CS196686B1 - Process for preparing indanoles and homolges thereof - Google Patents
Process for preparing indanoles and homolges thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CS196686B1 CS196686B1 CS128877A CS128877A CS196686B1 CS 196686 B1 CS196686 B1 CS 196686B1 CS 128877 A CS128877 A CS 128877A CS 128877 A CS128877 A CS 128877A CS 196686 B1 CS196686 B1 CS 196686B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- indanol
- catalyst
- gas
- weight
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- XEZMWIFCFZCFPJ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2,3-dihydroinden-1-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)C(O)CC2=C1 XEZMWIFCFZCFPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- YIAPLDFPUUJILH-UHFFFAOYSA-N indan-1-ol Chemical class C1=CC=C2C(O)CCC2=C1 YIAPLDFPUUJILH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 3
- UGAKSUDKRHFNQW-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2,3-dihydro-1h-inden-4-ol Chemical compound CC1=CC=C2CCCC2=C1O UGAKSUDKRHFNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZYSDYEFSMQZMQA-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-2,3-dihydro-1h-inden-4-ol Chemical compound OC1=CC(C)=CC2=C1CCC2 ZYSDYEFSMQZMQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XHMLXYGITDAGDN-UHFFFAOYSA-N 7-methyl-2,3-dihydro-1h-inden-4-ol Chemical compound CC1=CC=C(O)C2=C1CCC2 XHMLXYGITDAGDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 2
- 229920013636 polyphenyl ether polymer Polymers 0.000 claims 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 2
- ARYNNMVDWALCPX-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,3-dihydroinden-1-ol Chemical class C1=CC=C2C(C)(O)CCC2=C1 ARYNNMVDWALCPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AJZJWTXGQXUPNB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2,3-dihydro-1h-inden-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=C2CC(C)CC2=C1 AJZJWTXGQXUPNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101100386054 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) CYS3 gene Proteins 0.000 claims 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims 1
- 238000003822 preparative gas chromatography Methods 0.000 claims 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 claims 1
- 101150035983 str1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 4
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 aromatic hydroxyketones Chemical class 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQUURXIPNRUAQK-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-3h-inden-1-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)C(C)(O)CC2=C1 GQUURXIPNRUAQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006214 Clemmensen reduction reaction Methods 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical class 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- QNXSIUBBGPHDDE-UHFFFAOYSA-N indan-1-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)CCC2=C1 QNXSIUBBGPHDDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
československá socialistická REPUBLIKA (19) POPIS VYNÁLEZU 196686 (11) (Bl) K AUTORSKÉMU OSVĚDČENÍ (51) Int. Cl.3 C 07 C 39/225 Uf (22) Přihlášeno 28 02 77(21) (PV 1288-77) (40) Zveřejněno 31 07 79 · ÚŘAD RROVYNALEZY A OBJEVY (45) Vydáno 15 07 81 (75) · z.-
Autor vynálezu BURYAN PETR ing. CSc., a MACÁK JIŘÍ prof. ing. DrSc., PRAHA (54) Způsob výroby butanolů a jejich liomolopů
Vynález se týká způsobu výroby indanolů a jejichliomologů. Syntéza hydroxysubstituováných aro-matických systémů mono- nebo polytopicky sub-stituovaných alkyly je prováděna často přes mezi-produkty, zahrnující ve své molekule «-karbony -lovou skupinu. Jedná se především o aromatickéhydroxyketony, ale také o hydroxyaldehydy a aro-matické hydroxykarboxylové kyseliny.
Tyto meziprodukty je nutné redukovat selektiv-ně, přičemž je nahrazována karbonylová skupinaskupinou methylenovou. Tento stupeň syntézylze provádět různě výhodnými cestami. Při přípravě indanolů z odpovídajících indanonů ,bylo až dosud nutné používat časově náročnýcha pracných metod klasické preparace napříkladClemmensenovy redukce, nebo redukční metodyWolf-Kižněrovy.
Proto byla pro tento účel vyzkoušena již dřívepopsaná metoda katalytické hydrogenace a re-dukce α-karbonylové skupiny plynným vodíkemv rotačním autoklávu za tlaku. Katalyzátorembyl sirník molybdeničitý.
Podstata způsobu výroby indanolů a jejichhomologů spočívá v tom, že se na hydroxyindanonypůsobí plynným vodíkem za teploty 100 až 300 °Ca tlaku 5 až 25 MPa a za katalytického působenísirníku molybdeničitého, načež se po provedenéhydrogenaci indanoly od katalyzátoru odfiltrují.
Je výhodné, provádí-li se hydrogenace v pro-středí organického rozpouštědla, které usnadňujezpracování produktu i průběh hydrogenace, zejmé-na při přípravě menšího množství látky.
Použití katalytické hydrogenace na sirníku mo-lybdeničitém v porovnání s klasickými způsobyredukce umožňuje podstatné zkrácení reakční doby(z několika hodin na několik minut) při zachovánínebo zlepšení reakčních výtěžků a při vyšší indi-vidualitě produktu.
Postup přípravy podle vynálezu je v dalšímblíže popsán na příkladu provedení. Příklad V první fázi se připraví «-brompropionylbromidpodle rovnic: 4 CH3CH2COOH + 5/2 Br2 + P = 4 CH8CH2COBr ++ P0(0H)3 + HBr (1), CH3CH2COBr + Br2 = CH3CHBrCOBr + HBr (2) Dále následuje esterifikace o-, m-, a p-kresolu«-brompropionylbromidem. Z připravených esterůse katalytickým účinkem A1C13 připraví methyl-hydr oxyindanony.
Redukce karbonylové skupiny hydroxyindanonů se provedou v rotačním autoklávu plynným vo- díkem v prostředí cyklohexanu za katalytického působení sirníku molybdeničitého. Počáteční tlak 1 H « # 6
Claims (2)
- vodíku byl 10,1 MPa. Množství katalyzátoru bylo15 % hmot., vztaženo na hmotnost redukovanélátky. Na požadované teplotě byla reakční směszahřívána 20 min. Její složení po reakci po od-stranění katalyzátoru a oddestilování eyklohexanubylo určeno plynově-chromatograficky na náplňovékoloně s 5 % polyfenyletheru z ploch plynově-chromatografickýeh vln bez použití koeficientůplameno-ionizačního detektoru. Výsledky redukce hydroxyindanonů za vznikuinadanolů jsou shrnuty v tabulce 1. Tabulka 1 Množství hydrogenovaného ó-methyl-7-hydroxyinda-nonu-1 Čís. Teplota °C Získáno 6-methyl-4-indanolu % hmotnost 1 210 35 2 230 46,0 3 250 96,0 4 290 74,4 PŘEDMĚT1. Způsob výroby indanolů a jejich homologů,vyznačený tím, že se na hydroxyindanony působíplynným vodíkem za teploty 100 až 300 °C a tlaku5 až 25 MPa a za katalytického působení sirníkumolybdeničitého, načež se po provedené hydroge-naci indanoly od katalyzátoru odfiltrují. Po zjištění složení reakčních směsí byla k získá-ní čistých standardních látek použita preparativníplynová chromatografie. Bylo pracováno s kovo-vými spirálovými kolonami o rozměrech 4,5 X 6 mms náplní 15 % vysokovroucích parafinických olejů+ 0,5 polyfenyletheru. U preparovaných látek byly stanoveny v Kofle-rově bloku body tání. Jejich hodnoty jsou shrnutydo tabulky ě. 2. Tabulka 2 Teploty tání syntetizovaných methylindanolů Čís. Látka Teplota tání °C 1 5-Methyl-4-indanol 98,0 2 6-Methyl-4-indanol 80 až 81,0 3 7-Methyl-4-indanol 85 až 86,0 Kontrola syntézního procesu byla prováděnaspektrálními analytickými metodami. NÁLEZU
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že sehydrogenace provádí v prostředí organického roz-pouštědla, výhodně eyklohexanu nebo redestilo-vaného petroletheru. Tisk 51/81
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS128877A CS196686B1 (en) | 1977-02-28 | 1977-02-28 | Process for preparing indanoles and homolges thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS128877A CS196686B1 (en) | 1977-02-28 | 1977-02-28 | Process for preparing indanoles and homolges thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196686B1 true CS196686B1 (en) | 1980-03-31 |
Family
ID=5346893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS128877A CS196686B1 (en) | 1977-02-28 | 1977-02-28 | Process for preparing indanoles and homolges thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS196686B1 (cs) |
-
1977
- 1977-02-28 CS CS128877A patent/CS196686B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| McClelland et al. | Hydration of the flavylium ion. 2. The 4'-hydroxyflavylium ion | |
| Sorensen | The preparation and reactions of a homologus series of aliphatic polyenylic cations | |
| Pettit et al. | Isolation, structure, synthesis, and antimitotic properties of combretastatins B-3 and B-4 from Combretum caffrum | |
| Boland et al. | Sterospecific Syntheses and Spectroscopic Properties of Isomeric 2, 4, 6, 8‐Undecatetraenes. New Hydrocarbons from the Marine Brown Alga Giffordia mitchellae. Part IV. | |
| Valdes III et al. | Divinorin A, a psychotropic terpenoid, and divinorin B from the hallucinogenic Mexican mint, Salvia divinorum | |
| DENNEY et al. | The Preparation and Reactions of Some Halophosphoranes1 | |
| Laplace et al. | Total Synthesis of (+/−)‐Frondosin B and (+/−)‐5‐epi‐Liphagal by Using a Concise (4+ 3) Cycloaddition Approach | |
| EP1255720B2 (de) | Verfahren zur aufarbeitung eines flüssigen hydroformylierungsaustrages | |
| Thompson | Synthesis of triptindane | |
| WO2014135413A1 (de) | Oxoderivate des limonens | |
| CS196686B1 (en) | Process for preparing indanoles and homolges thereof | |
| DE3034040C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Muscon, 16-Oxa-14-methyl-bicyclo[10.3.1]-hexadec-1-en als Zwischenprodukt für dieses Verfahren und ein Verfahren zu dessen Herstellung | |
| Eguren et al. | New clerodane diterpenoid from Teucrium polium subspecies aureum. X-ray structure determination | |
| Yoshida et al. | Efficient and convergent coupling route for the short-step synthesis of enantiopure 2α-and 2β-alkylated 1α, 25-dihydroxy-19-norvitamin D3 analogues | |
| Dann et al. | A rapid and convenient technique for converting ketones into their ethylenedioxy-or trimethylenedioxy-derivatives, and for making acetonides | |
| DE2241252A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-perfluoralkyl-1-propenen | |
| EP1674453A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiolen | |
| Elfehail et al. | . alpha.-Nitro ketones. 5. Synthesis of 2-nitrocyclopentanones | |
| Whitham et al. | trans-Cycloalkenes. Part I.(1 RS, 2 RS)-trans-Cyclo-oct-2-en-1-ol | |
| Daub et al. | Ortho ester Claisen rearrangements using trimethyl methoxyorthoacetate | |
| Lange et al. | An alkylative 1, 2-carbonyl transposition of 2-methoxy-2-cyclohexenones | |
| Hosman et al. | The formation of hydrocarbons by hydrogenation of fats | |
| Little et al. | Asymmetric induction in the intramolecular 1, 3-diyl trapping reaction. Chirality on the linking chain | |
| Lammens et al. | The aroma of hops III. The occurrence of diterpenes in hop oil | |
| Dilling et al. | Base-catalyzed condensation of acetophenone and isobutyraldehyde. Reexamination of the monomeric and dimeric adducts |