CS196794B1 - Method of preparation of spherical microelements - Google Patents
Method of preparation of spherical microelements Download PDFInfo
- Publication number
- CS196794B1 CS196794B1 CS776164A CS616477A CS196794B1 CS 196794 B1 CS196794 B1 CS 196794B1 CS 776164 A CS776164 A CS 776164A CS 616477 A CS616477 A CS 616477A CS 196794 B1 CS196794 B1 CS 196794B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- monomer
- polymer
- macromolecular
- dispersing medium
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 21
- -1 polysiloxanes Polymers 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 6
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 229920006113 non-polar polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/922—Colloid systems having specified particle size, range, or distribution, e.g. bimodal particle distribution
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKÁ SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA POPIS VYNÁLEZU K AUTORSKÉMU OSVĚDČENÍ (21) (PV 6164-77) (22) Přihlášené 23 09 77 196794 íll) (Bl) (511 ínt. Cl.3 B 01 f 19/06 B (40) Zverejnené 31 07 79 OŘAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (45) Vydáno .31 03 82 (75)
AUTOR VYNÁLEZU BEREK DUŠAN ing. CSc. a NOVÁK IVAN ing. CSc.,BRATISLAVA (54) Sposob přípravy sférických mikročástic
Vynález sa týká přípravy sférickýchmikročástic organických i neorganickýchlátok, polymerového typu s rozmermi 0,5 až1000 ,«m, ktoré možno s výhodou použit akonáplně kolon pre chromatografiu, nosičekatalyzátorov, absorpčně náplně apod.
Doterajšie postupy přípravy sférickýchpolymerových mikročástic využívajú poly-merizáciu zvoleného monoméru dispergova-ného v nízkomolekulovej látke nemiešajúcejsa s monomérom. Pre nepoláme a málo po-lárné monoméry ako sú styrén, metylmeta-krylát apod., bývá dispergačným médiomnajčastejšie voda. Pre polárné monoméryako akrylamid, 2-hydroxyetylmetakrylát,kyselina křemičitá apod. sa zase používajúako dispergačné média nepoláme organickérozpúštadlá ako alkány, chlorid uhličitýapod. Aby sa dosiahli požadované rozměryguTovitých častíc a predišlo sa ich zlepova-niu, obsahujú polymerizačné násady obvyk-le přídavky povrchovoaktívnvch látok a sy-stém třeba intenzívně miešať. Konštrukciapotřebného reaktora a často i odstraňova-nie povrchovo aktívnych látok z produktuje náročné. Intenzívně miešanie je často pří-činou tvarových deformaci! vznikajúcich(hlavně váčších) častíc. Čím menšie částicechceme připravit, tým sú nároky na dis- 19 6 7 3 4 pergovanie monoméru v dispergačnom mé-diu vyššie.
Uvedené problémy odstraňuje sposob pří-pravy sférických mikročástic podlá tohotovynálezu, ktorého podstatou je, že sa mono-mér alebo roztok monoméru vo vhodnomrozpúšťadle disperguje v makromolekulo-vom dispergačnom médiu. Monomer aleboroztok monoméru može obsahovat vlastnýpolymér alebo další polymer, ktorý nle jetotožný s polymérom obsiahnutom v disper-gačnom médiu. Ako makromolekulové (po-lymér ové) dispergačné médiá možno s vý-hodou použit homopolyméry (polyétery,polyestery, vinylové polyméry, polysiloxány,epoxidy, polyolefíny, polydiény, polyamidy,polyuretány apod.) a odpovedajúce dvoj,alebo viaczložkové kopolyméry, terpolymé-ry a zmesi polvmérov (kvapalné za podrnie-nok dispergovania), alebo roztoky makro-molekulových látok vo vhodnom rozpúšťad-le. Rozhodujúce parametre vhodného ma-kromolekulového dispergačného média súviskozita, polarita a molekulová hmotnost.Viskozita makromolekulového dispergační-ho média sa pohybuje od 1.10'3 do 3X101Pa.s a riadi sa chemickým zložením, mole-kulovou hmotnostou polyméru, teplotou a vpřípade, keď dispergačné médium tvoří roz-tok polyméru tiež použitým rozpúšťadlom a koncentráciou polymeru v rozpúšťadle.Polaritu makromolekulového dispergačnéhomédia ovplyvňujeme chemickým zloženímpolymeru, připadne i rozpúťadla a v přípa-de použitia oligomérov aj ich molekulovouhmotnosťou. Molekulová hmotnost polyme-ru tvoriaceho makromolekulového disper-gačného média ovplyňuje okrem jeho visko-i žity a čiastočne polarity i jeho znášanlivosťs monomérom, alebo roztokom monoméru, zktorého vznikajú mikročástice. Molekulováhmotnost makromolekulového dispergač-ného média sa pohybuje od niekoíko sto(polárné oligoméry) až po niekoíko stoti-síc (nepoláme polyméryj a v případe po-užitia roztokov polymérov ako dispergač-ného média může molekulová hmotnost do-siahnuť niekoíko miliónov. V závislosti od viskozity a polarity mak-romolekulového dispergačného média amonoméru získáme disperzie stabilně v ča-se potřebném na vykonáme polymerizácieza zvolených podmienok. Tento čas sa můžepohybovat od sekund po mesiace. Výhodouje, že polymerizácia tu prebieha za static-kých podmienok, v klude, čo prispieva k vy-tvoreniu perfektného gulovitého tvaru čas-tíc.
Velkost vznikajúcich mikroguličiek sariadi vedla polarity, viskozity a molekulo-vej hmotnosti polyméru tvariaceho makro-molekulové dispergačné médium i spůso-bom prvotnéj dispergácie monoméru (inten-zita premiešania alebo pretrepania, samo-volné odmiešanie sa následkom neznášanli-vosti polymérov). Ďalej uvedené příklady majú bližšie ozřej-mit vykonáváme postupu v zmysle tohtovynálezu bez toho, že by tým bol rozsah vy-nálezu akokolvek obmedzený. Příklad 1 10 g čerstvo destilovaného styrénu sazmieša so 100 g polydimetylsiloxánu s prie-mernou molekulovou hmotnosťou 16.103.Círy roztok sa nechá stát pri izbovej teplo-tě 22 až 24 °C. Po 7 dňoch sa zakalený sy-stém obsahujúci mikroguličky s priemerom0,5 až 10 ,um zahřeje na 50 °C počas 24 hod.Po vychladnutí sa systém zriedi 250 cm3benzínu, guličky sa nechajú usadit, kvapa-lina sa zleje a produkt sa niekolkokrát pre-myje benzínom a filtruje. Polydimetylsilo-xán i benzín sa regenerujú oddělením jed-noduchou destiláciou. Příklad 2 V 10 g destilovaného styrénu sa rozpustí0,1 g polystyrénu s priemernou molekulo-vou hmotnosťou 2,5X1O5. Roztok sa inten-zívně pretrepe so 100 g polypropylénovéhooleja s priemernou mol. hmotnosťou ΐχίΟ3.
Zakalený systém obsahuje presne gulovi-té mikročástice 1 až 50 ^m. Nechá sa poly-merizovať 48 hodin pri teplote 70 °C. Po vy-chladnutí sa zriedi 250 cm3 benzínu a gulič-ky sa oddelia ako v příklade 1. Příklad 3 V 10 g destilovaného metylmetakrylátu sarozpustí 0,1 g polystyrénu s priemernou mo-lekulovou hmotnosťou 2,5Xl05. Přidá sa26 mg čištěného benzoylperoxidu a po jehorozpuštění 10 mg dimetylanilínu. Vzniknutýroztok sa ihned' intenzívně pretrepe so 100 gpolydimetylsiloxánu s priemernou molekulo-vou hmotnosťou 16.103. Zakalený sýstémobsahuje presne gulovité částice polymetyl-metakrylátu 1 až 50 μΐη. Po 1 hod. pri 25 °Cje polymerizácia skončená a mikroguličkysa izolujú zo systému ako v příklade 1. Příklad 4 5 g destilovaného styrénu sa zmieša s 5 gčištěného divinylbenzénu (obchodná zmesdivinylbenzénu, styrénu a etylbenzénu) arozpustí sa v nej 0,1 g polystyrénu s priemer-nou molekulovou hmotnosťou 2,5χΐΟ5. Pri-dajú sa 2 g dodekánu a 25 mg čištěnéhobenzoylperoxidu a roztok sa intenzívně pre-trepe so 100 g polydimetylsiloxánu s prie-mernou molekulovou hmotnosťou 16.103. Dozakaleného systému obsahujúčeho gulovité. mikročástice s priemerom 1 až 40 μΐη sapřidá 0,1 g dimetylanilínu a znovu sa pre-trepe. Po 1 hodině sa spolymerizované čás-tice oddelia ako v příklade 1 a potom eštepremyjú tetrahydrofuránom. Příklad 5 1 g akrylamidu sa rozpustí v 10 g vody.Do roztoku sa přidá 0,2 hm. °/o persíranusodného a potom sa roztok pretrepe so 100g propoxylovaného trimetylolpropánu spriemernou molekulovou hmotnosťou 5X103.Vznikne disperzia, ' ktorej gulovité mikro-částice majú rozměry 1 až 1000 μηι. Poly-merizuje sa pri teplote 60 °C, 2 hodiny. Mi-kroguličky sa oddelia zo systému ako v pří-klade 1. Příklad 6 V zmesi 5 g čištěného styrénu a 5 g čiště-ného divinylbenzénu sa rozpustí 1 g poly-styrénu s priemernou molekulovou hmot-nosťou 2,5XlO5. V roztoku sa rozpustí 25mg čištěného dibenzoylperoxidu. Získanázmes sa intenzívně pretrepe so 100 g rozto-ku obsahujúčeho 10 g polymetylmetakrylá-tu s priemernou molekulovou hmotnosťou6X105 a 0,1 g dimetylanilínu v toluéne. Za-kalený systém obsahujúci gulovité mikro-částice s priemerom 2 až 100 ,«m sa po 1 ho-dině polymerizácie pri 25 °C zriedi 250 cm3toluénu. Částice sa nechajú usadit a potomsa niekolkonásobne dekantujú toluénom. Příklad 7 K 100 cm3 roztoku 40 objemových dielovvodného skla (hustoty 38° Bé) a 60 dielovvody sa prileje 50 cm3 4 % kyseliny síro-vej. Po smiešaní sa tento roztok bezpro-
Claims (2)
1. Sposob přípravy sférických mikročásticorganických i anorganických látok poly-mérového typu s rozmermi 0,5 až 1000μια se vyznačuje tým, že sa monoméralebo zmes monomérov, alebo roztok mo-noméru, alebo zmesi monomérov, aleboroztok polyméru v monoméri, alebo vzmesi monomérov disperguje a ponecháriadenej polymerizácii v makromoleku-lárnom dispergačnom médiu, pričom po-lymér tvoriaci makromolekulové disper-gačné médium je neznášanlivý s polymé-rom vznikajúcim polymerizáciou mono-méru, alebo zmesi monomérov a viskozi-ta makromolekulového dispergačnéhomédia je ΐχίΟ 3 až 3X101 Pa . s. VYNÁLEZU
2. Sposob príppravy dokonale sférickýchmikročástic organických i anorganic-kých látok polymérového typu s rozmer-mi 0,5 až 1000 ,«m podlá bodu 1. sa vy-značuje tým, že sa ako makromolekulovédispergačné médiá používajú homopoly-méry, s výhodou polyétery, polyestery,vinylové polyméry, polysiloxány, epoxidy,polyolefíny, polydiány, polyamidy, alebopolyuretány a odpovedajúce dvoj, aleboviacsložkové kopolyméry kvapalné zapodmienok dispergovania, alebo roztokymakromolekulových látok v rozpúšťadles koncentráciou vyššou ako 0,3 hmot-nostně %.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS776164A CS196794B1 (en) | 1977-09-23 | 1977-09-23 | Method of preparation of spherical microelements |
| PL1978209751A PL110611B1 (en) | 1977-09-23 | 1978-09-21 | Method of manufacturing spherical microparticles |
| DE19782841364 DE2841364A1 (de) | 1977-09-23 | 1978-09-22 | Verfahren zur herstellung kugelfoermiger mikroteilchen |
| US05/945,339 US4255286A (en) | 1977-09-23 | 1978-09-25 | Process of preparing spherical microparticles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS776164A CS196794B1 (en) | 1977-09-23 | 1977-09-23 | Method of preparation of spherical microelements |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196794B1 true CS196794B1 (en) | 1980-04-30 |
Family
ID=5408064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS776164A CS196794B1 (en) | 1977-09-23 | 1977-09-23 | Method of preparation of spherical microelements |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4255286A (cs) |
| CS (1) | CS196794B1 (cs) |
| DE (1) | DE2841364A1 (cs) |
| PL (1) | PL110611B1 (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55167048A (en) * | 1979-06-15 | 1980-12-26 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Manufacture of spherical chitin molding |
| US4564556A (en) * | 1984-09-24 | 1986-01-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Transparent non-vitreous ceramic particulate |
| FR2584698B1 (fr) * | 1985-07-15 | 1990-05-18 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de particules de silice spheroidales |
| GB8529970D0 (en) * | 1985-12-05 | 1986-01-15 | Unilever Plc | Spheroidal silica |
| CA1308845C (en) * | 1986-01-13 | 1992-10-13 | Roger W. Lange | Pavement markings containing transparent non-vitreous ceramic microspheres |
| GB8713263D0 (en) * | 1987-06-05 | 1987-07-08 | Unilever Plc | Spheroidal silica |
| JP2533563B2 (ja) * | 1987-09-10 | 1996-09-11 | 三菱化学株式会社 | ゲル状シリカ粒子の製造方法 |
| DE19639016A1 (de) * | 1996-09-23 | 1998-03-26 | Basf Ag | Mesoporöses Siliciumdioxid, Verfahren zu seiner Herstellung und seiner Verwendung |
| US6143835A (en) * | 1998-04-03 | 2000-11-07 | Solutia Inc. | Polyacrylonitrile polymer treatment |
| US6277933B1 (en) | 1998-04-03 | 2001-08-21 | Solutia Inc. | Polyacrylonitrile particles by surfmer polymerization and sodium removal by chemical exchange |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3489516A (en) * | 1966-10-19 | 1970-01-13 | Owens Illinois Inc | Art of making silica particles |
| CS148828B1 (cs) * | 1969-10-24 | 1973-05-24 | ||
| CS179184B1 (en) * | 1975-07-25 | 1977-10-31 | Stanislav Vozka | Method for preparation of precisely spherical particles of silica gel with controlled size and controled size pores. |
-
1977
- 1977-09-23 CS CS776164A patent/CS196794B1/cs unknown
-
1978
- 1978-09-21 PL PL1978209751A patent/PL110611B1/pl unknown
- 1978-09-22 DE DE19782841364 patent/DE2841364A1/de active Granted
- 1978-09-25 US US05/945,339 patent/US4255286A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4255286A (en) | 1981-03-10 |
| DE2841364A1 (de) | 1979-04-05 |
| PL110611B1 (en) | 1980-07-31 |
| DE2841364C2 (cs) | 1991-03-14 |
| PL209751A1 (pl) | 1979-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2932629A (en) | Quiescent suspension polymerization | |
| US5216096A (en) | Process for the preparation of cross-linked polymer particles | |
| Arshady | Suspension, emulsion, and dispersion polymerization: A methodological survey | |
| EP0830398B1 (en) | Process for producing an oil sorbent polymer and the product thereof | |
| BR112020004306A2 (pt) | microesferas termicamente expansíveis processo de fabricação das microesferas, processo de preparação de microesferas expandidas e microesferas expandidas | |
| US20090281272A1 (en) | Monodisperse Molecularly Imprinted Polymer Beads | |
| CS196794B1 (en) | Method of preparation of spherical microelements | |
| Arshady | Preparation of polymer nano-and microspheres by vinyl polymerization techniques | |
| JPH08510790A (ja) | 異なった色及び反対電荷を有する二種類の粒子を含む電気泳動分散物の製造方法 | |
| US4129513A (en) | Electric field responsive fluids | |
| Shu et al. | Self-stabilized precipitation polymerization of vinyl chloride and maleic anhydride | |
| Ruckenstein et al. | Sedimentation polymerization | |
| Tuzar et al. | Block copolymer micelles in aqueous media | |
| Stejskal et al. | Structural parameters of spherical particles prepared by dispersion polymerization of methyl methacrylate | |
| Manga et al. | Influence of pH-responsive monomer content on the behavior of di-block copolymers in solution and as stabilizers of pickering latex particle emulsifiers | |
| KR100257293B1 (ko) | 다공성 중합체 입자의 제조방법 | |
| JP4009752B2 (ja) | 狭い粒径分布を有する自己活性化ポリマー粒子及びその製造方法 | |
| Jayakrishnan et al. | Polymerization of 2-hydroxyethyl methacrylate as large size spherical beads | |
| Kim et al. | Morphologies of microparticles of partially neutralized sodium polyacrylate by inverse suspension polymerization | |
| KR100532693B1 (ko) | 침전중합법으로 가교된 폴리스티렌 입자의 제조방법 | |
| CN110975774B (zh) | 一种聚合物微球及其制备方法和应用 | |
| Fuji et al. | Miniemulsion Ring-Opening Radical Polymerization with Dibenzo [c, e] oxepan-5-thione for Degradable Polymer Particles | |
| EP1265936B1 (en) | Superabsorbent materials based on butyl rubber process for making said materials and use of them | |
| Bai et al. | A morphological study of poly (divinylbenzene-co-acrylic acid) in crosslinking precipitation polymerization | |
| JPH08100006A (ja) | 単分散ポリマー粒子の製造方法 |