CS197454B1 - způsob prodlouženi výrobních period při katalytickém reformingu benzinových frakci - Google Patents
způsob prodlouženi výrobních period při katalytickém reformingu benzinových frakci Download PDFInfo
- Publication number
- CS197454B1 CS197454B1 CS177376A CS177376A CS197454B1 CS 197454 B1 CS197454 B1 CS 197454B1 CS 177376 A CS177376 A CS 177376A CS 177376 A CS177376 A CS 177376A CS 197454 B1 CS197454 B1 CS 197454B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reactor
- ppm
- water
- platinum
- mol
- Prior art date
Links
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 title claims description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 21
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 carbon tetrachloride Chemical compound 0.000 claims 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- USVZHTBPMMSRHY-UHFFFAOYSA-N 8-[(6-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)sulfanyl]-9-[2-(2-chlorophenyl)ethyl]purin-6-amine Chemical compound C=1C=2OCOC=2C=C(Br)C=1SC1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1CCC1=CC=CC=C1Cl USVZHTBPMMSRHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Při katalytickém reformingu benzinových frakci ee nejěastěji užívají katalyzátory, jejichž základní aktivní složkou jeou kovy VIII. skupiny periodické soustavy, zejména platina a rhenium, případně dalěí kovy, například kovy IV. skupiny periodické soustavy, na nosiči, kterým mohou být některé druhy aluminy nebo Jiné látky. Aktivátorem těchto katalyzátorů, které mohou mimo platiny obsahovat jeden nebo vice kovů, je velmi často chlor. 3eho množství je zévlslé na obsahu aktivních kovových složek a na druhu použitého nosiče.
V průběhu výrobního procesu, zejména při najížděni nového katalyzátoru nebo po jeho regeneraci, ae obsah chloru v katalyzátoru mění. Většinou dochází k jeho poklesu. Tlm se mění vlaetnoatl katalyzátoru, které ae projevuji ve zhořčených výsledcích, zejména v nižším obsahu aromátů a nižším oktanovém čísle reformátu. Únik chloru z katalyzátoru ee omezuje dávkováním chloroderivátů do nástřiku, snížením vlhkosti cirkulačního plynu, jeho sušením nebo přípravou nástřiku o velmi nízkém obaahu vody, zpravidla pod 5 ppm. Naopak v případě, kdy poklesl obsah vlhkosti pod optimální mez, se voda do zařízeni dodává. Tlm ee dosáhne vhodného poměru vlhkosti a chloru. Nicméně v průběhu výrobního procesu dochází ke snižováni aktivity a selektivity katalyzátoru. V důsledku sníženi Jeho aktivity se musí zvyšovat teploty, aby se zachovaly požadované parametry výrobku, t. j. oktanové čielo, obsah aromatických uhlovodíků apod. Tento zásah věak vede ke sníženi selektivity katalyzátoru, sníženi obaahu vodíku v cirkulačním plynu a tlm i molérnlho poměru vodíku k uhlovodi197
197 4S4 kAm. Výsledkem je stále výraznější pokles aktivity a selektivity katalyzátoru, až ee výrobní parametry, jako je obsah vodíku, výtěžek reformátu apod., zhorěl natolik, že dalěí provoz jednotky je nevýhodný. V tomto případě se výrobní perioda ukonči a katalyzátor aa reektivuje. Mimo spálení uhlíkatých látek ee dpplňuje obeeh chloru v katalyzátoru před jeho oxidaci nebo v jejím průběhu, případně po nestříknutí suroviny. Po oxidaci katalyzátoru, redleperzaci platiny a ostatních aktivních kovů a po aktivaci katalyzátoru vodíkem nebo plynem e převážným obsahem vodíku ee zahájí nástřikem nová výrobní perioda. Byly hledány 1 cesty jak prodloužit pracovní periody a zvýělt aktivitu katalyzátoru v průběhu pracovní periody. Lze tohto dosáhnout například u proces·, která pracují e trvalým přídavkem chlorderivátu k surovině nástřikem vody nebo sloučeniny vytvářející vodu do reakční zóny.
Nyní byl nalezen dalěí způeob, který výrazně omezuje potlee aktivity reformlngových katalyzátorů a umožňuje jejím obnovením v průběhu procesu značné prodloužení výrobní periody při zachováni kvality reformátu.
Způeob prodloužení výrobních period katalytického reformingu benzínových frakcí, pří kterém ee používá katalyzátorů, jejichž základní aktivní aložkou je platina nebo platina a kovy VIII, skupiny, popřípadě doplněná o dalěí kovy, například IV. akuplny, na noalčl kterým je například aktivní alumlna, aktivovaných halogenem, zejména chlorem, při němž ee v průběhu procesu nepřidává halogen, spočívá podle vynálezu v tom, že ee při poklesu aktivity katalyzátoru a sníženi obsahu vodíku v cirkulačním plynu na 60 až 70 % mol. zvýěl obaah vody v cirkulačním plynu na 20 až 200 ppm (obj.) a ponechá ao na táto úrovní 10 až 200 hodin, nejméně věak tak dlouho, dokud oo obaah vodíku nezvýší na 75 až 85 % mol., pří kterém aa začne naatřlkovat do prvního až třetího nebo čtvrtého reaktoru vodo v množotvl 5 až 150 ppm a současně a ni chloroderivát, například tetrechlor-meten, dichloretan, třlchloretylen apod. v množství 1 až 30 ppm, počítáno na nástřik suroviny tak, ža voda oo w neetřikuje do prvního nebo druhého nebo dalšího reaktoru, výhodně věak do reaktoru pracujícího a nejvyšší vstupní teplotou, nobo u kterého doělo k nejvýznamnějěimu zmenšení ondotermnlch reakci, zatímco halogenderivát sa naotřlkuje do reaktoru aouSaaně o vodou nebo samostatně do dalšího, o výhodou do posledního reaktoru. Obnoveni aktivity způsobem podlo vynálezu ae dosáhne bez zvýšení reakčních teplot.Teprve pří opakovaném procesu ja žádoucí jejích mírné zvýšeni. Obnovení aktivity katalyzátoru ea projeví při zachováni nebo zlepšeni kvality reformátu zvýšením jeho výtěžku, omezením tvorby Ct až C4 uhlovodíků a zlepšením molárniho poměru vodíku k uhlovodíkům. Výrazného zlepšení oo dosáhne zejména pří vyšším prosazení nástřiku, t.j. pří objemových rychlostech větších jak 1,5 a poměru cirkulačního plynu k surovině 500 až 1 300 : 1.
Přiklad
V tříreaktorové jednotce a reformingovýra katalyzátorem obsahujícím 0,6 % hmot. platiny a 0,1 % hmot. titanu na gama-alumině, uloženém v reaktorech v poměru 1:2:4, byl zpracován hydrogenačně rafinovaný ropný benzin o deotilačnlm rozmezí 100 až 170 °C a středním bodu varu 125 °C. Výrobní procoo byl charakterizován těmito parametry:
tlak na vstupu do 1. reaktoru objemová rychlost poměr cirkulační plyn/náetřlk obsah vodíku na začátku periody teplota na vstupech do reaktorů
V průběhu výrobní periody poklesl zvýšené na 500/515/510 °C.
197 454
3,1 MPa 1,59 hod1 1 200 % mol.
495/500/505 °C vodíku na 67 % mol. a vstupní teploty byly
Za uvedeného stavu byla do 3. reaktoru nastřikována 120 hodin voda v množství 30 ppm, počítáno na nástřik benzinu, až ee její obeah v cirkulačním plynu ustálil cca na 100 ppm (V) a obeah vodíku vzrostl na 76 % mol. Potom bylo přidáváno jen 5 ppm vody na vstup do
1. reaktoru a do 3. reaktoru 3 ppm chloru ve formě 1,2-dlchloretanu. V připojená tabulce je uveden etev před využitím vynález* (A) a po jeho aplikaci (B).
| A | B | ||
| Objemové zatíženi katalyzátoru | 1,59 | 1,59 | |
| Množství cirkulačního plynu na 1 m3 nástřiku | 1 200 | 1 200 | mn |
| Teplota ne vetupu do | |||
| 1. reaktoru | 505 | 505 | °C |
| 2. reaktoru | 515 | 515 | °C |
| 3, reaktoru | 510 | 508 | °c |
| Obsah vodíku v cirkulačním plynu | 67 | 76 | % mol. |
| Výtěžek reformátu C+ | 82 | 84 | % hmót. |
| OČVM | 91 | 93 |
PŘEDMĚT VYNÁLEZU
Claims (1)
- Způeob prodloužení výrobních period katalytického reformingu benzinových frakci, při kterém ee používá katalyzátorů, jejichž základní aktivní eložkou je platina nebo platina a kovy VIII. akupiny, popřípadě doplněné o dalěi kovy, například IV. skupiny, na nosiči, kterým Je například aktivní elumlna, aktivovaných halogenem, zejména chlorem, při němž ee v průběhu procesu nepřidává halogen, vyznačený tím,že se při poklesu aktivity katalyzátoru a sníženi obsahu vodíku v cirkulačním plynu na 60 až 70 % mol. zvýší obeah vody v cirkulačním plynu na 20 až 200 ppm (obj.) a ponechá se na této úrovni 10 až 200 hodin, nejméně věak tak dlouho, dokud ee obeah vodíku nezvýěl na 76 až 85 % mol., při kterém se začne naetřikovat do prvního až třetího nebo čtvrtého reaktoru voda v množství 5 až i50 ppm a současně e ní chlorderlvát, například tetrachlormetan, dlchloretan, trichloretylen apod,, v množetvl i až 30 ppm, počítáno na náatřlk euroviny tak, že voda ae nástřikuje do prvního nebo druhého nebo delšího reaktoru, výhodně věak do reaktoru pracujícího e nejvyšší teplotou, nebo u kterého došlo k nejvýznamnějšímu zmenšeni endotermnich reakcí, zatímco halo197 454 genderivát ae naetřikuje do reaktoru současně β vodou nebo samostatně do dalěiho, a výho dou do posledního reaktoru.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS177376A CS197454B1 (cs) | 1976-03-19 | 1976-03-19 | způsob prodlouženi výrobních period při katalytickém reformingu benzinových frakci |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS177376A CS197454B1 (cs) | 1976-03-19 | 1976-03-19 | způsob prodlouženi výrobních period při katalytickém reformingu benzinových frakci |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS197454B1 true CS197454B1 (cs) | 1980-05-30 |
Family
ID=5352977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS177376A CS197454B1 (cs) | 1976-03-19 | 1976-03-19 | způsob prodlouženi výrobních period při katalytickém reformingu benzinových frakci |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS197454B1 (cs) |
-
1976
- 1976-03-19 CS CS177376A patent/CS197454B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20040111661A (ko) | 비스무스- 및 인-함유 촉매 지지체, 이것으로 제조한 개질촉매, 이들의 제조방법 및 나프타 개질 방법 | |
| US2866745A (en) | Multistage hydrocarbon reforming process | |
| EP3303271A1 (en) | Process for the preparation of vinyl chloride | |
| US4354925A (en) | Catalytic reforming process | |
| AU753571B2 (en) | Process for activating a reforming catalyst | |
| US4224192A (en) | Method for preparing a modified alumina catalyst support and a composition comprising said support and a catalyst | |
| NL8301821A (nl) | Nieuwe katalysatoren voor de omzetting van koolwaterstoffen. | |
| WO2001000318A1 (en) | Catalytic reforming catalyst activation | |
| US4191633A (en) | Process for suppression of hydrogenolysis and C5+ liquid yield loss in a reforming unit | |
| US4159938A (en) | Start-up procedure for reforming with platinum-iridium catalysts | |
| JP3908313B2 (ja) | 脱水素触媒 | |
| US4166024A (en) | Process for suppression of hydrogenolysis and C5+ liquid yield loss in a cyclic reforming unit | |
| SU997601A3 (ru) | Катализатор дл измеризации углеводородов с @ -с @ | |
| US3650944A (en) | Reforming process startup | |
| US3562147A (en) | Catalytic reforming of hydrocarbons | |
| CS197454B1 (cs) | způsob prodlouženi výrobních period při katalytickém reformingu benzinových frakci | |
| US4049539A (en) | Two-stage process for upgrading naphtha | |
| EP0253743A1 (fr) | Catalyseur d'isomérisation d'hydrocarbures, procédé de préparation et application dudit catalyseur | |
| KR20140085777A (ko) | 노말-부텐 및 부타디엔 선택성이 향상된 노말-부탄의 탈수소화 및 탈수소 이성화 반응용 촉매 및 이를 이용해 노말부텐, 1,3-부타디엔 및 이소부텐의 혼합물을 고수율로 제조하는 방법 | |
| US4251391A (en) | Reforming with multimetallic catalysts | |
| KR930011923B1 (ko) | 다수의 촉매를 사용한 다중 구역 접촉 개질 방법 | |
| JPS60166034A (ja) | 炭化水素脱水素用触媒組成物 | |
| EP0027384B1 (en) | Plural stage reforming with catalysts having a skewed distribution of a platinum-group metal and rhenium | |
| JP4166333B2 (ja) | 脱水素触媒 | |
| JPH03114538A (ja) | 新規の白金‐錫‐アルミナリフォーミング触媒及びリフォーミング方法 |