak nižší obsah volných mastných kyselin než olej regenerovaný známým způsobem podle Louise Kovacse.After the usual washing with lead and acid, the recovered oil can be reused as a roll of oil. It has been shown that the regenerated fatty oil has a higher free fatty acid content than fresh oil, but a lower free fatty acid content than the oil regenerated by the known Louis Kovacs method.

K osvětlení způsobu .podle vynálezu je v dalším uvedeno· několik příkladů provedení, na něž však vynález není nikterak omezen. Kde to bylo možné, jsou pro srovnání uvedeny i výsledky dosažené použitím známého způsobu podle Louise Kovacse, kteréhožto' způsobu se až doisud nejvíce používá pro zpracování kalů válcovacích olejů.In order to illustrate the method of the invention, several examples are given below, but the invention is not limited thereto. Where possible, the results obtained by the use of the known Louis Kovacs method, which method has so far been most widely used for the treatment of rolling oil sludge, are also given.

Příklad 1Example 1

V tomto případě je válcovací olej tvořen v podstatě lojem. Čerstvě sebraná pěna obsahuje 55,0 hmot. % oleje, 40,8 hmot. % vody a 4,2 hmot. % železa. K úplnému rozpuštění veškerého' obsaženého železa by bylo nutno^{* 1} .použít 13,3 % kyseliny sírové (počítané jako 100%}, vztaženo na obsah oleje v pěně. Ve všech příkladech je potřebné a použité množství kyseliny uváděno po přepočtu na 100% kyselinu a vztaženo na obsah oleje v pěně. čerstvá pěna je při běžné teplotě černým polotuhým materiálem. Je příliš viskózní, aby jí bylo· možno ‘přímo filtrovat na zkušebním filtru.In this case, the rolling oil consists essentially of tallow. The freshly collected foam contains 55.0 wt. % oil, 40.8 wt. % water and 4.2 wt. % iron. To completely dissolve all 'contained iron would be ^{1 *} .It 13.3% sulfuric acid (calculated as 100%}, based on the oil content of the foam. In all examples is needed and the amount of acid given after 100% conversion to acid and based on the oil content of the foam, the fresh foam is a semi-solid black material at ambient temperature and is too viscous to be directly filtered on a test filter.

1A) Pouze voda1A) Water only

K získání měřítka pro stanovení rychlostí filtrace se čerstvě sebraná pěna· zahřívá s vodou k varu při teplotě .přibližně 100 °C. Takto· vodou zpracovaná pěna obsahuje asi 55 % vody. Pak se pěna přefiltruje standardní laboratorní filtrací, při níž se jako laboratorního filtru použije Bůchnerovy nálevky s kruhovou filtrační plochou o průměru 12,5 cm a s polypropylenovou filtrační látkou. Filtr se opatří předem nanesenou vrstvou pomocného filtračního prostředku, a to vždy ve stejném množství. Filtrační prostředek se nanáší ve formě suspenze v horkém .oleji a vytváří na filtru filtrační koláč o tloušťce asi 10 mm. K měření rychlosti filtrace se zaznamenává objem filtrátu zachyceného v prvních 15 sek. a z tohoto údaje se vypočte rychlost filtrace v mililitrech čistého oleje, prošlých za 1 minutu. Při všech pokusech se pracuje za sníženého· tlaku, přibližně 635 torrů. Pokusy ukazují, že obě složky lze do určité míry oddělit filtrací při teplotě 82 °C, výhodně při vyšší teplotě. Získaný filtrát je při výtoku z filtru stále emulzí, která se však během následujících 10 až 15 minut rozdělí ve vrstvu čistého oleje a vrstvu tmavé vody. Olejovou vrstvu je možno zahřívat s vodou k varu bez vzniku trvalé emulze oleje ve vodě. Je zřejmé, že hlavním emulgačním činidlem je práškové železo, které zůstalo ve filtračním koláči. Avšak rychlost filtrace, to jest množství přefiltrované za 1 minutu, je příliš malá, a co horšího, ztráty oleje ve filtračním koláči jsou nepřípustně vysoké.To obtain a benchmark for determining filtration rates, the freshly collected foam is heated with boiling water at a temperature of about 100 ° C. The water treated foam contains about 55% water. The foam is then filtered by standard laboratory filtration using a Bochner funnel with a 12.5 cm circular filter surface and a polypropylene filter material as the laboratory filter. The filter is provided with a pre-applied layer of filter aid in equal amounts. The filtering agent is applied as a slurry in hot oil and forms a filter cake of about 10 mm thickness on the filter. To measure the filtration rate, record the volume of the filtrate collected in the first 15 seconds and calculate the filtration rate in milliliters of pure oil passed per minute. All experiments were carried out under reduced pressure, approximately 635 torr. Experiments have shown that both components can be separated to some extent by filtration at 82 ° C, preferably at a higher temperature. The filtrate obtained is still an emulsion when it comes out of the filter, but it is separated into a layer of pure oil and a layer of dark water over the next 10 to 15 minutes. The oil layer can be heated with boiling water without forming a permanent oil-in-water emulsion. Obviously, the main emulsifying agent is the iron powder that remains in the filter cake. However, the filtration rate, i.e. the amount filtered per minute, is too low, and worse, the oil loss in the filter cake is unacceptably high.

1BJ Kyselina a filtr1BJ Acid and filter

K pokusům se použije kyseliny v množství od 0 % (pouhá voda) do 21 ,·%, a to vždy kyseliny sírové o koncentraci 66 °Bé. Pěna a přidaná kyselina se zahřejí k varu (asi 100 ^C|C) a udržují při prudkém varu po 2 minuty. Směs pěny a kyseliny se rozdělí na dva podíly, z nichž jeden se ihned zfiltruje postupeta podle příkladu 1A, za použití diátomitu jako pomocného filtračního činidla; zjistí se dosažená rychlost filtrace. Druhý podíl se dekantuje a periodicky se zjišťuje stupeň oddělení obou jeho složek.Acids in an amount of 0% (mere water) to 21.0% were used, each with 66 ° Bé sulfuric acid. The foam and the added acid are heated to boiling (about 100 ^° C) and maintained at boiling for 2 minutes. The foam / acid mixture was divided into two portions, one of which was immediately filtered through the procedure of Example 1A, using diatomite as a filter aid; the achieved filtration rate is determined. The second portion is decanted and the degree of separation of the two components is periodically determined.

Procenta kyseliny sírové rychlost (vztaženo na přítomný olej] filtrace (ml/minjPercent sulfuric acid filtration rate (based on oil present) filtration (ml / min)

4848

8686

105105

116116

121121

158158

176176

Rozsah 2 % až 9 % odpovídá asi 15 % až 65 % teoreticky potřebného množství kyseliny sírové. Výhodný rozsah je 2 ⁽% až 6 % kyseliny.The range of 2% to 9% corresponds to about 15% to 65% of the theoretically required amount of sulfuric acid. The preferred range is 2 ⁽ % to 6% acid).

Ztráty oleje ve filtračním koláči jsou v přijatelných mezích.Oil loss in the filter cake is within acceptable limits.

Při všech pokusech s kyselinou se odtékající filtrát, tvořený emulzí, rychle samovol198107 ně dělí na vrstvu čistého oleje a na vodnou, prakticky čirou vťstjvu.In all of the acid experiments, the emulsion effluent effluent rapidly separated into a layer of pure oil and an aqueous, practically clear layer.

Olej má světle červenohnědé zbarvení. Následným promytím vodou, k odstranění stop rozpustných křemičitanů a dalším zahříváním k varu se slabou kyselinou k .odstranění posledních stop železa se získá jiskřivě čirý, světle žlutohnědý olej, který netvoří s vodou emulzi ani za* varu.The oil has a light reddish-brown color. Subsequent washing with water to remove traces of soluble silicates and further heating to boiling with weak acid to remove the last traces of iron gives a sparkling clear, light tan oil which does not form an emulsion with water even when boiling.

1C) Kyselina s pouhým usazováním1C) Acid with only settling

Druhý podíl směsi pěny a kyseliny se nechá samovolně usadit při teplotě 66 °C a přitom se občas zaznamená stupeň dosaženého rozdělení.A second fraction of the foam-acid mixture is allowed to settle spontaneously at 66 ° C, and the degree of separation is occasionally recorded.

Po 2 hodinách usazování dojde u směsí s 21 %, 18 % a 15 % kyseliny k rozdělení ve tři vrstvy: ve vrstvu čistého oleje, dolní vrstvu čistého· vodného oleje a střední vrstvu husté emulze, tvořící nerozpustnou sraženinu podle L. Kovacse ai B. Funka. Tyto oleje neobsahují žádné kovové železo, vzhledem 'k použití nadbytku kyseliny.After settling for 2 hours, mixtures of 21%, 18% and 15% acid are separated into three layers: a pure oil layer, a lower layer of pure aqueous oil, and a middle layer of a thick emulsion forming an insoluble precipitate according to L. Kovacs et al. Funka. These oils contain no metal iron due to the use of excess acid.

Asi po dvouhodinovém usazování se vsázky s 9 % a 12 % kyseliny rozdělí vždy ve dvě vršt.vy: ve vrstvu tmavého nečistého' oleje a. ve vrstvu velmi hustého kyselého kalu. Ve vrstvě kyselého kalu získané při použití 9 % kyseliny je přibližně 15 % oleje; tatáž vrstva, získaná při použití 12 % kyseliny, obsahuje přibližně 30 % oleje. Olej obsahuje mnoho malých černých částic. Ve vrstvě kyselého kalu je obsaženo značné množství železa. Ani usazováním trvajícím několik dnů se uvedené vrstvy podstatněji nezmění.After settling for about two hours, the batches of 9% and 12% of acid were each split into two layers: a dark impure oil layer and a very thick acid sludge layer. In the acid slurry layer obtained using 9% acid there is about 15% oil; the same layer obtained with 12% acid contains about 30% oil. The oil contains many small black particles. A considerable amount of iron is contained in the acid sludge layer. Even a few days of sedimentation does not substantially change the layers.

Vzorky získané při použití 1 % až 6 % kyseliny se během 8 hodin vůbec nerozdělí. Po usazování trvajícím několik dnů se z každého vzorlku oddělí malé množství černého oleje. Množství takto* odděleného oleje vzrůstá se zvyšujícím se množstvím použité kyseliny.Samples obtained using 1% to 6% acid do not separate at all within 8 hours. After settling for several days, a small amount of black oil is separated from each sample. The amount of oil thus separated increases with increasing amount of acid used.

Poznámky k příkladům 1A až 1C:Notes on Examples 1A to 1C:

1. Přidáním malého množství kyseliny se více než zdvojnásobí rychlost filtrace ve srovnání s pěnou nasycenou pouhou horkou vodou. Účinek malého množství kyseliny je mnohem větší, než by bylo možno očekávat podle množství železa odstraněného kyselinou. Kdyby zvýšení rychlosti filtrace ,bylo jednoduše úměrné množství· železa odstraněného přidanou kyselinou, následovala by křivka za přímkou probíhající od 0 % kyseliny až do bodu neutralizace. Celé rozmezí přísad kyseliny od 1 ,% do· 6 % leží všalk značně nad touto* přímkou. Nad tímto rozmezím je rychlost filtrace pravděpodobně úměrná množství odstraněného železa. Po odstranění veškerého železa zůstává rychlost filtrace prakticky konstantní.1. Adding a small amount of acid more than doubles the filtration rate compared to a foam saturated with mere hot water. The effect of a small amount of acid is much greater than would be expected by the amount of iron removed by acid. If the increase in filtration rate was simply proportional to the amount of iron removed by the added acid, a curve would follow a straight line running from 0% acid to the neutralization point. The entire range of acid additions from 1% to 6% lies well above this line. Above this range, the filtration rate is probably proportional to the amount of iron removed. After all the iron has been removed, the filtration rate remains practically constant.

2. S výjimkou poměrně malých ztrát ve filtračním koláči se způsobem podle vynálezu odstraní prakticky všechny ztráty oleje na rozdíl od velkých ztrát, při známých postupech, při nichž se velké množství oleje ztrácí v nerozpustné sraženině a. vodné vrstvě.2. With the exception of relatively small losses in the filter cake, virtually all oil losses are eliminated by the method of the invention, as opposed to large losses, in known processes in which large amounts of oil are lost in the insoluble precipitate and aqueous layer.

3. Způsob podle vynálezu odstraňuje nutnost dlouhého, až 8 hodin trvajícího zahřívání k varu. Při známém postupu se používá nejméně 25 % až 30 °/o kyseliny, takže i v tomto* směru se způsobem podle vynálezu dosáhne značných úspor nákladů.3. The process according to the invention eliminates the need for heating up to boiling for up to 8 hours. In the known process, at least 25% to 30% of the acid is used, so that even in this direction considerable cost savings are achieved by the process according to the invention.

4. Přesné množství kyseliny, jehož je nutno použít, je závislé na mnoha činitelích, avšak z důvodu hospodárnosti je výhodné použít malého množství kyseliny a velkého filtru.4. The exact amount of acid to be used depends on many factors, but for reasons of economy it is preferable to use a small amount of acid and a large filter.

Příklad 2 (filtrační prostředky)Example 2 (filter means)

Ke 200 g čerstvě sebrané pěny, obsahující 43,6 % vody, 5,4 % železa a 51,0 '% oleje, se přidá 5,1 g kyseliny sírové o koncentraci 66 °Bé, což odpovídá 5 %, vztaženo na olej. Každá ze vsázek se zahřeje k varu a zfiltruje laboratorním filtrem za sníženého· tlaku 381 torrů.To 200 g of freshly collected foam containing 43.6% water, 5.4% iron and 51.0% oil was added 5.1 g of 66 ° Be sulfuric acid, corresponding to 5% of the oil. Each batch was heated to boiling and filtered through a laboratory filter at a reduced pressure of 381 torr.

Filtrační prostředek rychlost filtrace jakost usazeného filtrátuFiltering agent filtration rate quality of settled filtrate

Perlit č. 300 Perlite No. 300 56 ml/min 56 ml / min čistý net bez without emulze emulsion Perlit č. 200 Perlite No. 200 97 ml/min 97 ml / min čistý net bez without emulze emulsion Perlit č. 100 Perlite No. 100 107 ml/min 107 ml / min čistý net bez without emulze emulsion Solka* Floc (celulóza) Solka * Floc (cellulose) 41 ml/min 41 ml / min čistý net bez without emulze emulsion asbestová vlákna asbestos fibers 43 ml/min 43 ml / min čistý net bez without emulze emulsion 6 filtračních papírů 6 filter papers Eaton-Dikeman č. 617 Eaton-Dikeman No. 617 36 ml/min 36 ml / min čistý net bez without emulze emulsion Při zkouškách jiných filtračních prostřed- sírové o koncentraci 65 ° For other 65 ° filter media Bé s Bé s těmito výsled- these results ků se ke 150 g pěny přidá 3,9 3.9 g are added to 150 g of foam g kyseliny ky: g acid ky: Filtrační prostředek Filter medium rychlost filtrace filtration rate jakost filtrátu filtrate quality Celíte 545 (rozsivková zemina) Celite 545 (diatomaceous earth) 80 ml/min* 80 ml / min * čistý net bez without emulze emulsion Dícalite 4Í&S (Perlit¹)Dícalite 4I & S (Perlit ¹ ) 102 ml/min 102 ml / min čistý bez clean without emulze emulsion

Z těchto zkoušek vyplývá, že při postupu podle vynálezu lze použít kteréhokoliv typu standardních filtračních prostředků.These tests indicate that any type of standard filter means can be used in the process of the invention.

Příklad 3 (kyselina chlorovodíková)Example 3 (hydrochloric acid)

3A) Kyselina chlorovodíková a filtr3A) Hydrochloric acid and filter

Použije se 38,0 °/o kyseliny chlorovodíkové a čeírstvě sebraná pěna obsahuje 50,5 % oleje, 45,0 % vody a 4,5 % železa. Táto. pěna .vyžaduje 11,62 % 100% HCl, vztaženo na přítomný olej, k reakci s veškerým přítomným železem. Při zkouškách se pracuje s kyselinou v množství 0 % až 15,49 %, vztaženo na přítomný olej. Každá vsázka zpracovávané pěny se zahřeje k varu a udržuje v prudkém varu po 1/2 minuty. Každý vzorek se pak rozdělí na dvě poloviny, z nichž jedna se ihned zfiltruje laboratorním filtrem jako v příkladu 1, který je opatřen předem nanesenou vrstvou pomocného filtračního' prostředku Dicalite 4186, přičemž se sleduje rychlost filtrace. Druhá polovina se ponechá usazovat a periodicky se zaznamenává stupeň rozdělení.38.0% hydrochloric acid was used and the freshly collected foam contained 50.5% oil, 45.0% water and 4.5% iron. This. The foam requires 11.62% 100% HCl, based on the oil present, to react with all the iron present. In the tests, the acid is used in an amount of 0% to 15.49%, based on the oil present. Each batch of foam to be treated is heated to boiling and kept boiling for 1/2 minute. Each sample is then divided into two halves, one of which is immediately filtered through a laboratory filter as in Example 1, which is pre-coated with Dicalite 4186 filter aid while monitoring the filtration rate. The other half is allowed to settle and the degree of distribution is periodically recorded.

Procenta HCl rychlost (vztaženo na přítomný olej) filtrace (ml/min)Percentage HCl rate (based on oil present) filtration (ml / min)

0,0 190,0 19

0,74 640,74 64

1,48 781,48 78

2,95 662.95 66

3,69 763.69 76

4,43 864.43 86

6,64 1226.64 122

8,85 1628.85 162

11,63 22811,63 228

13,27 20213.27 202

15,49 23615.49 236

V tomto případě se dosáhne maximální rychlosti filtrace při použití teoretického množství kyseliny. Výhodné rozmezí množství kyseliny spadá v tomto případě mezi přibližně 4,4 % a 8,85 %, tedy asi 55 % až 75 % teoretického množství.In this case, the maximum filtration rate is achieved using a theoretical amount of acid. The preferred range of acid is in this case between about 4.4% and 8.85%, i.e. about 55% to 75% of the theoretical amount.

Výsledný filtrát se při usazování chová stejně jako při použití kyseliny sírové podle příkladu 1. Získaný olej se pak ,zpracuje na znovu použitelný olej týmž způsobem jako v příkladu 1.The resulting filtrate behaves in the same way as for the sulfuric acid of Example 1 in settling. The oil obtained is then processed to a reusable oil in the same manner as in Example 1.

3B) Kyseliha chlorovodíková a ppuhé usazování3B) Hydrochloric acid and mud settling

Druhá polovina směsi pěny a kyseliny, získané podle příkladu 3A, se ponechá usazovat při teplotě nad 71 °C a pravidelně se zaznamenává stupeň rozdělení směsi.The other half of the foam-acid mixture obtained according to Example 3A is allowed to settle above 71 ° C and the degree of separation of the mixture is regularly recorded.

Asi po dvouhodinovém usazování dojde u vzorků se 13,27 % kyseliny a s 15,49 % kyseliny k rozdělení v prakticky čistý olej, malou emulzní vrstvu a čistou kyselou vodu. Ve vzorku získaném při použití 13,27 % kyseliny jsou přítomny stopy železa.After about two hours of settling, samples with 13.27% acid and 15.49% acid are separated into virtually pure oil, a small emulsion layer and pure acid water. Traces of iron are present in the sample obtained using 13.27% acid.

Ze vzorku s 11,63 % kyseliny vznikne usazením temnější olej, větší emulzní vrstva a čistá kyselá voda,A sample with 11.63% acid gives a darker oil, a larger emulsion layer and pure acidic water,

Asi po· dvouhodinovém usazování dojde u 'vzorků s 6,64 % kyseliny a s 8,85 % kyseliny k rozdělení ve dvě vrstvy, a to ve vrstvu tmavého nečistého oleje a vrstvu velmi hustého kalu. Vzorek se 6,64 % kyseliny obsahuje asi 10 % oleje a vzorek s 8,85 proč. kyseliny aSi 25 % oleje. Olej obsahuje mnoho černých částic a železo je zkoncentrováno ve vrstvě kalu. 24 hodiny trvajícím usazováním se rozdělení (vrstev nezmění.After about two hours of settling, samples with 6.64% acid and 8.85% acid split into two layers, a dark impure oil layer and a very thick sludge layer. A sample of 6.64% acid contains about 10% oil and a sample of 8.85 why. acid and 25% oil. The oil contains many black particles and the iron is concentrated in the sludge layer. After 24 hours of settling, the distribution (layers do not change).

Vzorky s menším množstvím kyseliny se prakticky vůbec neusadí ani po uplynutí 8 hodin. Při usazování trvajícím několik dní se v každém vzorku oddělí malé množství černého oleje, úměrně k množství použité kyseliny.Samples with less acid will hardly settle after 8 hours. When settling for several days, a small amount of black oil is separated in each sample, proportional to the amount of acid used.

Příklad 4 (upotřebená mořicí kyselina chlorovodíková )Example 4 (spent pickling hydrochloric acid)

4Aj Kyselina chlorovodíková a filtr4Aj Hydrochloric acid and filter

V tomto příkladu se ke zpracování čerstvé pěny použije upotřebené kyseliny z moření oceli kyselinou chlorovodíkovou. Tato upotřebená mořicí kyselina chlorovodíková obsahuje ,5 % HCl a 20 % chloridu železitého. Zpracovávaná pěna obsahuje 49,4 % oleje, 46,6 % vody a 4,6 % kovového· železa. Toto množství železa vyžaduje ke svému odstranění 12,4 °/o 100% HCl.In this example, spent acid from steel pickling is used to treat fresh foam. This spent pickling hydrochloric acid contains 5% HCl and 20% ferric chloride. The foam to be treated contains 49.4% oil, 46.6% water and 4.6% metallic iron. This amount of iron requires 12.4% / 100% HCl to remove it.

Při pokusech se použije různých množství kyseliny od 0 % až pp 19,1 %, vztaženo na přítomný olej. Každý ze .vzorků směsi zpracovávané pěny s kyselinou se. zahřeje k varu, tedy na teplotu asi 100 °C, při níž se ponechá 2 minuty. Každý ze vzorků se pak rozdělí na dva díly, ,z nichž jeden se ihned zfiltruje laboratorním filtrem jako v příkladu 1, kterýžto filtr je opatřen předem nanesenou vrstvou pomocného filtračního prostředku Celíte 545. Zaznamenává se rychlost filtrace, vyjádřená počtem ml čistého oleje získaných za 1 .minutu. Druhý díl každého vzorku se ponechá usazovat při teplotě asi 71 °C a pravidelně se zaznamenává stupeň rozdělení ve vrstvy.Different amounts of acid from 0% to pp 19.1%, based on the oil present, are used in the experiments. Each of the samples of the mixture of treated foam with acid is. it is heated to boiling, i.e. at a temperature of about 100 ° C, at which it is left for 2 minutes. Each sample is then divided into two portions, one of which is immediately filtered through a laboratory filter as in Example 1, which filter is precoated with a Celite 545 filter aid. .minutu. The second portion of each sample is allowed to settle at about 71 ° C and the degree of layer separation is regularly recorded.

% HC1 rychlost (vztaženo.'na přítomný olej) filtrace (ml oleje/min) středku. V příkladech 5 a 6 se pracuje s čerstvou kyselinou sírovou o koncentraci 66 °Bé a v příkladu 7 se použije upotřebené mořicí kyseliny sírové. Rovněž se provedou% HCl rate (based on oil present) of filtration (ml oil / min) center. In Examples 5 and 6, fresh sulfuric acid at a concentration of 66 ° Be was used, and in Example 7 spent spent sulfuric acid was used. They shall also be carried out

0,0 0.0 15 15 Dec srovnávací zkoušky. comparative tests. 1,49 1.49 28,7 28.7 2,235 2,235 31,1 31.1 5A) Kyselina a filtr 5A) Acid and filter 2,98 2.98 34,7 34.7 3;73 73; 3)5 3) 5 44 000 litrů čerstvě sebrané pěny, obsa- 44,000 liters of freshly collected foam 4,47 4.47 i38 i38 hující 5,59 % železa, 45 % vody .a 49,4 % containing 5,59% iron, 45% water .and 49,4% 6,71 6.71 38,3 38.3 oleje, se vlije do· .varné nádoby z kyselo- oil, is poured into a boiling vessel of acidic 8,94 8.94 52,8 52.8 vzdorného materiálu. K této pěně se během resistant material. To this foam during 11,8 11.8 105,7 105.7 20 minut' pomalu přidá 560 litrů kyseliny 560 L of acid was slowly added over 20 minutes 13,4 13.4 113,2 113.2 sírové o· koncentraci 66 °Bé, přičemž se smě- sulfuric acid at a concentration of 66 ° Bé, 15,65 15.65 151,7 151.7 sí provádí vzduch a vodní pára. Použité the network is provided by air and water vapor. Used 19,1 19.1 162 162 množství kyseliny odpovídá 4,9 %, vztaženo the amount of acid is 4.9% by weight

Filtrát se chová při usazoívání stejně jako filtrát získaný při použití čerstvé kyseliny sírové a chlorovodíkové podle příkladů 1 a 3. Získaný olej se zpracuje na znovu použitelný olej týmž způsobem jako v příkladu 1.The filtrate behaves in the same way as the filtrate obtained using fresh sulfuric acid and hydrochloric acid according to Examples 1 and 3. The oil obtained is treated to a reusable oil in the same manner as in Example 1.

Upotřebená mořicí kyselina chlorovodíková je značně zředěná a vyžaduje delší dobu styku než koncentrovaná kyselina chlorovodíková nebo sírová. Vzhledem k tomu je třeba většího· množství kyseliny, než odpovídá množství teoreticky potřebnému k rozpuštění veškerého· přítomného· železa 'v přiměřeně dlouhé době. V tomto· případě se výhodně použije přibližně 8,9 % až 13,4 % kyseliny, což odpovídá asi 70 % až 100 % teoreticky potřebného množství.The spent pickling hydrochloric acid is considerably diluted and requires a longer contact time than concentrated hydrochloric or sulfuric acid. Accordingly, more acid is required than the amount theoretically required to dissolve all iron present in a reasonable period of time. In this case, preferably about 8.9% to 13.4% of the acid is used, corresponding to about 70% to 100% of the theoretically necessary amount.

4B) Kyselina a pouhé usazování *4B) Acid and mere deposition *

Při teplotě 71 °C .se nechají usazovat různé směsi pěny s kyselinou s těmito výsledky:Various acid-foam mixtures were allowed to settle at 71 ° C with the following results:

Asi po dvouhodinovém usazování dojde u vzorku s 19,1 % kyseliny k rozdělení ve vrstvu čistého oleje, vrstvu tmaké emulze a vťsťvu zelené vody. Vzorky s 15,65 % a 13,4 % kyseliny se rozdělí podobně, avšak emulzní vrstva je větší a olej obsahuje mnoho jemných černých částic. Všechny vzorky obsahují što'py železa.After about two hours of settling, the sample with 19.1% acid is separated into a layer of pure oil, a layer of soft emulsion and a layer of green water. Samples with 15.65% and 13.4% acid are similarly similar, but the emulsion layer is larger and the oil contains many fine black particles. All samples contain iron traces.

Po dvouhodinovém usazování se vzorky s 11,8 %, 8,94 % a 6,71 '% kyseliny rojvněž rozdělí ve tři vrstvy, avšak olejové 'vrstvy činí pouze asi 15 %, 10 % a 7 %. Emulze je velmi hustá a vodná vřstva· je zcela malá. Ani usazování trvající 24 hodiny netaá na rozdělení vrstev znatelný vliv.After settling for 2 hours, the samples with 11.8%, 8.94% and 6.71% acid were also divided into three layers, but the oil layers were only about 15%, 10% and 7%, respectively. The emulsion is very dense and the aqueous layer is quite small. Even settling lasting 24 hours has no noticeable effect on the layer distribution.

U vzorků s menším množstvím kyseliny nedojde ani po ·8 hodinách k rozdělení. Při usazování trvajícím 24 hodiny se v každém vzorku oddělí malé množství černého oleje, úměrně 'k použitému množství kyseliny.Samples with less acid are not separated even after · 8 hours. On settling for 24 hours, a small amount of black oil was separated in each sample, proportional to the amount of acid used.

Příklady 5, 6 a 7Examples 5, 6 and 7

Tyto ‘tři příklady popisují zkoušky v provozním měřítku; k filtraci se použije vaKuOYéto rotačního filtru 5 předem nanesenou vrstvou pomocného filtračního prona olej. Tekutost směsi se zřetelně zvýší a teplota směsi vzroste na 96 °C. Vzorek homogenní směsi pěny ,a oleje neobsahuje v tomto stadiu žádnou volnou kyselinu a obsahuje 2,95 % volného železa.These ‘three examples describe field scale tests; For filtration, use a rotary filter 5 with a pre-applied layer of an auxiliary filter filter oil. The flowability of the mixture was clearly increased and the temperature of the mixture increased to 96 ° C. A sample of the homogeneous foam and oil mixture contains no free acid at this stage and contains 2.95% free iron.

Smě^!s se ihned zfiltruje na rotačním vakuovém filtru Eímco s předem nanesenou vrstvou pomocného filtračního prostředku, o filtrační ploše 14 m². Použitá, předem nanesená filtrační vrstva je z rozsívkové zejniny Celíte 545 firmy Johns-Mansville, která se nanese na filtr ve formě suspenze v horkém oleji. Průměrná rychlost filtrace činí 4400 litrů za hodinu za sníženého· tlaku 305 až 356 torrů. Spotřeba filtračního prostředku činí 6/10 %, vztaženo. n'a olej.Wow ^! s is immediately filtered on a Eímco rotary vacuum filter with a pre-applied filter aid layer having a filtration area of 14 m ² . The pre-applied filter layer is a Celite 545 diatomaceous bed of Johns-Mansville which is applied to the filter as a slurry in hot oil. The average filtration rate is 4400 liters per hour at a reduced pressure of 305 to 356 torr. The consumption of the filter medium is 6/10% by weight. n'a oil.

Odtékající emulze se rychle rozdělí ve dvě vrstvy: horní vrstvu červenohnědétťo oleje a dolní vrstvu bledě zelené vody. Nevznikne žádná emulzní vrstva.The effluent emulsion is rapidly divided into two layers: the upper layer of reddish brown oil and the lower layer of pale green water. No emulsion layer is formed.

Olejová vrstva se po promytí vodou podrobí zkouškám. Její číslo zmýdelnění je 151 a obsah mastných kyselin činí 20,7 %. Olej se pak promyje 10% kyselinou sírovou, s níž se zahřívá k varu po 10 minut. Po promytí se rychle a čistě oddělí od vodné fáze. Po· konečném promytí vodou ztratí své červenavé zbarvení a jeho obšah mastných kyselin se nepatrně zvýší na 20,9 proč. Výtěžek oleje je nižší pouze o olej, který zůstane ve filtračním koláči. Tato ztráta však činí pouze asi 0,5 % z vyrobeného oleje.The oil layer was tested after washing with water. Its saponification number is 151 and its fatty acid content is 20.7%. The oil was then washed with 10% sulfuric acid and heated to boiling for 10 minutes. After washing, it is rapidly and cleanly separated from the aqueous phase. After a final water wash, it loses its reddish color and its fatty acid content slightly increases to 20.9 why. The oil yield is only lower by the oil remaining in the filter cake. However, this loss is only about 0.5% of the oil produced.

5B) Kyselina a pouhé usazování5B) Acid and mere settling

Vzorek směsi přiváděné na filtr se nechá usadit. Během tří hodin se ze 'vzorku oddělí stopy vody a malá vrstva· oleje. Olej je tmavě hnědý, téměř černý, a není čirý. Po uplynutí >48 hodin se množství odděleného oleje o něco zvětší. Tento olej je již čirý, je však stále ještě hnědočerně zbarven. Jeho množství tvoří 10 ’% objemu vzorku. Teplota vzorku při usazování je vyšší než 65°A sample of the mixture fed to the filter is allowed to settle. Within three hours, traces of water and a small layer of oil were separated from the sample. The oil is dark brown, almost black, and is not clear. After> 48 hours, the amount of oil separated increases slightly. This oil is already clear but is still brownish-black. Its quantity is 10%% of the sample volume. The settling temperature of the sample is greater than 65 °

Celsia.Celsius.

5CJ Známý způsob podle L. Kovacze = US pat. 2 806 8685CJ Known method of L. Kovacz = US Pat. 2,806,868

Čerstvě sebraná pěna se v laboratoři zpťa198107 cuije známým způsobem za použití 34 % kyseliny o koncentraci 66 °Bé, vztaženo na olej. Výtěžek je a'si jen 70 % z ‘původně přítomného nleje. Zbytek oleje se zadrží 'v poměrně stálé emulzi. Získaný olejový produkt má tmavší barvu a ivětší Obsah mastných kyselin (34,8 °/o) než olej získáný v příkladu 5A.The freshly collected foam in the laboratory was recovered in a known manner using 34% acid at 66 DEG C., based on oil. The yield is at least 70% of n originally present. The remainder of the oil is retained in a relatively stable emulsion. The oil product obtained is darker in color and has a greater fatty acid content (34.8%) than the oil obtained in Example 5A.

6AJ Kyselina a filtr6AJ Acid and filter

000 litrů čerstvě sehrané pě'tny, obsahující '5,1 % železa, 49,7 % vody a 45,2 % oleje, se rozpustí do. varné nádoby z kyselinovzdorného materiálu, tam se během 10 minut pomalu přidá 240 litrů kyseliny sírové o .koncentraci 66 °Bé, přičemž se do směsi zároveň uvádí vzduch a vodní pára. Množství kyseliny odpovídá 5,8 %, vztaženo na olej. Tekutost směsi se Zahříváním znatelně zvýší a její teplota 'vzroste na 100 °C. V tomto stadiu vzorek neobsahuje žádnou volnou minerální kyselinu; obsah volného železa činí 2,3 %.1000 liters of freshly coagulated foam containing 5.1% iron, 49.7% water and 45.2% oil was dissolved in. In a cooking vessel made of acid-resistant material, 240 liters of sulfuric acid at a concentration of 66 DEG C. are slowly added over a period of 10 minutes, while simultaneously adding air and water vapor. The amount of acid is 5.8% based on oil. The flowability of the mixture is noticeably increased by heating and its temperature rises to 100 ° C. At this stage, the sample contains no free mineral acid; the free iron content is 2.3%.

Homogenní směs pěny a kyseliny se pak filtruje při zvýšené teplotě na vakuovém rotačním filtru Eímco s předem nanesenou vrstvou filtračního prostředku, o filtrační ploše 14 m². Použitým pomocným filtračním prostředkem je Perlit Dicalite 4156 firmy Great Lakes Cairibon. Tento pomocný filtrační prostředek se nanese na filtrační plochu ve formě suspenze v horkém oleji. Průměrná rychlost filtrace činí 4800 litrů za hodinu při sníženém tlaku 381 až 431 Torrů. Spotřeba pomocného filtračního prostředku činí 8/10 °/o, vztaženo na olej.The homogeneous foam-acid mixture is then filtered at elevated temperature on a Emco vacuum rotary filter with a pre-applied filter medium layer, with a filtration area of 14 m ² . The filter aid used is Perlit Dicalite 4156 from Great Lakes Cairibon. The filter aid is applied to the filter surface as a suspension in hot oil. The average filtration rate is 4800 liters per hour at a reduced pressure of 381 to 431 Torres. The consumption of filter aid is 8/10%, based on oil.

Odtékající filtrát se usazením rozdělí ve dvě vrstvy, horní vtrsťvu čistého světle čer'veno-hnědého oleje a dolní vrstvu bledě zelené vody. Při usazování nevznikne žádná emulzní vrstva.The effluent filtrate was separated into two layers by settling, the upper layer of pure light reddish brown oil and the lower layer of pale green water. No emulsion layer is formed during settling.

Olejová vrstva se rozdělí na dvě části, z nichž první se promyje vodou, podrobí zkouškám, potom promyje kyselinou a znovu. 'vodou a podrobí novým zkouškám. Po prvém promytí vodou činí obsah volných mastných kyselin 22,1 %. Konečný produkt Obsahuje 22,5 % volných mastných kyselin, je světle hnědý a oddělí se čistě od vody bez vzniku emulze. Druhá část se promyje kyselinou bez předchozího promytí vodou. Vznikne malé množství poměrně stálé emulze, která se nerozpadne ani usazováním trvajícím 24 hodiny. Předpokládá se, že první promytí vodou je nutné k odstranění křemičitanů z filtrátu. Zbývající olej je totožný s olejovým produktem, získaným z první části.The oil layer was divided into two portions, the first of which was washed with water, tested, then washed with acid and again. water and undergo new tests. After a first water wash, the free fatty acid content is 22.1%. End product Contains 22.5% free fatty acids, is light brown and separates purely from water without emulsion formation. The second portion was washed with acid without prior washing with water. A small amount of a relatively stable emulsion is formed which does not disintegrate even by settling for 24 hours. It is believed that a first water wash is necessary to remove the silicates from the filtrate. The remaining oil is identical to the oil product obtained from the first part.

6B) Kyselina a pouhé usazování iVzoreik shora popsané směsi, přiváděné na filtr, se ponechá usadit. Během dvou hodin se oddělí malé množství oleje, který je tmavý a má nečistý vzhled. Po usazování, trvajícím 4!8 hodin, činí objem olejové vrstvy % objemu vzorku. 0'lej je čirý, avšak značně tmavý. Zbytek vzorku se podobá původní pěně. Teplota vzorku při usazování je vyšší než 65 ^σ0.6B) The acid and the mere settling of the above-described mixture fed to the filter are allowed to settle. Within two hours, a small amount of oil is collected which is dark and has an unclean appearance. After settling for 48 hours, the volume of the oil layer is% of the sample volume. It is clear but very dark. The rest of the sample resembles the original foam. Sample deposition temperature is greater than 65 ^σ 0.

j Známý postujp podle L. Kovacsej Known postujp after L. Kovacs

Čerstvě sebraná pěna se zpracuje v laboratoři obvyklým způsobem, přičemž se použije 29 % kyseliny. Při tomto zpracování se získá pouze 75 % původně přítomného oleje. Zbytek oleje se zachytí v poměrně stálé emulzi. Získaný olej má tmavou barvu, obsah volných mastných kyselin činí 39,1 % a číslo zmýdelnění je 163,1.Freshly collected foam is processed in the laboratory in the usual manner using 29% acid. This treatment yielded only 75% of the originally present oil. The remainder of the oil is collected in a relatively stable emulsion. The oil obtained is dark in color, has a free fatty acid content of 39.1% and a saponification value of 163.1.

7A) Mořicí kyselina a filtr7A) Pickling acid and filter

000 litrů čerstvě sebrané pěny, obsahující 44,4 % vody a 51% oleje, se zahřívá ve varné nádobě z kyselinovzdorného materiálu při teplotě 71 °C, přičemž se obsahem nádoby provádí vzduch a vodní pára. K této pěně se během 15 minut zvolna přidá 3200 litrů odpadní kyseliny z moření ocelových plechů, která obsahuje přibližně 8 % volné kyseliny sírové a 13 % síranu železnatého. Množství kyseliny odpovídá 6 % volné kyseliny, vztaženo na olej. Přivádění páry pokračuje až do začínajícího varu. Teplota směsi činí přibližně 100 °C. Při přidávání kyseliny směs pění, což však krátce po skončení přidávání ustane. Tekutost směsi zřetelně vzorste a vzorek odebraný ze směsi v tomto stadiu obsahuje 2,25 % volného žele*Ža, ále žádnou volnou kyselinu.000 liters of freshly collected foam, containing 44.4% water and 51% oil, is heated in an acid-resistant cooking vessel at a temperature of 71 ° C, with the contents of the vessel carrying air and water vapor. To this foam 3200 g of scrap steel pickling acid containing about 8% free sulfuric acid and 13% ferrous sulfate are slowly added over 15 minutes. The amount of acid corresponds to 6% of free acid based on oil. The steam supply continues until boiling begins. The temperature of the mixture is about 100 ° C. The mixture foams when the acid is added, but this ceases shortly after the addition. Clearly mix the flowability of the mixture, and the sample taken from the mixture at this stage contains 2.25% free iron and no free acid.

Homogenní směs pěny a kyseliny se pak filtruje při přibližně nezměněné teplotě rotačním vakuovým filtrem o filtrační ploše 14 m², pracujícím s předem nanesenou vrstvou pomocného filtračního prostředku. Pomocným filtračním prostředkem je irozsivkoVá zemina Celíte 545 firmy Johns-Mansville. Tato zemina se nanese na filtrační plochu ve formě suspenze v horkém oleji. Spotřeba pomocného filtračního prostředku činí přibližně 1 %, vztaženo na olej. Průměrná rychlost filtrace činí 5400 litrů za hodinu při sníženém tlaku 305 až 356 Torrů.The homogeneous foam-acid mixture is then filtered at approximately unchanged temperature by a rotary vacuum filter having a filtration area of 14 m ² operating with a pre-deposited filter aid layer. The filter aid is the Celite 545 Crossgrass soil of Johns-Mansville. This soil is applied to the filter surface as a slurry in hot oil. The consumption of filter aid is about 1% based on oil. The average filtration rate is 5400 liters per hour at a reduced pressure of 305 to 356 Torres.

Odtékající filtrát se usazením rychle rozpadne (ve dvě vrstvy, horní vrstvu čistého oleje světle červenohnědé barvy a dolní vrstvu bledězelené vody. Při tomto usazování nevznikne žádná emulzní vrstva.The effluent filtrate disintegrates rapidly by settling (in two layers, the upper layer of pure oil of light reddish brown color and the lower layer of pale green water. During this settling, no emulsion layer is formed).

Oddělená olejová vrstva se promyje vodou a podrobí zkouškám. Její číslo zmýdelnění činí 158,3, obsah volných mastných kyselin je 19,8 %. Vodou promytý olej se pak promyje 5% kyselinou sírovou tím, že se směs zahřívá k varu. po 20 minut. Olej se přitom čistě a rychle oddělí od vodné fáze. Ztratí sivou ěervenavou barvu a po konečném promytí vodou obsahuje 21 % volných mastných kyselin. Výtěžek oleje je nižší pouze Oi olej zachycený ve filtračním koláči.The separated oil layer was washed with water and tested. Its saponification number is 158.3, the free fatty acid content is 19.8%. The water-washed oil is then washed with 5% sulfuric acid by heating the mixture to boiling. for 20 minutes. The oil is separated from the aqueous phase in a clean and rapid manner. It loses a gray reddish color and contains 21% free fatty acids after the final water wash. Oil yield is lower only Oi oil trapped in the filter cake.

Tato ztráta činí pouze 1 % ze získaného oleje.This loss is only 1% of the oil obtained.

7B) Mořicí kyselina a pouhé usazování7B) Pickling acid and mere settling

Vzorek směsi přiváděné na filtr se ponechá usadit. Během asi tří hodin se rozdělí ve tři vrstvy, z nichž první tvoří tmavý nečistý olej (10 %), druhou tvoří pěna (asi 80 %) a třetí zeleně zbarvená voda (asi 10 procent).A sample of the mixture fed to the filter is allowed to settle. Within about three hours, it is divided into three layers, the first being dark impure oil (10%), the second being foam (about 80%) and the third green water (about 10%).

Při dalším, asi '2 dny trvajícím usazování při teplotách nad 65 °C se tato množství nemění, avšak olejová vrstva se vyčiří.With a further settling time of about 2 days at temperatures above 65 ° C, these amounts do not change, but the oil layer becomes clear.

7Cj Zpracování postupem podle B. Furika, pat. spis US č. 3 243- 4467Cj Treatment according to B. Furik, Pat. U.S. Pat. No. 3,243-446

Čerstvě sebraná pěna se zpracuje v laboratoři známým postupem podle B. FunkaThe freshly collected foam is processed in the laboratory by the known B. FUNK procedure

Claims

SUBJECT

1. A method of regenerating the rolling oil sludge processing consisting of emulsions of oil, water and iron impurities, characterized in that the used rolling oil sludge is stirred at elevated temperature, preferably in the range of 71 ° to 101 ^Q C, with a mineral acid added in an amount corresponding - 5 to 100% of that amount of acid which is theoretically required to react with the total amount of iron impurities contained in the sludge for the time necessary to carry out the reaction, the liquid sludge-acid mixture obtained is conducted at an elevated temperature, in particular ° C, a layer of porous filter material, whereupon the liquid discharged from this layer of porous material is separated into an oil fraction and an aqueous, oil-free fraction by gravity.

2. The process according to claim 1, wherein the spent sludge of spent rolling oil is mixed with sulfuric acid or spent pickling sulfuric acid or hydrochloric acid or spent pickling hydrochloric acid.

Method according to claim 2, characterized in that the spent sludge is used with 37% pickling acid. The oil yield is about 90% of the oil originally present. The remainder of the oil is retained in a relatively stable emulsion. The product obtained is darker in color and has a higher fatty acid content (30.5 percent) than the oil obtained according to Example 7A.

The oil recovered by the various variations described herein is of very good quality regardless of the type of acid used in the foam treatment; also the amount of acid has little effect on the quality of the regenerated oil.

It will also be apparent from the foregoing description that the z-treatment of the present invention makes it possible to significantly reduce the amount of acid required to process oil sludge, while at the same time achieving a high yield of regenerated oil which is higher than the prior art processes. and used.

DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The oil is mixed with concentrated sulfuric acid present in an amount of 15 to 65% of the amount theoretically required to react with the iron impurities contained in the sludge.

4. The process of claim 3 wherein the spent rolling oil sludge is mixed with 60 to 93% sulfuric acid.

5. The process of claim 1 wherein the spent rolling oil sludge is mixed with worn pickling hydrochloric acid present in an amount of 70 to 100% of the amount theoretically required to react with the iron impurities present in the sludge.

6. The process of claim 1 wherein the spent sludge of spent rolling oil is mixed with spent spent pickling sulfuric acid present in an amount of 50 to 75% of the amount theoretically required to react with the iron impurities present in the sludge.

7. A method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the mixture to be treated is passed through a layer of porous filter material, such as fuller's clay, diatomite, perlite, charcoal, cellulose or asbestos.