CS196936B1 - Způsob přípravy polyorganosiloxanolů - Google Patents
Způsob přípravy polyorganosiloxanolů Download PDFInfo
- Publication number
- CS196936B1 CS196936B1 CS69878A CS69878A CS196936B1 CS 196936 B1 CS196936 B1 CS 196936B1 CS 69878 A CS69878 A CS 69878A CS 69878 A CS69878 A CS 69878A CS 196936 B1 CS196936 B1 CS 196936B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- equal
- ethyl
- methyl
- mixture
- kpa
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 claims 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims 1
- -1 cyclic dimethylsiloxanes Chemical class 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YFCGDEUVHLPRCZ-UHFFFAOYSA-N [dimethyl(trimethylsilyloxy)silyl]oxy-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C YFCGDEUVHLPRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetrakis(ethenyl)-2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C=C[Si]1(C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O1 VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](O)(O)C1=CC=CC=C1 OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- QQBUWYZEVXUBIH-UHFFFAOYSA-M trimethyl(propan-2-yl)phosphanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC(C)[P+](C)(C)C QQBUWYZEVXUBIH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy polyorganosiloxanolů obecného vzorce I:
x SiE,Er0 -(· SiE,Er0 k H (i), kde Ri, R2 je —CH3, —C2H5, —CeHs, —CH = = CH2
X je —CH3, C2H5, —OH n je rovno nebo větší než 4, které se používají k přípravě silikonových kaučukových směsí vulkánizujících za normální teploty, hydrofobizačních a plastifikačních látek.
Jsou známy různé způsoby přípravy polyorganosiloxanolů ze silikonových monomerů a oligomerů. Jako katalyzátory polymerace se užívají např. bělicí hlinka, iontoměniče, alkalické hydroxidy, pevné kovové katalyzátory. Při výrobě transparentních polyorganosiloxanů je třeba z polymeru odstranit pevné katalyzátory, nebo soli vzniklé neutralizací hydroxidu. Je znám rovněž způsob polymerace, kde katalyzátorem jsou termolabilní báze. Ty však vyžadují polymeraci v bezvodém prostředí, jelikož v přítomnosti vody vznikají nízkomolekulární polyorganosiloxany.
Bylo nalezeno, že polyorganosiloxanoly obecného vzorce I lze připravit z látek obecného vzorce:
(S1R1R2O) m μη
HO (SÍR1R2O) pH
X SiR^pO-ASiB^O -7^, SiR^X (III) kde Ri; R2; X mají stejný význam jako ve vzorci I m je rovno nebo větší než 3 p je rovno nebo větší než 1 r je rovno nebo větší než 0 nebo jejich směsí a terminačního činidla v rozpouštědlech, např. v aromatických a chlorovaných uhlovodících nebo bez rozpouštědla za katalytického působení amoniových a fosfoniových bází nebo siloxanolátů v množství odpovídajícím 5. IO4 — 1 mM OH na 100 g organosiloxanů při teplotách 70 až 150 °C za současného odstraňování produktů kondenzace proudem inertního plynu nebo působením vakua nebo obojím současně.
196938
Polyorganosiloxany vyrobené podle tohoto vynálezu jsou transparentní polymery o viskozitě 1.102 až 1.106 mPa . s. Požadovaná viskozita je závislá na množství odstraněných kondenzačních zplodin a reakci lze při požadované viskozítě ukončit přerušením proudu inertního plynu odstraňujícího zplodiny kondenzace a tepelnou dezaktivací termolabilního katalyzátoru.
Přednostmi způsobu přípravy polyorganosiloxanů podle vynálezu jsou zejména nižší teplota přípravy polyorganosiloxanů, získání transparentního polymeru a snadná kontrola technologického procesu.
Příklad 1
Do 250 ml tříhrdlé baňky umístěné v topném hnízdě, opatřené míehadlem s 90 ot/min a kontaktním teploměrem bylo naváženo 100 g a, ω-polydimetylsiloxandiolů o viskozítě 123,8 mPa . s/20 °C obsahujících 1,25 % hmot. cyklických dimetylsiloxanů a 1500 ppm vody. Po vyhřátí na teplotu 100 °C byl přidán 1,0 g tetrametylamoniumsiloxanolátu s obsahem 0,2 mM aktivní báze. Směs byla při teplotě 100 °C míchána a profukována dusíkem, přiváděným kapilárou na dno baňky přetlakem 20 KPa po dobu 40 min., načež byl termolabilní katalyzátor dezaktlvován rychlým ohřevem na 140 °C. Byly získány a, ω-polydimetylsiloxandioly o viskozitě 76,470 mPa . s/20 °C a obsahu cyklických dimetylsiloxanů 2,50 % hmot.
Příklad 2
Do aparatury podle příkladu 1 bylo naváženo 100,0 g a, ω-polydimetylsiloxandiolů o viskozítě
123,8 mPa . s/20 °C obsahujících 1,25 % hmot. cyklických dimetylsiloxanů a 1500 ppm vody Po vyhřátí na teplotu 120 °C bylo přidáno 0,1 g 20% vodného roztoku tetrametylamoniumhydroxidu. Směs byla při teplotě 100 °C míchána a profukována dusíkem, přiváděným kapilárou na dno baňky přetlakem 20 KPa po dobu 30 minut, načež byl termolabilní katalyzátor dezaktivován rychlým ohřevem na 140 °C. Byly získány a, ω-polydimetylsiloxandioly o viskozítě 18,650 mPa. s/20°C a obsahu cyklických dimetylsiloxanů 3,65 % hmot.
Příklad 3
Do aparatury podle příkladu 1 bylo naváženo 100,0 g hydrolyzátu dimetyldichlorsilanu, který tvořila směs lineárních a cyklických polydimetylsiloxanů s obsahem 50 % hmot. cyklických dimetylsiloxanů a 1.750 ppm vody. Po vyhřátí směsi na 100 °C bylo přidáno 0,15 g 20% vodného roztoku tetrametylamoniumhydr oxidu. Směs byla při teplotě 100 °C míchána a profukována dusíkem, přiváděným kapilárou na dno baňky přetlakem 20.000 Pa po dobu 45 min,, načež byl termolabilní katalyzátor dezaktivován rychlým ohřevem směsi na 140 °C. Byl získán polymer s obsahem cyklických dimetylsiloxanů 13,65 % hmot. Viskozita polymeru po oddestilování cyklických dimetylsiloxanů při teplotě 150 °C a tlaku 2,0 KPa byla 35,68 Pa . s/20 stupňů Celsia.
Příklad 4
Do aparatury podle příkladu 1 bylo naváženo 100,0 g a, ω-polydimetylsiloxandiolů o viskozitě 123,8 rnPa . s/20 °C obsahujících 1,25 % hmot. cyklických dimetylsiloxanů a 1750 ppm vody, 1,25 g dekametyltetrasiloxanu. Po vyhřátí směsi na 100 °C byl přidán 1,0 g tetrametylamoniumsiloxanolátu s obsahem 0,2 mM aktivní báze. Směs byla při teplotě 100 °C míchána a profukována dusíkem, přiváděným kapilárou na dno baňky přetlakem 20 KPa po dobu 40 minut, načež byl termolabilní katalyzátor dezaktivován rychlým nahřátím na 140 °C. Viskozita polyorganosiloxanů byla 31,72 Pa . s/20 °C, obsah cyklických dimetylsiloxanů 3,95 % hmot. Příklad 5
Do aparatury podle příkladu 1 bylo naváženo 95 g oktametylcyklotetrasiloxanu a 5 g tetrametyltetravinylcyklotetrasiloxanu s obsahem vody 85 ppm a 0,3 g dekametyltetrasiloxanu. Po vyhřátí směsi na 100 °C byl přidán 1,0 g tetrametylamoniumsiloxanolátu s obsahem 0,2 mM, aktivní báze a směs byla míchána po dobu 30 minut. Potom byl ke směsi přidán 1,0 g destilované vody a směs byla míchána a profukována dusíkem, přiváděným kapilárou na dno baňky přetlakem 20,000 KPa po dobu 15 minut, načež byl dezaktivován termolabilní katalyzátor vyhřátím na 140 °C. Byly získány polydimetylsiloxany s obsahem 15,56 % hmot. cyklických dimetylsiloxanů, viskozita po oddestilování cyklických dimetylsiloxanů při teplotě 150 °C a tlaku 20 kPa činila 10,680 mPa . s/20 °C.
Příklad 6
Do aparatury podle příkladu 1 bylo naváženo 20,0 g «, ω-polydimetylsiloxandiolů o viskozitě 123,8 mPa . s/20 °C obsahujících 1,25 % hmot. cyklických dimetylsiloxanů a 1300 ppm vody a 20,0 g toluenu. Po vyhřátí na 100 °C bylo přidáno 5,0 g tetrametylamoniumsiloxanolátu s obsahem 1,0 mM aktivní báze a potom po částech během 30 minut 50,0 g difenylsilandiolu. Směs byla při teplotě 100 °C míchána a profukována dusíkem, přiváděným kapilárou na dno baňky přetlakem 20.000 Pa po dobu 4 hod. Po této době byl při teplotě 100 °C a tlaku 2000 Pa oddestilován toluen, směs byla vyhřátá na 140 °C, čímž byl dezaktivován termolabilní katalyzátor. Získaný čirý polydimetyldifenyl-siloxan měl viskozitu 1924 mPa . s/20 °C.
Příklad 7
Do aparatury podle příkladu 1 bylo naváženo 50g chlorbenzenu p.a., 100 g oktametylcyklotetrasiloxanu s obsahem 90 ppm vody a 1,0 g tetrametylamoniumsiloxanolátu s obsahem 0,2 mM aktivní báze. Po vyhřátí směsi na 100 °C, byla aparatura evakuována na tlak 66 kPa a směs míchána po dobu 10 minut. Poté za postupného zvyšování teploty na 140 °C byl oddestilován chlorbenzen a potom za tlaku 2 kPa a při teplotě 150 °C nezreagované monomery v množství 14,6 % hmot. Viskozita polyorganosiloxanolů byla 96,78 Pa . s/20°C.
Příklad 8
Do aparatury podle příkladu 1 bylo naváženo 100 g oktametylcyklotetrasiloxanu obsahujícího 120 ppm vody a 2 g 10% roztoku trimetylisopropylfosfanium hydroxidu. Po vyhřátí směsi na 80 °C byla směs míchána a profukována dusíkem, přiváděným na dno baňky přetlakem 20 kPa po dobu 20 minut, načež byl katalyzátor dezaktivován vyhřátím na 150 °C a při této teplotě a tlaku 2,0 kPa oddestilovány nezreagované monomery v množství 14,9 % hmot, Viskozita získaných polysiloxandiolů činila 10,68 Pa . s/20 °C.
Claims (3)
1. Způsob přípravy polyorgasiloxanolů obecného vzorce kde Ri, R2 je metyl, etyl, fenyl, vinyl X je metyl, etyl, hydroxyl n je rovno nebo větší než 4, vyznačený tím, že se katalyticky polymerují organosiloxany obecných vzorců —/Si (Ri. Rz) . O/m ,HO —/Si (RíR2—O/pH, X Si R1R2 — O(Si R1R2 — O) r — Si R1R2X, kde Ri, R2 je metyl, etyl, fenyl, vinyl X je metyl, etyl, hydroxyl m je rovno nebo větší než 3 y n á 1 e z u :
p je rovno nebo větší než 1 r je rovno nebo větší než 0 samostatně nebo ve směsi, terminační činidlo v přítomnosti kvarterních amoniových nebo fosfoniových bází nebo siloxanolátů v množství odpovídajícím 5,0.10’4 1,0 mM OH na 100 g organosiloxanů při teplotách 70 až 150 °C za současného odstraňování kondenzačních produktů z reakční směsi proudem inertního plynu nebo a) za tlaku 0,1 až 100 kPa do požadované molekulové hmotnosti s následnou dezaktivací katalyzátoru zahřátím nad teplotu jeho rozkladu při tlaku 0,1 až 100 kPa.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako terminační činidlo použije voda nebo organosiloxany vzorce R1R2R3 — O — — (Si R1R2O) s — Si R1R2R3, kde Ri, R2, R3 je metyl, etyl, fenyl, vinyl a s je rovno nebo větší než 0 .
3. Způsob podle bodu 1 nebo 2, vyznačený tím, že polymerace probíhá v prostředí aromatických nebo chlorovaných uhlovodíků,
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS69878A CS196936B1 (cs) | 1978-02-02 | 1978-02-02 | Způsob přípravy polyorganosiloxanolů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS69878A CS196936B1 (cs) | 1978-02-02 | 1978-02-02 | Způsob přípravy polyorganosiloxanolů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196936B1 true CS196936B1 (cs) | 1980-04-30 |
Family
ID=5339566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS69878A CS196936B1 (cs) | 1978-02-02 | 1978-02-02 | Způsob přípravy polyorganosiloxanolů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS196936B1 (cs) |
-
1978
- 1978-02-02 CS CS69878A patent/CS196936B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4990555A (en) | Preparation of hydroxy terminated polysiloxanes | |
| EP1008598B1 (en) | Polymerisation catalyst and polymerisation process | |
| KR920002706B1 (ko) | 4급 암모늄 카복실레이트-카복실산 촉매를 사용한 하이드록실-말단 블로킹된 폴리디유기실옥산의 중합방법 | |
| US5420221A (en) | Process for the production of linear organosiloxane polymers by disproportionation | |
| US4683277A (en) | Method for preparing vinyl terminated fluorine-containing polydiorganosiloxane | |
| US6284859B1 (en) | Polymerization of siloxanes | |
| US6353075B1 (en) | Polymerization of siloxanes | |
| US3937684A (en) | Process for producing high molecular weight diorganopolysiloxanes for use in heat vulcanizable silicone rubber compositions | |
| US3153007A (en) | Process for making organopolysiloxanes using bromoalkane decatalyzing agents for excess alkali-metal catalysts | |
| EP0501077B1 (en) | Method for the preparation of diorganopolysiloxane end-blocked with silanolic hydroxy groups | |
| US6346593B1 (en) | Polymerization of siloxanes | |
| US4960850A (en) | Production of diorganopolysiloxanes having silanol end groups | |
| CS196936B1 (cs) | Způsob přípravy polyorganosiloxanolů | |
| US3078255A (en) | Sulfonic acid-catalyzed condensation process | |
| US3398117A (en) | Process for the preparation of organopolysiloxanes | |
| US4308366A (en) | Polycondensation of hydroxysilylated polysiloxanes | |
| US4113690A (en) | Silicone elastomers containing alkoxysiloxanols | |
| US4985578A (en) | Preparation of modified polysiloxanes | |
| US5212274A (en) | Process for preparing high molecular weight organopolysiloxanes | |
| US6221996B1 (en) | Preparation of organoplysiloxane gum | |
| US5173558A (en) | Base catalyzed preparation of polyorganosiloxanes with controlled low levels of hydroxy substitution | |
| US7671161B2 (en) | Process for producing controlled viscosity fluorosilicone polymers | |
| EP1006137B1 (en) | Preparation of organopolysiloxane gum | |
| US20030225236A1 (en) | Preparation of organopolysiloxane | |
| JPS6236053B2 (cs) |